DE135016C

DE135016C -

Info

Publication number: DE135016C
Application number: DENDAT135016D
Authority: DE

Description

-[ES

PATENTAMT.

Es wurde gefunden, dafs man beizenfärbende Azofarbstoffe für Wolle von grofser Echtheit erhält, wenn man die Diazoverbindungen von Nitroderivaten des o-Amidophenols mit m-Amido-arylsulfamiden combinirt, in denen die ParaStellung zu der Arylsulfamidgruppe besetzt ist, und welchen demnach die folgende Constitutionsformel zukommt:

X
¹ NH

NH- S0.₂ — Aryl.

Die auf diesem Wege erhaltenen Farbstoffe erzeugen auf Wolle unter Anwendung von Chrombeizen Nuancen, welche je nach Wahl der Componenten zwischen einem gelblichen Roth und einem violetten Bordeaux schwanken.

Die Darstellung der als Ausgangsmaterial dienenden m- Amido - ärylsulfamide soll das folgende Beispiel erläutern:

15,2 Theile o-Nitro-p-toluidin werden in Wasser suspendirt; zu der auf dem Wasserbade erwärmten Lösung giebt man unter starkem Umrühren 20 Theile p-Toluolsulfochlorid zu und trägt, um die Reaction zu vervollständigen, nach einiger Zeit nach und nach 6 Theile Soda ein. Das Reactionsprodukt ist zum gröfsten Theile ausgeschieden und kann durch Lösen in verdünnter Natronlauge und Fällen mit Salzsäure gereinigt werden. Es zeigt den Schmelzpunkt 164⁰. Durch reducirende Mittel, wie ζ B. Zinkstaub und Salzsäure bezw.. Essigsäure, wird dieser Körper in das Amidosulfamid folgender Constitution übergeführt:

'3

/NEL

NH- SO₂-C₁ H₁.

Dasselbe ist sowohl in verdünnter Natronlauge, wie in Mineralsäuren löslich, kann aber aus diesen Lösungen durch Zusatz von Essigsäure bezw. Natriumacetat gefällt werden. Es stellt ein weifses krystallinisches Pulver vor, das bei i6o° schmilzt.

Geht man bei der Darstellung der Amidoarylsulfamide von einem unsymmetrisch substituirten m-Diamin aus, so kommt selbstverständlich die nachfolgende Reduction der Nitrogruppe in Wegfall. So entsteht beim Behandeln des o-Dimethylamido-p-amidotoluols in wässeriger Suspension auf dem Wasserbade mit 2-Chlor-5-Nitrobenzolsulfochlorid (Beilstein, III. Aufl. II, S. 127) direct das Sulfamid. folgender Constitution:

CH₃

' /N(CH₃J₂

/
NH-SO₂-(^)

/ Cl.

Dasselbe löst sich leicht in Soda und schmilzt bei 144⁰. .

In analoger Weise erhält man die in nachstehenden Beispielen erwähnten übrigen Amidoarylsulfamide, welche in ihrem allgemeinen Verhalten den eben beschriebenen Körpern gleichen.

Nr. I. o-Nitro-p-toluol-p-sulfamidotoluol

,NO,

JVH- SO₂ -( )>- CH₃.

Nr. Ia. o-Amido-p-toluol-p-sulfamidotoluol

CH₃

λ/Ν H₂

NH ■ SO₂ -( y~ CH₃.

Nr. II. o-Dimethylamido-p-toluol-p-sulfamidotoluol

CH₃

/N(CH₃J₂

NH. SO₂ -( )- CiT₃.

Nr. III. Di-ρ-toluol-p-Sulfamido-m-Nitrobenzidin

NO₂

C₁H₁. S O₂- HN-

-NH-O₂S-C₇H₇.

Nr. Ilia. Di-p-toluol-p-Sulfamido-m-Amidobenzidin

NH₂

C₇H₁-SO₂-HN-

-NH-O₂S-C₇H₇.

Nr. IV. o-Nitro-p-toluol-p-Sulfamidochlorbenzol

Cl _s/N0.₂

NH- SO,

>- CH.

Nr. IVa. o- Amido- ρ- toluol - p-Sulfamidochlorbenzol

s NH

NH- S0.₂-( )- CiT₃.

Nr. V. o-Dimethylamido- ι -Chlor- 5 -Nitrobenzol - ρ - Sulfamidotoluol

CiY₃

I_x /N (CH₃J₂

Cl
I \

nh-so₂-( y

\ NO₂.

Nr. VI. o-Nitro-p-Chlorbenzol-p-Sulfamidotoluol

CH₃ λ/N O₂

NH-SO₂-(~^)-Cl.

Nr. Via. ο - Amido-p- Chlorbenzol -p -Sulfamidotoluol

CH₃

Nr. VII. ο-Nitro-Benzol-ρ-Sulfamidotoluol

Nr. Vila. o-Amido-Benzol-p-Sulfamidotoluol CH

¹ /NH₂

Beispiel I:

Farbstoff Pikraminsä'ure-azo-o-Amidop-toluol-ρ-sulfamidotoluol.

27,3 kg p-Toluolsulfamido-amidotoluol werden in ca. 500 1 Wasser unter Zusatz von 4 kg Aetznatron gelöst. Zu dieser Lösung werden dann noch 11 kg Soda zugefügt, und man läfst alsdann unter gutem Rühren die aus 21,4 kg Pikraminsäure erhaltene Diazoverbindung langsam einlaufen. Der dabei entstehende Farbstoff scheidet sich aus und wird durch Filtriren von den. Mutterlaugen getrennt. Er färbt Wolle ohne Anwendung von Beizen dunkelroth; beim Nachchromiren oder bei dem

Färben nach der durch D. R. P. 122284 bekannt gewordenen Methode wird die Nuance blaustichiger, und die Färbungen werden echt gegen Licht, Walke, Decatur und schweflige Säure.

Beispiel II:

Farbstoff Pikraminsäure- azo - ο -Dimethylamido-p-toluol-p-sulfamido-

toluol.

Die Diazoverbindung aus 21,4 kg Pikraminsäure wird in gleicher Weise wie vorstehend beschrieben mit p-Toluol-sulfamidodimethylamidptoluol (Schmelzpunkt 124⁰)

CH₃

IyN(CH₃J₂

NH-SO₂-C₁Hi,

welches aus p-Toluolsulfochlorid und unsymmetrisch dimethylirtem m-Toluylendiamin erhalten wird, combinirt; es entsteht ein Farbstoff, der auf Wolle mittelst Chrombeizen ein echtes tiefviolettes Bordeaux liefert.

Beispiel III:

Farbstoff Pikraminsäure - azo - Di - ptoluol-p-sulfamido-m-amidobenzidin.

m-Nitrobenzidin liefert bei der Einwirkung von 2 Mol. p-Toluolsulfochlorid ein bei 164⁰ schmelzendes Zwischenprodukt, welches durch darauf folgende Reduction in das bei 198⁰ schmelzende Di - ρ - Toluolsulfamido - amidodiphenyl folgender Constitution:

NH₂ C₁ H_n - SO₂-NH-(^ )-<( y~NH- SO₂- C₁H₁

übergeführt wird. Läfst man auf 41 kg dieses Produktes, welches mit der erforderlichen Menge Natronlauge in ca. 1000 1 Wasser gelöst wurde, die Diazoverbindung aus 21,4 kg Pikraminsäure in einer durch Soda alkalisch gehaltenen Lösung einwirken, so entsteht ein Farbstoff, welcher auf Wolle bei Gegenwart von Chrombeizen tiefviolette Bordeauxtöne erzeugt.

Beispiel IV:

Farbstoff Pikraminsäure-azo-o-Amidop-toluol-p-sulfamidochlorbenzol.

Durch Wechselwirkung von o-Nitro-p-amidochlorbenzol (Ber. XX, 1379) und p-Toluolsulfochlorid entsteht ein Reactionsprodukt, welches bei 142⁰ schmilzt und durch darauffolgende Reduction das bei 128⁰ schmelzende o-Ainido-p-toluol-p-sulfamidochlorbenzol folgender Formel:

,NH.

NH-SO₂-C₁H₁

liefert. Wenn 31,5 kg des letzteren in der vorstehend beschriebenen Weise mit der Diazoverbindung aus 21,4 kg Pikraminsäure combinirt werden, entsteht ein Farbstoff, welcher auf Wolle unter Anwendung von Chrombeizen ein echtes, gelbstichiges Bordeaux erzeugt.

Beispiel V:

Farbstoff Pikraminsäure-azo-o-Dimethylamido-i-Chlor-5-Nitrobenzol-

p-sulfamid 0 toluol.

37 kg ο - Dimethylamido -1 -Chlor- 5 -Nitrobenzol-p-sulfamidotoluol (F. P. 144⁰) werden mit 4 kg Aetznatron in 400 1 Wasser gelöst und nach vorherigem Zusatz von 11 kg Soda werden zu dieser Lösung 21,4 kg diazotirte Pikraminsäure langsam hinzugegeben. Der erhaltene Farbstoff färbt gebeizte Wolle tiefviolett.

Beispiel VI:

Farbstoff Nitroamidophenol - azo - o-Amido -p- chlorbenzol -p- sulfamid 0-

toluol.

Aus dem o-Nitro-p-amidotoluol und p-Chlorbenzolsulfochlorid (Beilstein, III. Aufl., Bd. II, S. n8) entsteht zunächst ein bei 137⁰ schmelzendes Combinationsprodukt, welches durch Reduction mit Zinkstaub und Salzsäure in das o-Amido-p-chlorbenzol-p-sulfamidotoluol folgender Formel übergeht:

CH.

,NH.

NH-

Der so erhaltene Körper schmilzt bei 121 °.

29,6 kg dieses Produktes werden mit der Diazoverbindung aus 1 5,4 kg p-Nitro-o-Amidophenol combinirt. Der erhaltene Farbstoff erzeugt auf Wolle unter Verwendung von Chrombeizen ein Bordeaux.

Beispiel VII:

Farbstoff4-Nitro-6-amidosaIicylsäureazo-o-Amidobenzol-p-sulfamidotoluol.

Das als Ausgangsmaterial für diesen Farbstoff dienende Amidosulfamid wird dargestellt durch

Einwirkung von Benzolsulfochlorid auf o-Nitro-p-Amidotoluol; das zunächst erhaltene Reactionsprodukt, welches bei i6o° schmilzt, liefert bei der Reduction das bei 138⁰ schmelzende o-Amidobenzol-p-sulfamidotoluol.

26,2 kg des zuletzt genannten Produktes werden, am zweckmäßigsten in schwach atzalkalischer Lösung, mit der Diazoverbindung aus 10 kg 4-Nitro-6-amidosalicylsäure combinirt. Der entstehende Farbstoff färbt chrom

gebeizte Wolle in Tönen an.

sbhäflen gelblich rolhen

Claims

Patent-Anspruch: . .'·.» .
Verfahren zur Darstellung von beizenfärbenden Monoazofarbstoffe!"), darin bestehend, dafs man die Diazoverbindung von Nitroderivaten des o-AmidophenoIs einwirken läfst auf m-Amidoarylsulfamide, in welchen die Parastellung zur Sulfamidogruppe besetzt ist.