DE1952839B2 - Thermoplastische formmassen - Google Patents

Thermoplastische formmassen

Info

Publication number
DE1952839B2
DE1952839B2 DE19691952839 DE1952839A DE1952839B2 DE 1952839 B2 DE1952839 B2 DE 1952839B2 DE 19691952839 DE19691952839 DE 19691952839 DE 1952839 A DE1952839 A DE 1952839A DE 1952839 B2 DE1952839 B2 DE 1952839B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
vinyl chloride
monomers
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19691952839
Other languages
English (en)
Other versions
DE1952839C3 (de
DE1952839A1 (de
Inventor
Shuzo; Nishinomiya Hyogo; Tanaka Takeshi; Tsuzuki Minoru;Kobayashi Takashi; Settsu Osaka Yonezu (Japan)
Original Assignee
Kanegafuchi Kagaku Kogyo KX., Osaka (Japan)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Kagaku Kogyo KX., Osaka (Japan) filed Critical Kanegafuchi Kagaku Kogyo KX., Osaka (Japan)
Publication of DE1952839A1 publication Critical patent/DE1952839A1/de
Publication of DE1952839B2 publication Critical patent/DE1952839B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1952839C3 publication Critical patent/DE1952839C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/942—Polymer derived from nitrile, conjugated diene and aromatic co-monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Da sich die Vinylchloridpolymerisate in der Nähe ihrer Verarbeitungstemperatur thermisch zersetzen und ferner hohe Schmelzviskositäten sowie geringe Fließfähigkeiten besitzen, sind sie mit dem Nachteil der schwierigen Verarbeitbarkeit behaftet Folgende Möglichkeiten zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften sind bekannt: Zusatz von Weichmachern. Mischpolymerisation von anderen Monomeren mit Vinylchlorid und Vermischung \on Vinylchloridpolymerisaten mit anderen Polymerisaten (z. B. Acrylnitril-Styroi-Mischpolymerisat. Methylmethacrylal-Styrol-Mischpolymensat). Die durch diese Maßnahmen erzielten Verbesserungen hinsichtlich der Verarbeitungseigenschaften sind jeuoch niciii ganz zufriedenstellend, und die erhaltenen Formkörper zeigen schlechte mechanische Festigkeit, Transparent und Oberflächenbeschaffenheit. Der Mange! an hoher gegenseitiger Löslichkeit zwischen Vinylchloridpolymensaten und anderen Gemischen mag für diese Erscheinung verantwortlich seii\.
Wenn die Verbesserung der Kerbsehlagzähigkeit von Vinylchloridpolymerisatcn gewünscht wurde, war es bisher auch bekannt, dali Massen mit ausgezeichneter Kerbschiag/ähigkeit erhalten werden können, die Vinylch'ondpolymerisate und Pfropfmischpolymerisate enthalten, welche durch Pfropfm!sci;po!\- von Monor.ieien wie Acrylnitrf, Slyr.v Us.1- uiuchi οJc: ;r kv::f';:ati ■ ·.} von zweien oder mehreren von ihnen auf synthetischen Kautschuk erhalten wurden. Die Pfropfmischpolymerisate dieser Art zur Verbesserung der Kerbsehlagzähigkeit besitzen im allgemeinen hohe Kautschukgehalle. Bei hohem Gehalt an Kautschuken zeigen jedoch diese Massen schlechte Verarbeitungseigenschaften, Wärmestabilität und Wetterfestigkeit. Ziel der vorliegenden Erfindung sind technisch vorteilhafte Massen, die ausgezeichnete V'erarbeitungseigenschaften aufweisen, ohne dalj die physikalischen und chemischen Eigenschaften, die den Vinylchloridpolymerisaten eigen sind (Transparenz, Zugfestigkeit, Dehnung, Harte, Wärmestabilitäi, .Vetterfestigkeil) verschlechtert werden.
Die Erfindung schlägt homogene Vinylchloridpolymerisat-Fornimassen \or, die aus A) mehr als 60 Gew.-Teilen Vinylchloridpolymerisat und B) weniger als 40 Gew.-Teilen Pfropfmischpolymerisate bestehen, welche durch Pfropfmischpolymerisation von 100 Gew.-Teilen eines Monomerengemisches aus a) 30 bis 85 Gew.-% Methacrylsäureestern, b) 10 bis 60 Gew.-% vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen und c) 2 bis 30 Gew.-% Acrylnitrilmonomeren oder aus a) mehr als 80 Gew.-11,, dieser drei Bestandteile und b) weniger als 20 Gew.-",, Comonomeren, die mit ihnen mischpolymerisierbar sind, mit weniger als 10 Gew.-Teilen synthetischem Kautschuk erhalten werden.
Eine der erfindungsgemäß verwendeten Komponenten sind die Vinylchloridpolymerisate; damit sind Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisate aus mehr als 80 Gew.-% Vinylchlorid und einer oder mehreren Arten \on Comonomeren gemeint. Als Comonomere kommen beispielsweise Vinylacetat. Vinylpropionat, Vinylidenchlorid, Alkylacrylate, Alkylmethacrylate, Alkylvinyläther und Propylen in Frage.
Die andere Komponente gemäß der Erfindung, d. h. die Pfropfmischpolymerisate, werden durch Pfropfmischpolymerisation von 100 Gew.-Teilen eines Monomerengemisches aus a) 30 bis 85 Gew.-% Methacrylsäureestern, b) 10 bis 60 Gew.-V0 vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen und c) 2 bis 30 Gew.-'',, Acrylnitrilmonomeren oder aus u) mehr als 80 Gew.-% dieser drei Bestandteile und b) weniger als 20 Gew.-1', Comonomeren bestehen, auf weniger als 10 Gew.-Teile synthetischen Kautschuk erhalten.
Mit synthetischen Kautschuken sind in diesem
Falte Homopolymerisate von konjugierten Diolefinen
(z. B. Butadien, Isopren, Chloropren) oder deren Mischpolvmcrisate mit monoolefinischen Monomeren (z. B. Styrol, Acrylnitril, Methylmeihacrylut) gemeint. Bei Verwendung \on Comonomeren werden die konjugierten Diolefine in einer Menge von mehr als 50 Gew.-',',, verwendet. Wenn weniger als 50 Gew.-% verwendet werden, sind ihre gegenseitigen Löslichkeiten mit den Vinylchloridpolymensaten nicht zufriedenstellend. Die synthetischen Kautschuke werden einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren Arten von ihnen verwendet. Die angewendete Menge beträgt weniger als 10 Gew.-Teile gegenüber 100 Gew.-Teilen der Monomeren. Wurde eine größere als diese angegebene Menge \erwendet, so wurden ihre gegenseitigen Löslichkeiten mit den Vinylchloridpoiymerisaten gering weiden, und die Endprodukte wurden schlechte Verarbeitungseigenschaften, Wärmestabihtät und Wetterfestigke» aufweisen. Diese Tatsache;, gehen aus den in der folgenden Tabelle 1 zu-Versuchscracbnissen hervor:
Tabelle 1
Kau
tschuk
(Ge-
wuhts-
toile)		 Wal/entern pc-
ratur
CO 		Zeit bis zur
Gelierung
(mini		 Durchlässig-
kcitskceffizicnt
für den Licht
strahl
ίδΟΟιημ, %)		 Wärmestabilität
(min)
0 155 6,0 72,5 75
1 147.5 2,0 75,0 80
5 140,0 1,5 77,0 75
10 137,5 1,5 75,5 75
15 147,5 4,5 65,5 60
1 145.0 2.5 76,0 75
5 140,0 1,5 78,0 70
10 137,5 1,5 75,0 70
15 145,0 4,5 63,5 55
Styrol-Buiadien-Mischpolymerisat
(23,5°„ Styrol)
desgl.
desgl.
desgl.
Polybutadien
Polybutadien
Polybutadien
Polybutadien
Anmerkungen·
') Die Versuche 1, 5 und 9 sind Kontrastversuchc
-) Gemische aus 5 Gew.-Teilen Pfropfmischpolymeiisatcn. die durch Pfropfmischpolymerisation von 100 Gew.-Teilen an Monomeien, bestehend aus 50Gcw-"o Mcth>lmethncrvlat, 40 Gew.·",, Styrol und 10Gew.-% Acrylnitril, mit verschiedenen Mengen (Gew.-Teilen) an Kautschukpolymerisatcn erhallen wurden; 95 Gew -Teiler, Vin>lchloridpolymensat [mittlerer Polymerisationsgrad 1000, gemäß JIS (Japanese Industrial Stand ird) ~ K 6721, vue auch bei den folgenden Versuchen); 3 Gew.-Teile Dialkyl-7inniner <\iptid und 1 Gew -Teil Butylstearut wurden fur die Versuche verwendet
3) Walzentemperatur- Die minimale Temperatur (ir C), die zur Erzeugung eines Blattes, das beim Biegen um einen Winkel von ISO nicht bricht, durch \erkneten der Masse au' den Walzen wählend 5 Minuten erforderlich ist. (Entsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen )
'»Zeit bis zur Gelierurm Die Zeit in Minuten, die :rfordeilich ist. bis auf den) »Brabender Plastgraph« der maximale Knetwiderstiind angezeigt wird Die Temperatur betragt lfo C. (Entsprechend auch be; den nachfolgenden Versuchen )
J) Duiehlassigkeitskoefti/ient fur den Lichtstrahl gemäß JIS-K 6714: die Messungen werden an einem 4 mm dicken Probestück vorgenommen. Je hoher die Zi'Vemwertj iierer., um-ο besser μ c:ic erziehe Transparenz (Entsprechend auch bei den nachfolgenden Veisuchen ι
') W.iiinestabilitat Die Zeit in Minuten, die erforderlich }·>: bs >ich das Blau ir: eir.em bei 185: C gehaltenen Luftbad braun verfärb (Einsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen )
1 112
106
4 108
5 117
Ein Teil der in Tabelle 1 aufgeführten Massen wurde dem Versuch zur Ermittlung der Wetterfestigkeit unterworfen Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2
Ver- Wetterfestigkeit, Wert nach dei ßcstrahlungWert
such vor der Bestrahlung ■ 100
Zugfestigkeit ("„) Dehnung (?„>
18
30
27
Anmerkung:
Der Wetterfestigkeitsversuch wurde unter Verwendung des »Xenon Weather-O-Meter··. Bestrahlung bei 25'C wahrend 300 Stunden, durchgeführt. Je kleiner der Wert der Zugfestigkeit und je hoher der Wert der Dehnung ist, desto besser ist die Wctterfestigkcit.
Eines der mit den synthetischen Kautsch iken zu pfropfmischpolymerisierendcn Monomeren, υ h. der Methacrylsäureester, wird in einer Menge von 30 bis 85 Gew.-"0, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, verwendet. Wenn Mengen außerhalb dieses speziell angegebenen Bereiches \ erwendet werden, besitzen die erzeugten Massen unzufriedensti'llende Yerarbeitungseigenschaften, und die Form-M-rper zeigen eine bläuliche Trübung und eine Verschlechterung ihrer Transparenz. Als Methacrylsäureester werden z.B. Alkylester mit Alkylreier. wie Methyl, Äthyl, Butyl, Octyl, Isobutyl, Äthylhexyl. Lauryl. Cetyl und anderen Alkylen sowie Cyclohexyl-, Hydroxyalkyl-, Grycidylester und andere Ester verwendet, und zwar entweder einzeln oder in Kombination \on zweien oder mehreren.
Die vinylaromatischen Kohlenwasserstoffe werden in Mengen von 10 bis 60 "0. bezogen auf das Gesamtgewich: der Monomeren, verwendet. Wenn Mengen außerhalb dieses speziellen Bereiches verwendet wer-
5c den, besitzen die erzeugten Massen schlechte Verarbeitungseigenschaften, und die Formkörper zeigen eine bläuliche Trübung. Als vinylaromatische Kohlenwasserstoffe werden z. B. Styrol, Λ-Methylstyrol, Vinyltoluol und ihre am Kern substituierten Derivate entweder einzeln oder in Kombination von zweien oder mehreren verwendet.
Die Monomeren der Acrylnitrilreihe werden in Mengen von 2 bis 30''0. bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, verwendet. Wenn sie in Mengen \on weniger ais 2% angewendet werden, sind die gegenseitigen Loslichkeiten zwischen den Pfropfmischpolymerisaten und den Vinv'chloridpolymensaten unzureichend. Dementsprechend werden die Verarbeitungseigenschaften nicht verbessert. Wenn 30°,0 überschritten werden, besitzen die erzeugten Massen schlechte Wärmebeständigkeit, und die Formkörper zeigen eine gelbliche Trübung und eine Verschlechterung ihrer Transparenz. Als Acrylr.trü-
monomere seien beispielsweise Acrylnitril und Methacrylnitril genannt. Diese Monomeren werden entweder einzeln oder in Kombination von zweien oder mehreren verwendet. Das Verhältnis der Monomerenkomponenten sollte bei Verwendung dieser Monomeren streng eingehalten werden.
Anmerkung:
Die Versuche wurden mit Blättern durchgeführt, welche durch Walzenverkneten von Massen erhalten worden waren, die aus 5 Gew.-Teilen Vinylchloridpolymerisat (mittlerer Polymerisationsgrad 1000) und 5 Gew.-Teilen Pfropfmischpolymerisaten bestanden, welche durch Pfropfmischpolymerisation von 100 Gew.-Teilen an Monomeren in dem Verhältnis der Komponenten gemäß Tabelle 3 unter Zusatz von 3 Gew.-Teilen Dialkylzinnmercaptid und einem Gew.-Teil Butylstearat mit einem Latex, der 5 Gew.-Teile Styrol-Butadien-Kautschuk (Styrolgehalt 23,5%) enthielt, erhalten worden waren.
Wenn die oben angegebenen drei Grundkomponenten in den beschriebenen Mengen verwendet werden, können weiterhin Comonomere anderer Art, die mil diesen drei Komponenten mischpolymerisierbar sind, gemeinsam mit ihnen verwendet werden, und zwar entweder einzeln oder in Kombination von zweien 5 oder mehreren. In diesem Falle dürfen diese Comonomeren weniger als 20 Gew.-"„ der Gesamtmenge der Monomeren ausmachen. Solche Comonomeren sind z.B.: Alkylacrylate (z. B. Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Äthylhexylacrylat), Vinylester
ίο (z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat), Mono- oder Diester der Maleinsäure oder Fumarsäure (z. B. Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Octyl- und andere Ester), Monomere mit zwei oder mehr Doppelbindungen in einem Molekül (z. B. Divinylbenzol, Äthylen-
>5 glykoldimethacrylat, Diäthylenglykoldimethacrylat, Polyäthylenglykoldimethacrylat). Auf diese Weise können die Fließfähigkeit oder die Härte der erhaltenen Massen erheblich verbessert werden, und die daraus hergestellten Formkörper besitzen eine ausgezeichnete Oberflächenbeschaffenheit. Diese Tatsache geht aus den Ergebnissen der in Tabelle 3 aufgeführten Versuche hervor:
Tabelle 3
Ver Monomerkomponente % Acrylnitril Trans- Walzen Zeit bis Wärme Fließ Härte
such Methyl- Styrol Comonomer Parenz tempe zur Ge stabili tempe
Nr. meth- (bloßes ratur lierung tät ratur
acrylat Auge)
(0C) (min) (min) (0Q
30 50 40 10 Vinylchloridpolymerisat
31 45 35 10 Anmerkungen:
>) Versuch Nr. 35
32 42 35 8 i ist ein Kontrastversuch.
33 50 40 5
34 50 40 8
35
VAcIO
VAcIO
BA 5
DBF 5
ÄGD2 transparent
transparent
transparent
transparent
transparent
transparent
140
135
135
135
147,5
165
1,5
0,8
0,2
1,0
2,0
15
75
75
70
75
80
75
183 180 178 181 186 191
115 114 113 115 118 115
*) Diese Versuche wurden mit Ausnahme der veränderten Monomerkomponenten in derselben Weise wie die Versuche gemäß Tabelle 3 durchgeführt.
>) Fließtemperatur: Die Temperatur in 0C, bei der die Fließgeschwindigkeit von 6 χ 10"' cmä/sec auf dem »Koka-Flow-Tester« angezeigt wird, wenn die Temperatur eines von dem gewalzten Blatt genommenen Pellets bei einer Belastung von 60 kg/cm8 um 6°C/min erhöht wird und es durch eine Düse von 1 mm 0x2 mm verpreßt wird (entsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen).
*) Härte: Gemessen mit dem »Rockwello-Härtemesser auf der R-Skala bei 60 kg Belastung mit einer Stahlkugel mit einem Durchmesser von 1,27 cm (entsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen).
*) VAc: Vinylacetat
·) BA: Butylacrylat
') DBF: Dibutylfumarat
·) ÄGD: Athylenglykoldimethacrylat
Die Vinylchloridpolymerisate und die Pfropfmisch- in Mengen von weniger als 60 Gew.-Teilen verwendet polymerisate werden in einem Verhältnis von mehr 65 werden, gehen die ausgezeichneten Eigenschaften, als 60 Gew.-Teilen Vinylchloridpolymerisaten und
weniger als 40 Gew.-Teilen Pfropfmischpolymerisaten gemischt. Wenn die Vinylchloridpolymerisate
die mit den Vinylchloridpolymerisaten verbunden sind, verloren. Diese Tatsache geht aus den Ergebnissen der in Tabelle 4 angegebenen Versuche hervor:
Tabelle 4
Versuch Vinyl- Pfropf Transparenz Durchlässigkeits Walzen- Zeit bis Zugfestig Deh Kerbschlag-
Nr. chlorid- mischpoly Beobach koeffizient für tempe- zur Ge- keit nung zähigkcit
poly- merisat tung mit den Lichtstrahl ratur lierung
merisat dem bloßen (600 ΓΠμ, "/„)
(Teile) (Teile) Auge 79 CO (min) (kg/cm1) (%) (kg · cm/cm2)
36 100 0 transparent 79 165 15 617 140 3,3
37 99,5 0,5 transparent 80 160 12 617 145 3,0
38 98 2 transparent 76 140 2,5 619 152 2,9
39 90 10 transparent 70 140 1,5 625 160 2,4
40 65 35 transparent 68 140 1,5 610 131 2,0
41 60 40 leicht 140 1,5 600 118 2,0
gelblich 62
42 50 50 gelblich * 1,5 594 20 1,8
Anmerkungen:
') Die Versuche Nr. 36, 41 und 42 sind Kontrastversuche.
2) Bei den mit * gekennzeichneten Versuchsbedingungen waren sämtliche bei jeder Temperatur erhaltenen Blätter gebrochen.
*)Eine Masse aus Vinylchloridpolymerisat (mittlerer Polymerisationsgrad 1000) und einem Pfropfmischpolymerisat, das durch Pfropfmischpolymerisation von lOOGcw.-Teilen an Monomeren im Verhältnis von 50Gcw.-% Methylmethacrylat, 40Gew.-% Styrol und 10Gew.-% Acrylnitril mit einem Latex, der 5 Gew -Teile Styrol-Butadien-Kautschuk (Styrolgehalt 23,5%) enthielt, erhalten worden war, wurde untersucht.
4) Zugfestigkeit (bis zum Bruch): JIS-K 6745. kg/cm2, 20°C. (Entsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen).
6) Bruchdehnung: JIS-K 6745. %, 200C. (Entsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen).
·) Kerbschlagzähigkeit: ASTM-D 256. I2od, bei 20'C, mit Kerbe (kg · cm/cm2). (Entsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen).
Das Verfahren zum Vermischen der Vinylchloridpolymerisate mit den Pfropfmischpolymerisaten unterliegt keinen Einschränkungen. Beispielsweise können beide Teile einzeln in Form von Pulvern oder Latices zubereitet und dann miteinander vermischt werden; oder man kann zunächst eine der Komponenten zubereiten und die andere dann in der Gegenwart der ersten polymerisieren.
Die auf diese Weise erhaltenen Massen können mit oder ohne Zusatz von Stabilisatoren, Gleitmitteln, Weichmachern, Färbemitteln usw., welche bei der Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten üblich sind, verpreßt werden. Darüber hinaus können erforderlichenfalls Modifizierungsmittel für die Kerbschlagzähigkeit zugesetzt werden.
Bei den erfindungsgemäßen Massen werden ausgezeichnete Verarbeitungseigenschaften erzielt, ohne daß die ausgezeichneten physikalischen und chemischen Eigenschaften, die den Vinylchloridpolymerisaten eigen sind, verloren gehen; die aus ihnen hergestellten Formkörper besitzen demzufolge eine zufriedenstellende Oberflächenbeschaffenheit.
Die Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Ausführungsbeispiele erläutert:
Beispiel 1
Ein Styrol-Butadien-Kautschuklatex kann gemäß dem bekannten Verfahren hergestellt werden:
Bestandteile
Menge (Gew.-Teile)
Butadien-1,3 75
Styrol 25
ölsäure 3,0
Ätznatron 0,04
Kaliumchlorid 0,55
Natriumäthylendiamintetraacetat ... 0,02
Eisen-II-sulfat 0,005
Natriumsulfoxylatformaldehyd 0,1
Diisopropylbenzolhydroperoxid ... 0,1
tertiäres Dodecylmercaptan 0,2
Wasser 150
Die oben angegebenen Rohmaterialien wurden in ein druckbeständiges Polymerisationsgefäß, ausgestattet mit einem Rührer, eingebracht, und dort wurde die Emulsionspolymerisation unter Rühren bei 50C während 39 Stunden durchgeführt, wobei ein Kautschuklatex erhalten wurde.
Die Pfropfmischpolymerisation wurde anschließend in der folgenden Weise durchgeführt: In ein mit einem Rührer versehenes Polymerisationsgefäß wurden der obige Latex, der 5 Gew.-Teile Styrol-Butadien-Kautschuk enthielt, 1,5 Gew.-Teile zuvor in Wasser gelöstes Natriumoleat und 0,5 Gew.-Teile Ammoniumperoxysulfat eingebracht, und weiterhin wurde Wasser bis zu einer Gesamtmenge von 210 Gew.-Teilen hinzugefügt. Die Temperatur der Flüssigkeit wurde auf 550C erhöht, während die Flüssigkeit gerührt wurde. Zu dieser Flüssigkeit wurden in 6 Stunden 100 Gew.-Teile Monomere im Verhältnis 45 Gew.-% Methylmethacrylat, 43 Gew.-% Styrol und 12 Gew.-% Acrylnitril hinzugegeben. Nach dieser Zugabe wurde das Rühren 1,5 Stunden lang fortgesetzt, während die Temperatur der Flüssigkeit bei 550C gehalten wurde. Der auf diese Weise erhaltene Latex wurde mit Salzsäure ausgeschieden, filtriert, mit Wasser gespült und getrocknet, wobei 101 Gew.-Teile Pfropfmischpolymerisat erhalten wurden.
Mit dem Gemisch aus 5 Gew.-Teilen dieses Pfropfmischpolymerisates und 95 Gew.-Teilen eines Vinyl-Chloridpolymerisates (mittlerer Polymerisationsgrad 1000) wurden 3 Gew.-Teile Dialkylzinnmercaptid mit 1 Gew.-Teil Butylstearat vermischt, und das Gemisch wurde auf Walzen verknetet. Diese Masse ließ sich leicht auf einer Walze von 1400C aufwickeln, und ein transparentes, glattes Blatt wurde erhalten. Dieses Blatt brach nicht, als es in einem Winkel von 180° gebogen wurde.
Andererseits wurde das Vinylchloridpolymerisat allein in derselben Weise behandelt. In diesem Falle wurde viel Zeit benötigt, um es auf der Walze von 14O0C aufzuwickeln; und die erhaltenen Blätter brachen ausnahmslos beim Biegen um 180°. Um ein Blatt mit zufriedenstellender Festigkeit zu erhalten,
609529/411
war eine Walzentemperatur von 165 0C erforderlich.
Beide auf diese Weise erhaltenen Blätter wurden bei 1700C und einem Druck von 200 kg/cm2 verpreßt, um die Versuchsstücke zu erhalten. Die Ergebnisse der mit ihnen durchgeführten Versuche sind in Tabelle 5 angegeben.
Tabelle 5
Gemessenes Merkmal erfindungs- Polyvinyl
gcmüß chlorid
Zugfestigkeit (kg/cm2) 622 617
Dehnung (%) 150 140
Kerbschlagzähigkeit 2,8 3,3
(kg · cm/cm2)
Härte (Rockwell R) 115 115
Wärmeverformungs 63,9 63,5
temperatur (0C)
Durchlässigkeitskoeffizient 78,0 72,5
für den Lichtstrahl
(600 ΓΠμ, %)
Fließtemperatur (0C) 181 191
Wärmestabilität (min) 75 75
Anmerkung:
Wärmeverformungstemperatur: ASTM-D 648, 18,6 kg Belastung, 0C. (Entsprechend auch bei den nachfolgenden Versuchen.)
Bei der erfindungsgemäß hergestellten Masse waren die ausgezeichneten Eigenschaften des Vinylchlorids nicht verloren gegangen, während die Verarbeitbarkeit erheblich verbessert worden war.
Beispiel 2
In derselben Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Polybutadienlatex hergestellt, mit der Abwandlung, daß der Kautschuklatex kein Styrol enthielt und Butadien-1,3 in einer Menge von 100 Gew.-Teilen verwendet wurde.
Mit diesem Latex, der 7 Gew.-Teile Polybutadien enthielt, wurden in derselben Weise wie in Beispiel 1 100 Gew.-Teile Monomere im Verhältnis 65 Gew.-% Methylmethacrylat, 30 Gew.-% Styrol und 5 Gew.-% Acrylnitril pfropfmischpolymerisiert.
Mit einem Gemisch aus 5 Gew.-Teilen des auf diese Weise erhaltenen Pfropfmischpolymerisates, 82 Gew.-Teilen eines Vinylchloridpolymerisat (mittlerer Polymerisationsgrad 800) und als Modifizierungsmittel für die Kerbschlagzähigkeit 13 Gew.-Teilen eines Mischpolymerisates aus Methylmethacrylat-Butadien-Styrol (30 : 32 : 38) wurden 3 Gew.-Teile Dialkylzinnmercaptid und 1 Gew.-Teil Butylstearat vermischt. Die erhaltene Mischung wurde bei 1350C auf Walzen verknetet, und ein transparentes und glattes Blatt wurde erhalten. Dieses Blatt brach nicht, als es um einen Winkel von 180° gebogen wurde.
ίο Bei der Vergleichsmasse, bei der kein Pfropfmischpolymerisat verwendet wurde, war jedoch eine Walzentemperatur von 1500C erforderlich, um ein Blatt mit zufriedenstellender Festigkeit zu erhalten. Aus beiden Blättern wurden bei 1700C unter einem Druck von 200 kg/cm* Versuchsstücke hergestellt. Ihre Kerbschlagzähigkeiten wurden gemessen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
erfindungsgemäße Masse: 71 kg · cm/cm2
Vergleichsmasse: 60 kg · cm/cm2
Beispiel 3
Massen aus 90 Gew.-Teilen Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat (enthaltend 4% Vinylacetat, mittlerer Polymerisationsgrad 850) mit und ohne Zusatz von 10 Gew.-Teilen des wie in Beispiel 2 erhaltenen Pfropfmischpolymerisates wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 den Prüfungen unterworfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt.
Tabelle 6
Gemessenes Merkmal 35 Zugfestigkeit (kg/cm2) erfindungs Vinyl-
Dehnung (%) gemäß chlorid-
Kerbschlagzähigkeit acetat-Misch-
40 (kg · cm/cm2) polymerisat
Härte (Rockwell R) 620 605
Durchlässigkeitskoeffizient 158 145
für den Lichtstrahl 2,6 3,6
(600 ιημ, %)
45 Fließtemperatur (0C) 112 113
Wärmestabilität (min) 83 86
Walzentemperatur (0C)
154 159
60 60
135 155

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Thermoplastische Formmassen, bestehend aus
A) mehr als 60 Gew.-Teilen Vinylchloridpolymerisat und
B) weniger als 40 Gew.-Teilen Pfropfmischpolymerisat, welches durch Pfropfmischpolymerisation von 100 Gew.-Teilen eines Monomerengemisches aus
a) 30 bis 85% Methacrylsäureester
b) 10 bis 60% vinylaromatische Kohlenwasserstoffe und
c) 2 bis 30 °0 Acrylnitrilmonomere auf weniger als 10 Gew.-Teilen synthetischen Kautschuken erhalten worden ist.
2. Thermoplastische Formmassen, bestehend aus
A) mehr als 60 Gew.-Teilen Vinylchloridpolymerisat und
B) weniger als 40 Gew.-Teilen Pfropfmischpolymerisat, welches durch Pfropfmischpolymerisation von 100 Gew.-Teilen eines Monomerengemisches aus
a) mehr als 80% an Monomeren im Verhältnis 30 bis 85% Methacrylsäureester, 10 bib 60% vinylaromatische Kohlenwasserstoffe und 2 bis 30% Acrylnitrilmonomere und
b) weniger als 20% an anderen Comonomeren, auf weniger als 10 Gew.-Teilen synthetischen Kautschuken erhalten worden ist.
DE19691952839 1968-10-15 1969-10-14 Thermoplastische Formmassen Expired DE1952839C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP43075151A JPS491462B1 (de) 1968-10-15 1968-10-15
JP7515168 1968-10-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1952839A1 DE1952839A1 (de) 1970-07-09
DE1952839B2 true DE1952839B2 (de) 1976-07-15
DE1952839C3 DE1952839C3 (de) 1977-02-24

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
GB1279833A (en) 1972-06-28
BE740250A (de) 1970-04-14
DE1952839A1 (de) 1970-07-09
FR2020735A1 (de) 1970-07-17
US3652727A (en) 1972-03-28
JPS491462B1 (de) 1974-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69628383T2 (de) Polyacrylfilm und damit geformte gegenstände
DE1794378B1 (de) Thermoplastische formmasse fuer formkoerper und schichtstoffe
DE1470866B2 (de) Thermoplastische Formmassen
DE2162485A1 (de) Witterungsbeständige und schlagfeste Harzmasse
DE2249023C3 (de) Thermoplastische Formmassen
DE68915693T2 (de) Schmiermittel für thermoplastische Harze und thermoplastische Harzzusammensetzungen mit diesem Schmiermittel.
DE2010633C3 (de) Thermoplastische Formmasse
DE3022469A1 (de) Kerbschlagzaehe vinylchloridpolymerisate
EP0337187B1 (de) Polymerisatmischung für flexible Folien
DE1595839C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Zusammensetzung
DE2144273C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates und Verwendung desselben in Formmassen auf Polyvinylchlorid-Basis
DE1282929B (de) Thermoplastische Formmassen
DE2252619B2 (de) Thermoplastische formmasse
DE1694484C3 (de) Thermoplastische Formmasse
EP0374814B1 (de) Pfropfpolymerisate
DE1952839C3 (de) Thermoplastische Formmassen
DE1952839B2 (de) Thermoplastische formmassen
DE1720950A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridmassen hoher Schlagfestigkeit
DE3322747A1 (de) Thermoplastische formmasse
DE1569102B2 (de) Thermoplastische Formmasse
DE3780594T2 (de) Selbstverloeschende polymerzusammensetzung.
DE1569466A1 (de) Polymerisatmassen
DE2438402C2 (de) Thermoplastische Masse aus Vinylchloridpolymeren
EP1600463B1 (de) Emulsionscopolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Modifizierungsmittel
DE1694189B2 (de) Glasklare, schlagzähe Formmassen aus Gemischen von Polyvinylchlorid und Pfropfmischpolymerisaten des Vinylchlorids mit Elastomeren

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee