DE1948488B2 - Färbeverfahren - Google Patents

Färbeverfahren

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DE1948488B2
DE1948488B2 DE1948488A DE1948488A DE1948488B2 DE 1948488 B2 DE1948488 B2 DE 1948488B2 DE 1948488 A DE1948488 A DE 1948488A DE 1948488 A DE1948488 A DE 1948488A DE 1948488 B2 DE1948488 B2 DE 1948488B2
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Description

D-N=N-A-N
CH,CH,
CH2CH2
NR
in der R gegebenenfalls durch eine Hydroxy- oder Cyanogruppe substituiertes niederes Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff, D ein Rest eines mono- oder bicyclischcn aromatischen oder heterocyclischen Amins und A ein gegebenenfalls substituierter 1,4-Phenylenresi ist, verwendet.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel
CH2CH,
CH,CH,
NH
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren /um Färben von vollsynthetischen Texlilien auf Basis von Acrylfasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dal.i man von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Farbstoffe der allgemeinen Formel
CH,CH,
D —N=--N —Λ—Ν
NR
CH1CH1
in der R gegebenenfalls durch eine Hydroxy- oder Cyanogruppe substituiertes niederes Alkyl mit bis /ti 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff, D ein Rest eines mono- oder bicyclischcn aromatischen oder heterocyclischen Amins und A ein gegebenenfalls substituierter 1,4-Phcnylenresi ist, verwendet.
Bevorzugt verwendet man die Farbstoffe der Formel
verwendet, in der D die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und d Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Phenyloxy oder Phenylmercapto und c Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, niederes Alkoxy mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Phenyloxy, Phenylmercapto, Trifluormethyl, Alkylsulfonyl mit I bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der allgemeinen Formel
-NR1Ac
sind, wobei R1 Wasserstoff oder Alkyl mit I bis 4 Kohlenstoffatomen und Ac Formyl, CpCt-AIkylcarbonyl. Chloräthylcarbonyl, CrO-Alkylsulfonyl, p-Toluolsulfonyl, Q-CVAIkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder Ci-C^-AIkylaminocarbonylsind.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel
CH2CH2
CH2CH2
NH
d CH2CH2
ri D— N = N-<~\-N NH
c CH2CH2
in der D die gleiche Bedeutung wie oben hat und el Wasserstoff. Halogen, niederes Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Phenyloxy oder Phcnylmcrcapio und c Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, niederes Alkoxy mit bis zu 4
■Γ) Kohlenstoffatomen, Phenyloxy oder Phenylmercapto, Trifluormethyl, Alkylsulfonyl mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, oder eine Gruppe der allgemeinen Formel
-NR'Ac
"so sind, wobei R1 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Ac Formyl, Ci-Gi-Alkylcarbonyl. Chloräthylcarbonyl, d-Gt-Alkylsulfonyl, p-Toluolsulfonyl, Ci-C^-Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder Ci-Gf-Alkylaminocarbonyl sind.
Besonders zu nennen sind die Farbstoffe der Formel
D-N=N
υ ν Ν
CH2CH2
N NH
CH2CH2
in der D ein gegebenenfalls substituierter mono- in der D ein gegebenenfalls substituierter mono- oder
oder bicyclischer heterocyclischer Fünfring mit 2 65 bicyclischer heterocyclische Fünfring mit 2 oder 3
oder 3 Heteroatomen oder ein substituierter Heteroatomen oder ein substituierter Benzolrest ist,
Benzolrest ist und c und d die im Anspruch 2 und c und d die oben angegebene Bedeutung haben,
genannte Bedeutung haben, verwendet. Vorzugsweise steht d für ein Wasserstoff- oder
Cliloratom, cine· Methyl-, Äthyl-, Phenylmercapto- oder Phenyloxygruppe und c für eine der lür d genannten Gruppen oder Atome oder zusätzlich für Methoxy, Äthoxy, Brom oder eine Acclylaminogruppe.
Der Diazoles! D leitet sich ab von mono- oder r> Acyclischen uramaiischcn Aminen oder heterocyclischen Aminen der F:ormel
D-NII.,
Ill
wie diazolicrbaren heterocyclischen Aminen, die keine sauren wasserlöslichmachenden Substituenten enthalten, insbesondere aber von Aminen, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem ein Stickstoff- und ein oder zwei Schwefel-, r, Sauerstoff- oder Stickstoffatome als Heteroatome aufweisen, und Aininobenzolen, insbesondere solchen der Formel
2(1
NH,
worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfongruppe, b ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan-, oder Trifluormethylgruppe und c' eine j» Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe bedeuten.
Als Beispiele seien genannt:
2-AminothiazoI,
2-Amino-5-nitrothiazol, K,
2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol, 2-Aniino-5-methylsulfonyl-thiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol,
40
2-Anlino-4-methylthiazol,
2-Amino-4-phenylthiazol,
2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol, 3-Aminopyridiri,
3-Aminocninolin,
3-Aminopyrazol,
3-Amino-1 -pheny Ipyrazol,
3-Aminoindazol,
3-Amino-i,2,4-triazol,
5-(Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder Benzyl)-1,2,4-triazol,
3-Amino-l-(4'-rnethoxyphenyl)-pyrazol, 2-Aminobenzthiazol,
2-Amino-6-methylbenzthiazol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazo!,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol,
2-Amino-6-rhodanbenzthiazol,
2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-Amino-6-carboäthoxyberιzthiazo!, 2-Amino-(4- oder 6)-methylsulfonylbenzthiazol, 2-Amino-l,3,4-thiadiazol,
2-Amino-1,3,5-thiadiazol,
2-Amino-4-phenyl- oder -4-methyl-1,3,5-thiadiazol, 2Amino-5-phenyl-l,3,4-thiadiazol, 2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonyl-thiophen, 2-Amino-3,5-bis-(methylsulfonyl)-thiophen, S-Amino-S-methyl-isothiazol,
55 2-Amino-4-cyano-pyrazol,
2-(4'Nitrophenyl)-3-amino-4-cyanopyrazol,
3- oder 4-Aminophthaliinid,
Aminobenzol,
-Amino-4-chlorbenzol,
-Amino-4-bronibenzol,
-Amino-4-methylbenzol.
•Amino-4-nitrobenzol,
-Ainino-4-cyiinben/ol.
-Amino^.S-dicyanbcnzol,
-Amino-4-methylsulfony !benzol,
-Amino-4-carbalkoxybenzol,
-Amino-2,4-dichlorbenzol,
• Amino-2,4-dibrombenzol,
-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol,
-Amino^-trifluormethyl^-chlorbenzol,
-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,
-Anlino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,
-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobcnzol,
-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol,
-Amino^-chlor^-nitrobenzol,
-Amino^-brom^-nitrobenzol,
-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol,
-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzoI,
-Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol,
-Amino^-meihylsulfonyl^-nitrobenzol,
-Amino^^-dinitrobenzol,
-Amino^^-dicyanbenzol,
-A mino-2-cyan-4-methylsulfony !benzol,
-Amino-2,6-dichloΓ-4-cyanbenzol,
-Amino^ö-dichlor^-nitrobenzoi,
-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,
-Aminobenzoesäurecyclohexylester,
-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondee
-Amino-^-cyan^-nitrobenzol, ferner
-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamide, wie das N-Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder Diäthylamid.
Die erfindungsgernäß zu verwendenden Farbstoffe sind bereits in dem französischen Zusatzpatent 79 556 sowie im französischen Hauptpatent 1421912 als Zwischenprodukte für die Herstellung quaternisierter Farbstoffe beschrieben worden. Ihre direkte Verwendung als Farbstoffe wird dagegen in diesen Patenten weder empfohlen noch nahegelegt.
Aus der französischen Patentschrift 14 62 723 ist bekannt, daß man Polyacrylnitrilfasern mit Farbstoffen färben kann, welche quaternierte Piperazinreste enthalten.
Weiterhin wurden in der belgischen Patentschrift 38 210 Dispersionsfarbstoffe der Monoazoreihe erwähnt, welche sich von solchen l-Phenyl-piperazinen ableiten, in denen die in 4-Stellung befindliche — NH-Gruppe acyliert ist. Von diesen Farbstoffen unterscheiden sich die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe dadurch, daß in ihnen die in 4-Stellung befindliche —NH-Gruppe entweder frei oder nur alkyliert ist, so daß sie sie ihren basischen Charakter behalten hat. Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe ergeben auf Acrylgewebe besonders egale Färbungen, weshalb sie sich besonders zum Färben von Teppichen eignen. Sie werden zwar in der französischen Patentschrift 14 62 723 und in der belgischen Patentschrift 6 38 210 als Zwischenprodukte beschrieben, doch fehlt jeder Hinweis darauf, daß man die dort beschriebenen Zwischenprodukte zum Färben von Acrylfasem verwenden kann. Der Fachmann wird also
auf Grund dieser beiden Patentschriften davon abgehalten, die Zwischenprodukte selbst zum Färben von Acrylfasern zu verwenden.
In gewissen Fällen kann die Verwendung von Mischungen zweier oder mehrerer der verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe von Vorteil sein.
Von den erfindungsgemäß zu färbenden synthetischen Materialien seien die Acrylfasern aus reinem Polyacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten von Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat und -propionat, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und/oder Acrylamiden genannt. Die Textilmaterialien können als Flocken, Fasern, Fäden, Gewebe oder Gewirke vorliegen, besonders sei dabei auf Teppiche hingewiesen.
Zum Färben verwendet man die Farbstoffe zweckmäßig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge, oder synthetischen anionischen oder vorzugsweise nichtionischen Waschmittel oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. Hierbei finden vorzugsweise nichtionische Tenside Verwendung, wie z. B. Anlagerungsprodukte von etwa 8 bis 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol p-tert-Octylphenol, von 6 bis 15 Mol Äthylenoxyd an Rizinusöl, von 17 bis 25 Mol Äthylenoxid an den Alkohol der Summenformel
C111H33OH,
ferner Äthylenoxydanlagerungsprodukte an Di-(<x-phenyläthyl)-phenole, an tert.-Dodecylthioäther, an Polyamine oder an höhere Fettamine, wobei msn im letzteren Falle die Anlagerungsprodukte von z. B. 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol der Amine
Ci2H25NH2
C18H37NH2
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe erweisen sich als besonders geeignet zum Färben nach dem sog. Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wäßrigen Dispersion des τ Farbstoffes, welche zweckmäßig 1 bis 50% Harnstoff und uin Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginai, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60" imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quetscht man so ab, daß die I" imprägnierte Ware 50 bis 100%) ihres Ausgangsgcwichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmäßig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom. ;iuf Temperaturen von r> über 100°, beispielsweise zwischen ί 80 bis 210", erhitzt. Man färbt in schwach saurer Färbeflotte, vorzugsweise im Ausziehverfahren.
Die gemäß vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen werden zweckmäßig einer Nachbehandlung 2(i unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wäßrigen Lösung eines ionenfreien Waschmittel.
Anstatt durch Imprägnieren, können gemäß vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmittel, den feindispergierten Farbstoff enthält.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile. J« sofern nichts anderes angegeben wird. Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
verwendet.
In der Regel ist es zweckmäßig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden. Man kann die Farbstoffe auch in Form von Lösungen, z. B. Sulfolan, Ν,Ν-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylsulfoxyd, einsetzen und in rein organischem oder wäßrig-organischem Bad färben.
Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern in wäßriger Flotte erweisi es sich als zweckmäßig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozeß unter Druck bei Temperaturen über 100°, beispielsweise bei 120°, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, Salicylsäuremethylester, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z. B. Essigsäure.
Beispiel 1
I Teil des Farbstoffes der Formel
CN
O, N
CH7CH,
N=N
CH2CH,
1 Teil 50%iges neutralisiertes Umsetzungsprodukt von 1 Mol eines höheren Alkylamins mit etwa 20 Kohlenstoffatomen mit 30 Mol Äthylenoxyd, 1 Teil konzentrierte Essigsäure und 7 Teile Wasser werden in einer Kugelmühle zu einer feinen Dispersion vermählen.
% Zu einem Färbebad aus 40O0 Teilen Wasser und 4 Teilen einer 50%igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol l-Methyl-2-heptadecylbenzimidazol mit 7 Mol Äthylenoxyd, welches mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4 eingestellt wurde, wird das oben beschriebene Farbstoffpräparat zugegeben. Es wird mit 100 Teilen gut genetzten Polyacrylnitril-Flocken eingegangen, innerhalb von 30 Minuten zum Sieden erhitzt und l'/2 Stunden bei Siedetemperatur gefärbt. Das gefärbte Material wird anschließend gut gespült. Man
bo erhält eine egale rote Färbung mit sehr guter Reibechtheit.
Der oben verwendete Farbstoff wird erhalten, wenn man diazotiertes 2-Cyan-4-nitroanilin mit N-Phenylpiperazin nach den üblichen Methoden kuppelt.
In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reihe von Farbstoffen aufgeführt, die auf übliche Weise durch Kupplung erhältlich sind. In Kolonne V ist die mit den Farbstoffen von Polvacrvlnitrilfasern erhaltene Färbung
angegeben. Die I'arbstolTe entsprechen der l'orniel
ι Il III IV V
I) L" ti R
I 2-Chlor-4-nitrophcnyl H H H gclbstichigro
2 2,6-Dichlor-4-nitrophenyl H H H gelbbraun
3 2-Chlor-4-methylsuIfony !phenyl H H H orange
4 4-Chlor-2-trifluormethylphcnyl H H H orange
5 2,4,5-TrichIorphcnyI H H H gclbo range
6 2-Melhylsulfonyl-4-nitrophenyl H H H rot
7 5-Nitro-2-thiazolyl H H H violett
8 6-Cyan-2-benz.thiaz.oiyI H H H rot
9 6-Nitro-2-benzthiazolyl H H H rot
IO 3-Phenyl-l,2,4-thiadiazolyl-5- H H H rot
11 5-Phcnyl-l,3,4-thiadiazolyl H H H rot
12 2-Cyan-5-nitrophcnyl I-CH, H H rot
13 2-Chlor-4-n it ro phenyl I-CH, H H gelbstichigro
14 2-6-Dichlor-4-nitro phenyl I-CH, H H braun
15 2-Chlor-4-methylsulfonyl-phenyI I -CH, H H rotorangc
16 4-ChIor-2-trifluormethylphcnyl 1-CH1 H H orange
17 2.4.5-Trichlorphcnyl I -CH1 H H orange
18 5-Nitro-2-thiazoly! I-CH, H H violett
19 6-Cyan-2-benzthiazolyl I-CH, H H rot
20 6-Nilro-2-bcnzthiazoIyl I -CH, H H blauslichigro
21 3-Phenyl-1,2,4-thiadiazolyl-5 1-CH3 H H rot
Tl 5-Phcnyl-l.3,4-lhiadiazolyl-2 1-CH1 H H rot
23 2,4-Dinitrophenyl 1-C! H H rot
24 4-Acctylphcnyl 1-CI H H gelbstichigro
25 4-Carboalhoxy phenyl H 4-CI H gclbstichigro
26 4-Nilrophcnyl I-Cl H H gclbslichigro
27 6-Methylsulfonyl-2-benzthiazolyl 1-CI H H rubin
28 i^-Dichlor^-dimcthyl-amino- 1-OCH, H H gclbstichigro
sulfonylphenyl
29 5-('hlor-2-phcnoxy phenyl 1 -OCH, H H orange
30 I -Mcthyl-2-imidazolyl 1-OCH1 Il H orange
31 4-Cyanphcnyl I -N HCOC, H5 H II gclbstichigro
32 3 - M et h y I -1,2,4-1 h iad ia zo 1 y I - 5 - 1-NHCOC2H5 H H gclbstichigro
33 2-Carbomclhoxy-4-nitro-phenyl 1-NHCOC2H4CI H H blaustichigro
34 4-Nitrophcnyl I-NHCOCH, Il H gclbstichigro
35 4-Hromphcnyl 1-NHSO2CH1 Il Il rotorange
36 2-Ch lot-5-1 rill normet hy !phenyl 1-NIISO2C2II, Il Il rotorange
IO
l-ortset/ung ι Il Ml IV V
I) C (I K
2-Cyan-6-brom-4-nitrophenyl I-CF, H H rot
37 5-Methylsulfonyl-2-thiazolyl I-CF, H H rotviolett
38 4-Nitrophenyl 1-Phenoxy H H orange
39 4-Rhodanphenyl H 4-Phenoxy H orange
40 5-Cyan-2-thiazolyl I-Phenylmcrcaplo H H violett
41 2-Chlor-4-nitrophenyl I -CH, H 4-OCH, blaustichigrot
42 4-Aminosulfonylphenyl I -CHj H 4-OCH, scharlach
43 3-Methyl-4-nitro-l,2-isothiazolyl-5 I-CHj H 4-OCH, violett
44 6-Chlor-2,4-dinitrophenyl I-NHCOCH, H 4-OC2H5 blau
45 2-Cyan-4-nitrophenyl I-NHCOCH, H 4-OC2H5 blau
46 5-Nitro-2-thiazolyl I-NHCOCH, 4-OCH, 4-OC2H5 blau
47 5-Chlor-2-Cyanphenyl 1-NHCONHC4H1, H C2H4OH gelbstichigrot
48 6-Chlor-2-benzthiazolyl 1-NHCOOC2H5 H C2H4CN blaustichigrot
49 2-Brom-4-dimethylaminosul!'onyl- I-N-COCH, H CH, rot
50
phcnyl
Beispiel 2
Eine feine Dispersion von dem Farbstoff der Formel
C-N=N—<
CH1CH1
/ " "\
N NH
CH,CH,
wird wie in Beispiel I angegeben hergestellt. Man bereitet eine Druckpaste aus
100 Teilen dieses Teiges, 50 Teilen 40%iger Essigsäure, 20 Teilen Thiodiäthylenglykol, 600 Teilen einer 50%igen Gummi-arabiciim-Verdik
kung und
2JO Teilen Wasser.
Mit dieser Druckpaste wird ein Polyacrylnitrilgewebe ■r> bedruckt und nach einer Zwischentrocknung mit gesättigtem Wasserdampf bei 0 bis O,7"5 atii wahrend JO Minuten gedämpft. Anschließend wird ausgewaschen und getrocknet. Man erhält einen roten Druck von sehr gut en Echthcilseigeiischalten.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Verfahren zum Färben von vollsynthetischem Textilmaterial auf Acrylfaserbasis, dadurch gekennzeichnet, daß man von wasserlösliehmachendcn Gruppen freie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
    4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als vollsynthetisches F'asennaterial auf Acrylfaserbasis Teppiche verwendet.
DE1948488A 1968-10-04 1969-09-25 Färbeverfahren Expired DE1948488C3 (de)

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