DE1908789A1 - Aromatische Polyamide,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Aromatische Polyamide,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
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Description
Beschreibung zur Patentanmeldung der
NATIONAL RESEARCH DEVELOPMENT CORPORATION, London S.W.l/
Großbritannien betreffend:
"Aromatische polyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung
und ihre Verwendung"
Die Erfindung betrifft Polymerisate, insbesondere Polyamide sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
zur Herstellung von Beschichtungen oder Formkörpern.
Es wurde bereits vorgeschlagen, Polymere, die Berizoxazol-Einheiten
enthalten, durch Erhitzen eines Polyhydroxypolyamids auf über 2000C unter Freisetzung von Wasser und Cyclisierung
herzustellen. Die Bildung dieser Polymeren entspricht etwa folgendem Schema:
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909839/142 1
Wenn jedoch Formkörper aus diesen Polymeren so hoch erhitzt werden, wird durch das als Dampf freigesetzte Wasser der
Formkörper leicht zerrissen und es bilden sich Lunker, Verschiebungen,
Blasen und andere Fehler in Formkörpern, die zu einer Verminderung der mechanischen Festigkeit und der strukturbedingten
Eigenschaften führen.
Es wurde ein neues Polyamid gefunden, das in dieser Hinsicht verbesserte Eigenschaften hat.
Die aromatischen Polyamide gemäß der Erfindung haben Hydroxy-
oder Thiolgruppen in ortho- oder peri-Stellung zu den Amidstruktureinheiten,
die durch Erhitzen unter Bildung von Benzoxazol- oder Benzthiazolstouktureinheiten cyclisierbar sind,
sowie bei der Bildungstemperatur der Benzoxazol- oder Benzthiazolstruktureinheiten
nicht cyclisierbare Struktureinheiten -CONH-, -CO.0- oder -CO.S-.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung dieser aromatischen
Polyamide ist dadurch gekennzeichnet, daß man a) eine mehroasische aromatische Carbonsäure oder ein funktionelles
Derivat davon mit b) einem Bis-o-aminophenol, einem Bis-o-aminothiophenol
oder einem funktionellen Derivat davon und c) einer dritten Verbindung der allgemeinen. Formel:
X - Ar - Z ,
in der X und Z gleich oder verschieden sind und eine Hydroxyl-, Amino- oder Thiolgruppe bedeuten und Ar eine aromatische Gruppe
ist, woDei X und Z nicht in der ortho- oder peri-Stellung zueinander
stehen, umsetzt.
Der Prozentsatz der nicht cyclisierbaren Struktureinheiten
-CONH-, -CO.0- oder -CO.S- in den erfindungsgemäßen Polyamiden
kann geändert werden, z.B. durch Änderung der relativen Mengen uer Monomeren, vorzugsweise liegen je'doch 5 bis 75 % der nicht
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ORIGINAL INSPECTED
1908783
cyclisierbaren Struktureinheiten -CONH-, -CO.O- oder -CO.S-itn
Polymeren vor, bezogen auf die Gesamtzahl der anwesenden
Struktureinheiten.
Erfindungsgemäß kann das Polyamid unter Bildung von Benzoxazol-
oder Benzthiazolstruktureinheiten entlang der Polymerkette erhitzt werden und es wird dann, ein Polymeres gebildet, das
Benzoxazol- oder Benzthiazolstruktureinheiten besitzt.
Zur Bildung der Benzoxazol- oder Benzthiazolstruktureinheiten durch Cyclisierung geeignete Temperaturen liegen zwischen etwa
200 und etwa 5000C, insbesondere 2500 bis 4500C, beispielsweise
bei 0
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamide verwendete
mehrbasische aromatische Carbonsäure kann eine substituierte oder unsubstituierte mono- oder, polycyclische, zweibasische,
dreibasische oder vierbasische Säure sein, ist jedoch vorzugsweise eine zweibasische Säure, z.B. eine Säure, deren Carboxylgruppen
an einen Rest -CgH1.-, -CgHh-O-Cg +Hj. oder -CgHj.-SOp-CgHh
gebunden sind.
Derivate von mehrbasischen aromatischen Carbonsäuren, die verfc
wendet werden können, sind Säurehalogenide, z.B. Säurechloride, Ester, wie Alkyl- oder Phenylester, Säureanhydride oder gemischte
Anhydride mit anderen Säuren, z.B. mit niederen aliphatischen Säuren, wie Essigsäure. Beispiele geeigneter und bevorzugter
Derivate von mehrbasischen Carbonsäuren sind Isophthaloyldichlorid, Terephthaloyldichlorid, 4,4'-Dichlorformyldiphenyläther,
4,4t-Dichlorformyldiphenylsulfon, 4,4'-Dichlorformylbenzophenon,
Pyromellithsäuredianhydrid, Trimellithsäuredianhydrid und Diphenylisophthalat.
Bevorzugte Bis-o-aminophenole oder Bis-o-aminothiophenole oder
deren funktioneilen Derivate, die zur Herstellung der erfindungs-""gemäßen
Polyamide verwendet werden können, besitzen die allge-
853 j 4HZf
DS
IM
9/142?
in denen Y eine Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung oder eine
beide Benzolkerne überbrückende Gruppe -0-, -S-, -SO2-,
7^C=O, -CONH-, -COO-, -OCONH-, ein Aryldioxy- oder Aryldisulfonrest
oder einen zweiwertigen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, der Substituenten haben kann, z.B. ein halogenierter
Alkyl- oder Arylrest, wie ein ρerhalogenierter Kohlenwasserstoffrest,
R-, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe
-COIU bedeutet, in der PU ein Alkyl- oder Arylrest, insbesondere
ein Methylrest bedeutet, Ro ein Wasserstoffatom,
ein Alkylrest, insbesondere eine» niederer Alkylrest, eine»
Acylrest, wie ein«» Acetyl- oder Benzoylrest, oder eine»
Rest der Formel -CR^R1-COORg oder dessen entsprechender Thiorest
ist, wobei Rh , R1- und R^- entweder ein Wasserstoffatom
oder einen niederen Alkylrest bedeuten. Beispiele geeigneter Bis-o-aminophenole und Bis-o-aminothiophenole sind 4,4f-Diamino-;?,3
! -dihydroxydiphenylather; 4,4' -Dihydroxy-3,Ί)' diaminodiphenylätherj
4,4 f-Dihydroxy-J,21-diaminodiphenyl sulfon,
4,6-Diaminoresorcinj ^,^
mercaptobenzidin und
mercaptobenzidin und
In geeigneten Fällen können die Bis-o-aminophenole und Bis-oaminothiophenole
in Form ihrer Hydrochloride eingesetzt werden.
Die als dritte monomere Komponente im Verfahren zur Herstellung
909839/ U2?
der erfindungsgemäßen Polyamide verwendete Verbindung hat die
Formel .
X - Ar - Z
in der X und Z gleich oder verschieden sind und eine Hydroxyl-, Amino- oder Thiolgruppe bedeuten und Ar eine aromatische Gruppe
ist, wobei X und Z nicht in ortho- oder peri-Stellung zueinander stehen. Die Gruppe Ar kann eine substituierte oder unsubstituierte
Phenyl- oder Naphthylgruppe oder ein anderes kondensiertes Ringsystem sein, jedoch hat die dritte monomere Komponente
vorzugsweise die Formel:
in der Y und Z gleich oder verschieden sind und eine Hydroxyl-, Amino- oder Thiolgruppe bedeuten, Y1 eine Kohlenstoff-Kohlenstoff
bindung oder eine zweiwertige Brückengruppe darstellt. Y' kann beispielsweise eine Gruppe -0-, -S-, -S02-,>C=0, -CONH-,
-COO-, -OCONH-, oder ein zweiwertiger Alkyl- oder Arylrest sein, der ein halogenierter Alkyl- oder Arylrest, wie ein* Perhalogenkohlenwrsserstoffrest,
sein kann. In derartigen Verbindungen sind X und Z vorzugsweise Substituenten in 4-Stellung
und Y1 ist ein verbindendes Sauerstoffatom oder ein SuIfonrest.
Beispiele geeigneter Verbindungen, die als dritte Komponente bei der Herstellung der Polymeren dienen können, sind
4,4f-Diamonodiphenyläther, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Dihydroxy-diphenyläther
und 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon.
Der molare Anteil des Bis-o-aminophenols oder des Bis-o-aminothiophenols,
der durch die dritte Komponente im Polymeren er-
909 839/142?
setzt werden kann, kann 1. bis.-99 $ betragen, liegt jedoch ■ ■
vorzugsweise bei 5 bis 75 %, insbesondere 1.0 bis 50 %.
Die drei Komponenten, .aus--denen--das .erfindungsgemäße Polyamid
hergestellt wird, können in jeder gewünschten Reihenfolge .
miteinander umgesetzt werden. Vorzugsweise wird jedoch die
zweibasische Säure zu einem Gemisch der anderen beiden Kompo-.
nenten zugesetzt. Die Umsetzung kann gegebenenfalls in einem . geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmitteigemiseh durchge-/
führt werden. Geeignete Lösungsmittel sind häufig organische.
Flüssigkeiten, wie z.B. Dimethylacetamid, Pyridin und Phenole.
Die Polymerisationsreaktion wird vorzugsweise unter Ausschluß
von Wasser und im Vakuum oder einer inerten Atmosphäre durchgeführt. ; " , -
Die Reaktionsbedingungen schwanken mit den verwendeten mono-.
meren Komponenten. Temperaturen von 0 bis 1000C sind gewöhnlich geeignet, wenn die Umsetzung in einem Lösungsmittel
durchgeführt wird, obwohl bei der Verwendung phenolischer ~
Lösungsmittel höhere Temperaturen erforderlich seih können. ;
Höhere Temperaturen können auch notwendig sein, wenn kein ..".
Lösungsmittel verwendet wird.
Polymeren können zu Benzoxazol- ader Benzthiazolpolymeren
durch Erhitzen auf geeignete Temperaturen umgewandelt werden. Im allgemeinen reicht eine Zeitspanne von-etwa 4 bis 6
Stunden aus, um die Cyclisierung zu bewirken, obwohl längere
oder kürzere Zeiten in manchen Fällen verwendet werden können. Das Erhitzen sollte vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre oder im Vakuum durchgeführt werden. Wenn als aromatische Carbonsäure eine dreibasische oder vierbasische Carbonsäure verwendet wird, kann des Erhitzen auch zu einer Decarboxylierung
führen. Falls .gewünscht, können die erfindungsge- ':
mäßen Polyamide zu Beschichtungen oder zur Herstellung von ■
Formkörpern, insbesondere Fasern, Folien oder sonstigen Form-„körpern,
vor dem Erhitzen verwendet'werden.
909839/1427
Die Erfindung wird'durch die folgenden BeispieXe näher erläutert. ,■.■.:;■" ■·-";■;.-."
Beispiel 1 / ;
DieseJ Beispiel erläutert ein Verfahren zur Herstellung -eines, '
Polymeren mit Oxyamid-Einheiten, dessen^^dlung ^ einem
Polymeren, das Benzoxazoleinhelten.besitzt. ..
"Sine Lösung von 9,J3 g ^,Jl'-Dihydroxybenzidin und l'g
4,4r-Diaminö-diphenyläther in 70 ml wasserfreiemDimethyläcetarnid
und 12 ml wasserfreiem Pyridin wird unter einer inerten (
Atmosphäre auf 0°C gekühlt und eine Lösung von 14,76 g 4,4?-
Dichlorformyl-diphenyläther in 70 ml wasserfreiem Cyclohexanon
unter Rühren tropfenweise in einer Zeitspanne von 50 min zugegeben.
Nachdem weitere drei Stunden bei 00C gerührt wird, läßt
man die viskose Lösung auf Raumtemperatur aufwärmen. .
Das Polymere wird als feines cremeartiges Pulver mit Hilfe
eines geeigneten Verdünnungsmittels, wie Aceton, Methanol, ~
Chloroform oder Wasser (^l g)' gefällt. Das Pulver wird erschöpfend
mit Methanol und Äther extrahiert und das Vorpolymerisat im Vakuum getrocknet. Die Ausbeute beträgt 20,5 g und die Vis-.kositätszahl
des Polymeren 1,0 g/100 ml in Dimethylacetamid, bei 300C-gemessen. .".- - I
Das Vorpolymerisat ist löslich in Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid
und Tetramethylharnstoff und kann aus diesen und ähnlichen. Lösungsmitteln zu Filmen gegossen oder.zu Fasern
und Garnen gezogen werden.
Nach dem Umwandeln in das Polybenzoxazol durch Erhitzen auf
eine Temperatur zwischen 200 und .4500C, vorzugsweise j500°C,
kann das Polymere bei 450°C oder darüber geformt werden.
90 9 839/14 21
- ίο -
Das gehärtete Polymere war ein warmhärtendes Produkt, da . .
ein pulverisierter Formkörper nicht erneut geformt werden konnte,
ohne daß ein erheblicher Verlust der mechanischen Festig— * keit auftrat« . : j; ;:. λ '
Eine partielle Härtung des Vorpolymerisats durch Erhitzen:im. Y
Vakuum oder in einer inerten Atmosphäre bei 25Q0Q über kurze -'
Zeitspannen (0,5 bis 6 Stunden), ergibt ein teilweise gehärter
tes Material, das geformt werden kann, z.B. bei einer Tempeh:;
ratur um 400 C, wobei mechanisch feste- Formkörper "erhalten. "
werden. . -; -
Beschichtungen des Vorpolymerisats und des teilweise gehärte- .
ten Polymeren können auf verschiedene Metall-, Glas- und;Kohlen^
stoffoberflächen und auf andere Oberflächen aufgebracht werden und besitzen nach dem vollen Aushärten bei 3}00°C ein gutes
Anhaftungsvermögen und gute mechanische Eigenschaften, eine
gute Flexibilität und einen thermisch stabilen Überzug- /
Die folgenden Werte sind kennzeichnend für das gehärtete . /-Polymere:
-■■""■ gehärtetes Pulver
Dichte (Formkörper) . 1,3
Erweichungspunkt " 450 C = ..,..··
10 fo Gewichtsverlust (Luft) 56O0C '
10 % " (Inertgas) SbO0C - I ;>
% Gewichtsverlust an Luft ----- . " .
16 Std./500°C . . 0% . : ;;ν
Zugfestigkeit, kg/cm2 (200C) (Formkörper) 912 .
Flexibilität, Biegeversuch, 6,35 mm, Beschichtung
gut ■_;"_;".-■
909839/142T
-u-
Unter Verwendung der gleichen Verfahren und Mengenverhältnisse von Lösungsmitteln wie gemäß Beispiel 1, jedoch unter Verwendung
anderer Monomerkomponenten gemäß der folgenden Zusammenstellung,
wurden eine Reihe von Vorpolymerisaten, partiell gehärteten und voll gehärteten Polymerisaten hergestellt.
Beispiel Bis-aminophenol
oder -thiophenol
oder -thiophenol
zusätzliche
Komponente
Komponente
Dicarbonsäure
2. 4,4' -Dihydroxy- 4,4*-Diamino- 4,4'-Dichlorformyl-3>3f-diaminodiphenyldipnenylather
diphenyläther äther (10,45 s) (1,00 g) (14,76 g)
4,4'-Dihydroxy-3,3'-diamino-diphenylsulfon
(12,6lg)
(14,76 g)
4,6-Diaminoresorcin " (6,3 g) ■ (1,00 g)
(14,76 g)
4,4'-Dihydroxy-3,3'-diaminodiphenyl "
(9,73 g) (1,00 g).
4,4' -Dichiorformyldiphenylsulfon
(17,16 g)
6. ^,^'-Dihydroxybenzidin "
(9,73 g). (1,00 g)
(17,16 g)
(9,73 g)
4,4'-Dihydroxy- 4,4'-Dichlorformyldiphenyläther
diphenyläther (1,01 g) (14,76 g)
8.
(9,73 s)
4,4'-Diamino- 4,4'-Dichlorformyl· diphenyläther benzophenon
(1,00 g) (15,36 g)
909839/1427
Beispiel Bis-aminophenol
oder -thiophenol
oder -thiophenol
zusätzliche Komponente
19G8789
DicarbonsäU"
ve ■ : -■""";.-
4,4'-Dihydroxy- 4,4'-Dihydroxy-3,3'-diamino-di-.
dlphenylsulfon phenylsulfon (12,6lg) (1,25g)
Is ophthaloyi-' dichlorid
(10,00 g); ;;
10. 4,4'-Dihydroxy-
3,3' -amino-diphenyl
sulfon (11,9-5 g)
sulfon (11,9-5 g)
4,4'-Diaminodiphenylsulfon
(1,24g) Is ophth aloy1-dichloride
(10,00 g)v
11. 3,3'-Dihydroxy-
benzidin (9,73 g)
4,4?-Diamino^
diphenyläther (1,00 g) .
4-Chlorformyl-.
phthaiimido-N-benzoylchlorid
^,^yy
benzidin (9,73 g)
benzidin (9,73 g)
4,4'-Diaminodiphenyläther
4-Chlorformyl
pht hai säure-' anhydrid■
(10,57s)
13· '3,3'-Dimercapto-
benzidin (11,17 g)
4,4I-Diaminodiphenyläther
(1,00g) Isophthaloyidichlorid
^ (10,00 g) Γ "
3,3'-Dihydroxybenzidin
(10,81 g)
4,4'-Diaminodiphenylather
(10,01'g) f ormyIdiphenyläther
.
(29,51 s) :
3*3'-Dihydroxybenzidin (10,81 g)
4,4'-Diaminodiphenyläther
(10,01 g); 4,48-Dichlör-.
f 'or my Idi phenyl = äther (29^51 g)
16. 3,3'-DiEmInO- 4,4'-Diamino-4,4'-dihydroxydi-'
diphenylsulfon phenylsulfon (14,02 g) (9,91 g) .:
4,4«-Dichlorf
ormy Idipheny 1-^ äther ()
17· 3,3'-Diamino- 4,4'-Diamino-4,4'-dlhydroxydidiphenyläther
phenylsulfon (18,72 g) (13,38 g) Is ophthaioylchlorid
(27,13
B e i s pi e 1 18
Dieses. Beispiel erläutert das Herstellungsverfahren für ein Polymeres, das Oxyamid-Einheiten besitzt, ohne daß ein
Lösungsmittel verwendet wird. ■<
Ein fein vermahlenes Gemisch von 20,52 g Diphenyl-4,4*-diphenylether
carboxylatj 1 g 4,4'-Diamino-diphenylather und
9*73 g 3i3'-Dlhydroxybenzidin wird in einer inerten Atmosphäre oder unter Vakuum auf I50 bis 3000C, vorzugsweise 2000C
erhitzt, bis eine viskose Schmelze' erhalten wird. Das Vorpolymerisat
kann mechanisch pulverisiert werden und in einem
geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, aus dem es ausgefällt oder unter Bildung von Überzügen vergossen werden kann.·
Das Polymerisat besitzt ähnliche Eigenschaften wie das gemäß Beispiel 1 hergestellte Polymerisat und kann in ein-Polymeres
mit Benzoxazol-Einheiten umgewandelt werden.
PATENTANSPRÜCHE S
■9.0-9 &3 9/1-4
Claims (9)
- P A T E N T A N S PR Ü CHEAromatisches Polyamid mit Oxy- oder Thiolgruppen in 'ortho- oder peri-Stellung zu den Amidstruktureinheiten, die durch Erhitzen unter Bildung von Benzoxazol- oder Benzthiazolstruktureinheiten cyclisierbar sind, sowie bei der Bildungstemperatur der Benzoxazol- oder BenzthiazoleEinheiten nicht cyclisierbaren Struktureinheiten -CONH-, -CO.0- oder -CO.S-. '
- 2) Aromatisches Polyamid mit Oxyamidstruktureinheiten, die durch Erhitzen eyelisiert werden können und mit Struk-■ tureinheiten -CONH-, -CO.0- oder -CO.S-, die bei der Cyclisierungstemperatur der Oxyamideinheiteri nicht cyclisieren können.
- jj) Aromatisches Polyamid nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 t»is 75 % nicht cyclisierbare Struktureinheiten -CONH-, -CO.0- oder -CO.S-,. bezogen auf / die Gesamtzahl der im Polymeren vorliegenden Struktüreinheiten, besitzt.
- 4) Verfahren zur Herstellung des aromatischen Polyamids909839/142?«■■-nach Anspruch 1 bis 3*dadurch gekennzeichnet, daß man a) eine mehrbasische aromatische 'Garbonsäure oder deren funktionelles Derivat mit b) einem Bis-o-aminophenol oder Bis-oaminothiophenol oder einem funktioneilen Derivat davon und c) einer, dritten Komponente der allgemeinen Formel: , -X - Ar - Z , · 'in der X und Z gleich oder verschieden sind und eine Hydroxyl-, Amino- oder Thiolgruppe bedeuten und Ar eine aromatische Gruppe ist, wobei X und Z nicht in ortho- oder peri-Stellung zueinander stehen, umsetzt. . ■""""-
- 5) Verfahren nach Anspruch 4> dadurch gekennzeichnet, daß man als dritte Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel: .verwendet, in der X und Z gleich oder verschieden sind und eine Hydroxyl-, Amino- oder Thiolgruppe bedeuten und Y4 eine Kohlenstoff -Kohlenstoff bindung oder eine zweiwertige überbrückende ; Gruppe bedeutet. ' '
- 6) Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehrbasische aromatische Garbonsäure eine zweibasische aromatische Carbonsäure verwendet.
- 7) Verfahren nach Anspruch 6,- dadurch gekennzeichnet, daß9 09839/1427 .man als aromatische Carbonsäure eine solche verwendet> deren Carboxylgruppen an einen Rest -CgH2^-, -C^H^-Q-CgH^-, "'..-■ -C6H^-SO2-CgH1^- oder -CgH^CO.C^H^-gebunden sind. : :
- 8) Verfahren nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeich- ■ net, daß man als Derivat der mehrbasischen aromatischen Carbonsäure das Anhydrid verwendet. * -
- 9) Verfahren nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeich#; net, daß man als Derivat der mehrbasischen aromatischen Garbonsäure das Säurehalogenid oder einen Ester der Säure ver- ' wendet. . . ' : :/10) Verfahren nach Anspruch 4 bis. 9* dadurch .gekennzeich^·; net, daß man als Derivat der mehrbasischen aromatischen Carbonsäure Isophthaloyldichlorid, Terephthaloyldichlörid, " * 4,4*-Dichlorformyldiphenylather,' 4,4!-Dichlorformyldiphenylsulfon, 4,4Τ-Dichlorformylbenzophenon, Pyromellithsäuredianhydfid, Trimellithsäuredianhydrid oder DiphenylisOphthalät verwendet, : :-. ■. -----κ;" ■-1.1) Verfahren nach Anspruch 4 bis 10, dadurch gekenn- ,, zeichnet, daß man ein Bis-o-aminophenol oder Bis-0-a.mino- ; thiophenol der allgemeinen FormelnR1HN ,; NHR1R2Ooder909839/1427R1HN R2SNHR1in denen'Y eine Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung oder eine Brückengruppe -0-, -S-, -SOg-',.>C=0, -CONH-, -COO-, -OCONH-, -NH-, einen Aryldioxy- oder Aryldisulfonrest oder einen zweiwertigen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, R, ein Wasserstoffatom oder die Gruppe COR-^ bedeutet, in der R^, ein Alkyl- oder Arylrest ist, und R2 ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest, einen Arylrest oder einen Rest der "Formel -CR||R .COORg oder den entsprechenden. Thiorest bedeutet, wobei R2^, K- und R^ jeweils entweder Wasserstoffatome oder einen niederen Alkylrest bedeuten, verwendet.12) Verfahren nach Anspruch 4 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man. als Bis-o-aminophenol 4,4'-Diamono-5,5!~, dihydroxy-diphenylätherj 4,4f-Dihydroxy-3*3'-diaminodiphenyläther; 4-,4'-Dihydroxy-^,3'-diamino-diphenylsulfon; 4,6-Diaminpresorcin; 3,3*-Dihydroxybenzidin oder eine Verbindung der Formel:9098 39/142T--5 -' -'■■'■. Vverwendet. . .■■ --Verfahren nach Anspruch 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bis-o-aminothiophenol 3i3'-Diinercaptobenzidin verwendet. " :14) Verfahren nach Anspruch 4 bis I3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Bis-o-aminophenöl oder Bis-o-aminothi©phenol in Form des Hydrochlorids verwendet.15) Verfahren nach. Anspruch 4 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man als dritte Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel: "-·'".'.in der X.und Z gleich oder verschieden sind und eine Hydroxyl-, Amino- oder Thiolgruppe bedeuten und Yf eine Kohlenstoff-Kohlenstoffbindung,, eine Gruppe -0-, -S-, -SO^-, >e=Q-, -CONH-, -COO-, -OCONH-, einen Aryldioxy- oder Aryldisulfonrest oder einen zweiwertigen Alkyl- oder Arylrest bedeutet-16) Verfahren nach Anspruch 15, dadurch'gekennzeichnet,, daß man als dritte Komponente eine Verbindung verwendet, in deren allgemeiner Formel X und Z Substituenten in 4-Stellung sind und Y*' eine Sauerstoff- oder Sulfonbindung bedeutet. ■:_.1"7) Verfahren nach Anspruch 15 und 16, dadurch gekennzeichnet, daß man als dritte Komponente 4,4s-DiaminodiphenyI-.90 9 8 397 142?.■■-..->-.■■■■äther, 4,4l-DihydrQ^-diphenyläther und 4,4'-Dihycärpxy-· ' diphenylsulfon oder 4 ,4'-Diamino-diphenylsulfon verwendet.18) Verfahren nach Anspruch 4 bis .1:7* dadurch gekennzeichnet, daß man die dritte Komponente in einer Menge von 5 bis 75 Mol-^>, bezogen auf das Bis-o-aminophenOl oder Bis-o-aminothiophenol, verwendet. -19) Verfahren nach Anspruch 4 bis 18, dadurch gekennzeichnet» daß man die Umsetzung in einem Lösungsmittel durchführt.20) Verfahren nach Anspruch 19.» dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel DimethyIacetamid, Pyridin oder ein Phenol verwendet.21) Verfahren nach Anspruch 4 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung im Vakuum oder in einer inerten Atmosphäre durchführt. ■22) Verfahren nach Anspruch 4 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von 0 bis 1000C durchführt.Verfahren nach Anspruch 4 bis 22, dadurch gekennzeich net, daß man das Polymerisat zur Cyclisierung der cyclisierbaren Struktureinheiten erhitzt.24) Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß ma]
führt.daß man das Erhitzen einer Temperatur von 25O bis 450°C durch-25) Verfahren nach Anspruch 2j3 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß man das Erhitzen in einer inerten Atmosphäre, oder im Vakuum durchführt.90 9 8 39/142726) Verwendung der Polyamide nach Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von Beschichtungen oder Formkorpern vor dem Erhitzen. ;9 09839/1427
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|---|---|---|---|
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| DE (1) | DE1908789A1 (de) |
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| DE2156074A1 (de) * | 1970-11-12 | 1972-05-18 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Polymerisate und ihre Verwendung als Stabilisatoren in makromolekularen Verbindungen |
| EP0346094A1 (de) * | 1988-06-08 | 1989-12-13 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Aromatisches Polythiazolprepolymer |
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- 1968-02-22 GB GB8684/68A patent/GB1262636A/en not_active Expired
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1969
- 1969-02-21 DE DE19691908789 patent/DE1908789A1/de active Pending
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1971
- 1971-11-17 US US199800A patent/US3676399A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3676399A (en) | 1972-07-11 |
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