DE1621702A1 - Verwendung von Kupferphthalocyaninen mit trimethylammoniummethylgruppen als Papierfarbstoffe - Google Patents

Description

Patent-Anwalt·
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Gr. Eschenheimer Str. 39 ^

Verwendung von Kupferphthalocyaninen mit Trimethylammoniummethy!gruppen als PapierfarbBtoffe

Verbindungen der Formel

Θ ?3
(PC-M-CH₂ -N- CH₅ Cl ^θ )_n (I),

CH,

worin Pc den Rest eines von Sulfonsäuregruppen freien

oder im Mol bis zu 0,5 Mol Sulfonsäuregruppenreste enthaltenden Kupferphthalocyanins und η 2 bis 5 im Mittel bedeuten, .

sind bekannte Farbstoffe. Sie dienen zum Färben von Baumwolle, wobei nach den Angaben in der Literatur durch Erhitzen fixiert werden muss.

¹Ss wurde nun gefunden, dass sich die Verbindung der Formel [1) besonders gut zur Herstellung von in der Masse gefärbtem, geleimtem oder ungeleimtem Papier eignen. Sie sind besonders leicht wasserlösliöh. Die erhaltenen Färbungen sind brillant und hervorragend echt, insbesondere sehr nassfest. Die Lichtechtheit ist gut. Nach langem Belichten ändert sich die Nuance Ton in Ton.

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Die Farbstoffe der Formel (i) lassen sioh in konzentrierte, wässrige Farbstofflösungen überführen. Diese Lösungen enthalten 25 bis 55 Teile des 100#igen Farbstoffs der Formel (I) in Teilen Wasser. Sie können auch 25 bis 120 Teile des 100^1gen Farbstoffs der Formel (I) und 1 bis 45 Teile eines Carbonsäureamide in 100 Teilen Wasser enthalten. Die Mengö des Carbonsäureamide soll dabei so gewählt werden, dass die Farbstoffe der Formel (I) eine Lösung bilden. Vorteilhaft setzt man als ein Carbonsäurearaid Harnstoff ein.

Aus der französischen Patentschrift 1 377 708 ist der Farbstoff der Formel .

(Cu-Pc 4-(CH₂ - N(CH₅O₂ Cl ^θ )y a)

NH₂

zum Färben von Papier bekannt.

Es war Überraschend, dass die Farbstoffe der Formel (I) in Wasser, insbesondere in kaltem Wasser, besser löslich sind. Wegen dieser besseren Löslichkeit können die Farbstoffe der Formel (I) in konzentrierten wässrigen Lösungen (Stammlösungen) in den Handel gebracht werden, was für das kontinuierliche Färben von Papier von grossesn Vorteil ist. Das lästige Stäuben beiia Abwiegen von Farbstoff pulver fällt des halb weg.

BAD 0R16WAL

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Ferner ist aus der deutschen Patentschrift 8l2 945 der Farbstoff der Formel

(CuPc-4—(-CH₂-N (C₂H₅)yCl ^Θ )₅ b)

als in Wasser nicht leicht löslicher Farbstoff beschrieben.

Es war daher besonders überraschend, dass die Farbstoffe f

der Formel (I), selbst in kaltem Wasser, gut löslich sind.

Die verwendeten Farbstoffe können z.B. nach den Angaben in der USA Patentschrift 2 4^5 507 oder der

deutschen Patentschrift 845 726 durch Chlormethylierung von Kupferphthalocyanin und anschliessende Umsetzung mit Trimethylamin hergestellt sein.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Man vermischt 70 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose mit 30 Teilen chemisch gebleichter Birkencellulose und 0,2 Teilen des in Wasser gelösten Farbstoffs Bis-(trimethylammoniummethyl)-kupferphthalocyaninchlorid. Nach 10 Minuten werden Papierblätter aus dieser Masse hergestellt.

Das so erhaltene saugfähige Papier hat eine türkisblaue Nuance ν pn mittlerer Intensität. Obwohl es nicht geleimt i'st und auch kein Fixiermittel enthält, ist der Farbstoff so gut

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fixiert, dass das Abwasser bei der Blattherstellung farblos ist. Die Färbung ist nassfest·

Beispiel 2

In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleichte Sulfiteellulose gemahlen. Während des Ilahlens gibt man 2 Teile Harzleiia und kurz darauf O₉5 Teile der wässrigen Lö- ^ sung eines Gemisches der Farbstoffe Bis» und Tris-(tri-

methylammoniummethyl)-kupferphthalooyaninohlorid zu* Nach 10 Minuten werden 3 Teile Aluminiumsulfat zugesetzt, und nach weiteren 10 Minuten werden aus dieser Masse Papierblätter hergestellt« Das Papier hat eine reine türkisblaue Nuance von mittlerer Intensität« Die Färbung ist licht- und naeseoht.

Beispiel 3

95 Teile Tri-(Chlormethyl)-kupferphthalocyanin werden während

3 Stunden in kleinen Portionen in eine Mischung aus 230 Teilen Wasser und 76 Teilen 32jiiger wässriger Trimethylaminlösung Ton 40° eingetragen· flach fünfstündigem Rühren erhält man eine dünnflüssige Farbstofflösung mit einem Farbstoffgehalt von rund 30 ?ί· Fuhrt man die obige Reaktion in Gegenwart von 165 Teilen Wasser aus, so erhält man eine konzentrierte wässrige Lösung von etwa 35$ Gehalt an 100£igem Farbstoff.

BAD

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Durch. Zusatz von Wasser kann somit jede beliebige Konzentration erhalten werden, vorteilhaft jedoch sind konzentrierte lösungen von 25-55$ Gehalt an 1OO$igeni Farbstoff.

Beispie" ·1 4

95 Teile Tri-(Chlormethyl)~kupferphthalocyanin werden während 3 Stunden in kleinen Portionen in eine Mischung aus 95 Teilen Wasser und 76 Teilen 32$iger wässriger Trimethylaminlösung von 40° eingetragen. Nach fünfstündigem Rühren erhält man eine hochviskose lösung, die durch Zusatz von 10$ Harnstoff, bezogen .auf die Gesamtmenge der Lösung in eine dünnflüssige Farbstoff lösung übergeht, mit einem Farbstoffgehalt von rund 40 $„

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   I. Verwendung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

   CH, - · (Po 4-4-CH₂®- N - CH₃ Cl ^θ J_n (I),

   worin Pc den Rest eines von Sulfonsäuregruppen freien

   oder im Mol bis zu 0,5 Mol Sulfonsäuregruppenreste . enthaltenden Kupferphthalocyanins und η 2 bis j$ im Mittel bedeuten, als Papierfarbstoffe.

   II. Konzentrierte, wässrige Farbsto.fflösung, enthaltend 25 bis 55 Teile des lOO^igen Farbstoffs der Formel (I) in Teilen Wasser.

   III. Konzentrierte, wässrige Farbstofflösung, enthaltend 55 bis 120 Teile des lOO^igen Farbstoffs der Formel (i) und 1 bis 45 Teile eines Carbonsäureamide in 100 Teilen Wasser.

   IV. Das mit den Farbstoffen der Formel (i) gemäss Patentanspruch

   I gefärbte Papier« ■ . ' ,

   Unteranspruoh

   Lösungen gemäss Patentanspruch II, enthaltend Harnstoff als

   Carbonsäureamid.

   Patentanwalt

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