DE2000328A1 - Polyolefinmasse - Google Patents

Polyolefinmasse

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DE2000328A1 DE19702000328 DE2000328A DE2000328A1 DE 2000328 A1 DE2000328 A1 DE 2000328A1 DE 19702000328 DE19702000328 DE 19702000328 DE 2000328 A DE2000328 A DE 2000328A DE 2000328 A1 DE2000328 A1 DE 2000328A1
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Description

BA-3432
Beschreibung
zu der Patentanmeldung
AVISUH CORPORATION
21 South Twelfth Street
Philadelphia, PA 19107 USA betreffend
Poly olafinmasae
Priorität: 6. Januar 1969, Nr. 789 423, V.St.v.A.
Die Erfindung iet auf die Herstellung von festen, im wesentlichen kristallinen Polyolefinmaseen gerichtet, die beim Metallisieren naeh bekannten Verfahren! zu einer fasten Bindung zwischen dem Metall und dem Polyolefinsrabstrat führen. Es ist bekannt, daß diareh Plattieren nutgetragene Metall™ überzüge kein festes Haftveria8gen gegenüber unmodiflsies^en Polyolefinoberfläohen aeigen. In da?? Mte-wtai' wuräoß sahl« reiche Verfahren öeseferiebes, dia η»ίί denn Problem des Haftvermögens metallischer ütoexeUge se iduh'b leitfähigea Oberflächen Fon synthetischen?, polymer^p. Materialien öefaSt sind. Ein Versuch zur LSsung dienes Probleaia stellt im allgemeinen
ÖG9828/178S
BAD ORIGINAL
das Modifizieren der Oberfläche des Polyolefine durch verschiedene Verfahren zur Oberflächenoxydation dar. Belaρ Iewelae kann der Gegenstand aus Polyolefin in einem sauren Konditionlerbad chemisch geätzt werden. Andere Verfahren umfaeten eine mechanische Behandlung, wie Aufrauhen der Oberfläohe des Polymeren, um ein Substrat mit vergrößerter Oberfläche zu erhalten, was zum Binden des abgelagerten Metalls an den Gegenstand aus Polymeren beiträgt. Andere Verfahren, die zum Verbessern der Bindefestigkeit zwisohen der Metallschicht und dem Gegenstand aus Polymeren beitragen, umfassen das Auftragen verschiedener Klebstoffschiohten auf die Oberfläche des Gegenstands aus Polymerem.
Speziell im Hinblick auf kürzlich entwickelte Polyolefins, die als technische Kunststoff· anzusehen sind und die als Austausohmaterialien für verschiedene Baumaterialien eingesetzt werden können, ist es sehr w'dnsohentfwert, Gegenstände aua Polyolefinen ao zu metallisieren, daß das abgelagerte Metall fest an das Polyolefinsubstrat gebunden ist. Bin Metallüberzug mit guter Haftfestigkeit an dem Polyoleflnsubstrat verbessert die mechanischen Eigenschaften des Kunataotffe»? wie FoE^eatändigkeit, und vergrößert daher die Möglichkeit de? Verwendung metülliaierbarer Polyolefine als Austauschstoff für schwerere Gruadm&terialien. Metallisierte Polyolafine zeiger. gtf«nl£bex plattierten Metallen zahlreiche Vorttlla, dersß auffallendster das vexninderte Gewicht ist. Bit; auäexes Vorteil ist ä®r. Wegfell hoeh-
- ~ - 009828/1798
ORKMNAL INSPECTED
200032B
korrosiver Grundmaterialleu oder Substrate. Häufig wird ein metallisierter Gegenstand aus Polyolefin anstelle eines gleichwertigen Metallteils verwendet, da die Bearbeitungskosten und die fto das Schleifen und Folieren anfallenden Endbearbeitungakosten vermindert werden. In zahl·* reichen Fällen let die Geschwindigkeit des Preßformens oder Gießens In Verbindung mit dem Wegfall des Schleif ens von außerordentlicher Bedeutung. Eine gute Haftung zwischen dem Metallliberzug und dem Polyölefin-Substriat verbessert die physikalischen Eigenschaften, wie Härte, Abrieibfestigkeit, Schlagzähigkeit, Formbeständigkeit In der tfärme und Elastizitätsmodul bei Biegung (flexural modulus). Metall!« sierte Polyolefine sind zahlreichen Industriellen An» wendungszwecken in der AutomoMlindustrle, der Maschinenindustrie, &ls Installationsmaterialien, auf dem Gebiete der Elektronik, als Baubeschläge und auf anderen Gebieten zugänglich.
Gemische aus ataktischem Polypropylen und einem Modifizierungsmittel, wie einem Cumaron-Inden-Harz, sind zwar als Klebemittel aus der britischen Patentschrift 979 777 bekannt. Kristalline Polyolefine wurden jedoch bisher nicht mit einem Cumaron-Inden-Harz vermischt, um die Bindefestigkeit zwischen einem Metallüberzug und dem Polyolefin-Substrat zu verbessern.
008828/1798 ,- ..... BAD ORtGlNAL
Ziel der Erfindung sind feste» im weaentliehen kriBtolllne FolyolefinmeBsen mit einer Oberfläche, en der Überzüge fest haften. Diese Polyolefinmessen sollen unter Ausbildung einer festen Bindung zwioohon dem Metall und dem PolyolefInSubstrat metallisiert werden können. Gemäß dor Brfiß&ng sollen dieeo festen, im wesantlißhen kristallinen Polyolefinmassen in uinem raaeh verlaufenden Plattlerungevorgong elektroplattiert werden können. Ba Bullen erfindungogemäö metallisierte Formkörper eus Polyolefinen eraielt werden, die eine auf dem PolyolefinQnb&tEa^ fast haftende Metall= echicht aufvteieen.
Die aneGgebenan Vorteile werflan clutch die erfindungogomäße Polyolefiomasae erzielt, die gekennzeichnet 1st durch den Gehalt eines im wesentlichen kristallinen Polyolefine und etwa 1 bis 55 Ge^icjatsprosent t b«sogen fiuf die Geaamtmasee, eines mit dem Polyolefin ^ert:;iU?li ?hen, thermoplaetiechen Oumaron-Inden=E&2:3ea eis Modif j Eierungiamittel.
Vorzugsweise 11ε*t das thermoplastische Cumaron-Inden-Harz in einer Mfinge von ew& 2,5 b:.s atv?a 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Seeßmtmasse, vor. Polyolefine, die erfindungsgemäß modifiziert werden können, umfassen im wesentlichen kristalline Polymere, die von 1-Alkeneη mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind.
4 -
009828/ 1798
BAD ORIGINAL
Erfindungsgagenstand sind auBerflem aus diener Polyolefinmasse hergestellte Formkörper und insbesondere metallisierte Formkörper, dia ein Polyolefia-Subatrat oua einem im wesentlichen kristallinan Polyolefin- und etwa 1 bis Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmasse, eines mit dem Polyolefin verträglichen, thermoplastischen Oumaron·» Inden-Harzes und eine mil; diesem Subatrsü fest verbundene Hetallaohisht
Für die Zwoeke dar Erfindung geeignete Cumaron-Inden-Harze sind bekannte HnnäelspiOtlukta. Bovorsugte Gumaron« Inden-Harso haben einen Srwaiehungßpuinkt ^on mehr als etwa 65° O gemäß eino:i Bestimmung nach des? Ring« und Kugelmethode und können hohe iUrweichungspunicka von 150° O aufwaisen.
Die Polyolefinmassen können außerdem einen oder mehrere PUIlstoffe, wie Üblicherweise verwendete min^eralisohe PUllatoffe oder andere Additives enthaltent um die Masse im Hinbllok auf einen speziellen Änwendungssiweok zu modifizieren.
Zu den erfindungsgemäB behandelten Polyolefinen gehören feste, im wesentlichen kristalline Polymere, die einen Überwiegenden Anteil (mehr als fC$) eines aliphatischen Olefins mit 2 bi« 8 Kohlenstoffatomen enthalten. Diese Polyolefine umfassen daher Polyäthylen, im wesentlichen kristallines Polypropylen, Block- oder statistische Copolymere aus Xhtylen und Propylen ι
- 5 -ORIGINAL 009 828/1798
Blook« oder statistisch* Copolymere aus Xthylan and Buten-1, Polybuteo-1, Poly(4~methylpenten-1), Poly(3-methylbuten-1), and Hhnliche Polymere. Der hler verwendete Ausdruok "Polyolefin11 soll darüber hinaus auch Copolymere aus Kohlenwasssrstoffmonomeren mit oopolymerisierbaren polaren Monomeren einschließen, in denen diese funktionallen Monomeren den geringeren Anteil des Copolymereη bilden. In Kombination mit Kohleowasserstoffmonomaren häufig verwendete funktionell* Monomere sind Insbesondere Acrylmonomere, wie Methylmethaorylat, XthyIacrylat und Acrylnitril und Vinylester, wie Vinylacetat. Speslell geeignete Polyolefine sind von 1-Alkeneη mit 3 bis θ Kohlenstoffatomen abgeleitete, im wesentlichen kristalline Polymere, das helQt Polymere, dl* mindestens 25 i> und vorzugsweise mindestens 50 $> Kriatallinitit aufweisen, die aufgrund des Zusammenhangs swlsohsn Dicht* und Erlstallini tat naoh der von J.A. (Ja Hey et al., SPB Teohnloal Papers (ANTCC), Band IC, Abschnitt IV-1, Seiten 1 bis lebruar 1963, beschriebenen Methode bestimmt wurde.
Die Cumaron-Inden-Harze, die mit einem la wesentlichen kristallinen Polyolefin vermlsoht werden können, «eigen gemäß der Bestimmung naoh der Ring- und lugelmethode einen Brweiohungepunkt von mindestens etwa 63° 0« Dies* Harte finden weit verbreitete Verwendung tür Herstellung von Anstrichfarben und lacken. Die Oumaron-Indsn*Harse sind thermoplastische Harse mit niedrigem Molekulargewicht (im allgemeinen weniger al* etwa 3000 und gewtihnlioh w*nlg*r ■1« etwa 2000), dl* duroh Polymerisation von Rohmaterlalfca
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• ·■■■ ■■:&
erhalten werden Minnen, die aus Kohle und Brdöl stammen· Zu diesen Materialien gehören durch Fraktionieren dee LeIchtöle erhaltene Produkte, das durch Auswaschen von Kokereigas mit einem aue Erdöl stamme nie ti schweren Wasoh-01 oder durch Destillation von Steinkohlenteer gewonnen wird. Da ungesättigte Produkte, wie Mqthy!indene, Styrole, VinyltoIuöle, Methy!cumarone und Cyclopentadien in Kohlen« teerölen ebenfalls anwesend sind, te η η des Cumaron-Inden« Hare eine oder mehrere dieser Verbindungen als Copolymere oder Qemiaehe von Polymeren enthalten. Die Qumaron -Inden-Barste werden durch katalytisch« und/oder thermische Polymerisation von Gemischen gebildet , die Oumaron, Inden- und die genannten ungesättigten Materialien enthalten; die Harze bestehen ,-jedoch im allgemeinen vorwiegend aua PoIyindenen. Zu den verwendeten Polymerisationskatalysatoren gehören Frledel-Crafta-Katelysetoreii imö Mineralsäuren und organische Säuren. Cumaron«Inden«Harse kennen außerdem durch Umsetzung mit einem Phenol oder durch Hydrieren modifiziert w48en. Diese Plienol-modifiaierten Cumaron-Inden-Harze und hydrierten Cumaron-Inden-Harze können ebenfalls für die Zwecke der Erfindung eingesetzt werden und sollen unter dem hler verwendeten Auedruck "Cumaron-Inden-Harz" ebenfalls verstanden werden.
Für die Zwecke der Ertindung£eeignete Cumaron-Inden-Harze Bind außerdem in der "Encyclopedia of Chemical Technology1·, Band 4* Seiten 594 bis 600, Intersclenve Encyclopedia, Inc., New York, N.Y. 1949 beschrieben·
" 7 ~ 009828/1798
Die PolyolefinaGaeen können 7Ul?.etof£e, Stabiliaatcrea, Weichmacher, Pigii-ento und sndaro, für spezielle Anwendungaeweoke erforderliche Additives enthalten. Übllcherweiee verwendete minerGlieche FU)!stoffe, üie den Polyolefin massen In einer !!enge Ma etwa 50 Get ·.·-#, bezogen auf <SJa geaamte Polyolefi&naaae, einverleibt warden können, umfassen Talkum,, ü?i -andlo:?jrds Oalciumcarbonai5 Bontonit, Glimmer, Ton, Sariumeulfate , Glaafat?eru, HolEmohl und Aebeet·» fesern. Obwohl der Zuaats einen Fülle toffee f;u des erfindungsgemftQen Pclj'olefinmaeee l^eine unerläßliche, eondern eine «ahlweise KftiSanhme iat, euhein^ der Füllstoff den Buetttzliehen Vorteil ?m erbriniien, df?e im vjQseatliahen gleiohfurmige ^ins^beiten des thermopleatischen, hare» artigen Modiiisi tiingömittel in Ö5e Polyolefinraease au begUnatigen.
Weitere Additives, die der erfindungageiaäßen Polyolefin» maaae einverleibt werden können, insbesondere dann, wenn metalliaiarbsre Formulierungen gewünscht werden, eind oberflMchanaktive Mittel, wie nichtionlache AlkylphenoxypolyalkoxyβIkAnOIe mit Alkylgruppen mit etwa 7 bia 12 Kohlenstoffatomen und etwe 6 bia 60 Alkoxygruppen« Repräeentative Beiapiele für diese oberflächenaktiven Mittel lind Octylphenoxypolyäthoxyttthanole, He pty !phenoxy poly -ftthoxyäthanole und Nonylphenoxypolyäthoxyätbanolt. «Tann oberflächenaktive Mittel eingeeetzt werden, können dieae In einer Menge von 0,1 i» bie 2 Gewiohtaproeent dex Polyolefinmaaae vorliegen.
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Das Pül^ol3fiii üiid aVJa 1 fola *J5 GmiiehtapsGKent, bezogen auf· die Gesamtm-iase, eines mit diesem vextsägliehen, thermopl«3 Siechst Cu&iaaon^Xndett^Raszes öle das Haft=· ^ermögen i/a^öa subsides Modifizierua-gsmiital äoiiie gegebenen·^ Üalls eyulexe Additives können aaeh koavuü-sionällQD Methoden miteinandsr ^armieäht warden« Baispie !we las können das Poly·= olailn im.l iaa tbermoplestia^he, feiS'Esrtigö Modifieioxungs-» in ^βκ Sis^malse varmisöht und. Io VoMiehtungen, wie rö9 RufeV1^ii.asheKO oder Mis'öiMialssn laacfeaaisöh gerührt und t ü?id anus-nil aater Abkühlen ssji .gapi'sScaa ForrakUrpern verfo^rat i^ardlQR, die äaaaeh in eiaem M^tdlliiaiaKvorgiang libersogaa wo5?d<3is k?ias«an, Bas Poly olefin aisö das Modifizierungsmittel können a'jS-e^em Ib Palverform troeköta varmiaoht werden. 3amllß eiQ<jr and ei? 9 η Awaftth^ungsform können i©3 Polyolefin und daa h^sziirtig'S Ma41fisi®Tung8mlttel gemeinsam in einem Kuhlemi£iJ33£8to££löeungamXt>tel gelöot wa& dtsr-sfe Abkühlen, du roh Susffitz einaa NicMldaungsmit'söls odar naoh beiden Methoden in;sgeiälXt warden. Eine endera geeignete Misehteehnik ist das Auflösen dar KtiraponöKty« in eiaem hei Sen Kohlenwaaaerafcofilösungsmittel, wie n^Heptsin, and das anaohließiände Variilampfon des l'öaungßmit'iels. Naoh dem Vermischen wird die Maaae fllx eiaen Preß- oder tfohmelzextrurfonsvorgang und eine ?oxmgabunga- und AbkUh!methodβ vorbereitet, bzw. l&t die Messe ftis rinen Preß« oder Sohmeleextruolorifjvorgevig und eine Formgebungen und AbkUhlmethode bereit.
Die erfindungegemäSen, modifizierten Pülyolafine können duroh beliebige Verfahren, die star Herstellung eolohar
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Gegenstände verwendet wurden, einschl. Preßformen und SpritzgieBen, au dem zu Überziehenden Gegenstand verformt werden. Die modifizierten Polyolefine sind besondere geeignet als metallisierbare Substrate. Das Metallisieren kann nach konventionellen Verfahren erfolgen»
Zum Metallisieren nicht leitfähiger Oberflächen und insbesondere von Kunststoffen wurden zwar zahlreiche Verfahren entwickelt, die am häufigsten angewendeten Verfahren sind jedoch Elektroplattieren und Vakuum-Metallisleren. Obwohl zahlreiche industrielle Verfahren zum Elektroplattieren eines nicht leitfähigen SuJ9träte Verwendung finden, werden gewöhn« lieh die gleichen allgemeinen Stufen angewendet. Diese Stufen umfassen das Konditionieren dea Baslstoils oder der Grundlage, Senolbillsleren, Aktivieren, stromloses Auftragen einer Kupfer-Leitechioht und ansohlleBandes Auftragen einer MetallUberaagaschraht auf die Polyolefin-Qrundlage durch Blektropliifctieren. Das Plattieren von Formkörpern, die aus modifizierten Polyolefinen gemäß der Erfindung bestehen, wird tlom-naoh unter Anwendung der folgenden Stufen durchgeführt;
(1) Die zu plattierende Oberfläche wird unter Verwendung eines milden alkalischen Bades gereinigt, um öle, Formtrennmittel und Fingerepuren zu entfernen.
(2) Das durch die Oberfläche zurückgehaltene «lkalieohe Material wird mit Hilfe einer milden Säure neutrelleiert.
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(3) Die saubere Oberfläche wird dann mit einem Kondltioniexmittel, welches konzentrierte Mineralsäure, wie Schwefelsäure und Ghromtrioxyd odex ein Öhromat enthält, chemieoh geätzt.
(4) Die auf diese Weise angeätzte Oberfläche wird mit der lösung eines leicht oxydierbaren Zinnsalzes, wie Stannochlorid sensibilisiert, wobei Zinn an der Oberfläche adsorbiert wird.
(5) Sie Oberfläche wird dann durch Behandlung mit
der wässrigen Lösung eines Edelmetallsalzes, wie Palladiumchlorid, die an diskreten, aktivierten Zentren einen metallisehen Film bildet, aktiviert oder mit aktiven Zentren νer« 8 ehe η.
(6) Die aktivierte Oberfläche wird danach unter Verwendung von Kupfer, Nickel oder Kobalt als Metall einer stromlosen Plattierung unterworfen. Dies erfolgt durch Eintauchen der behandelten Oberfläche in eine Lösung eines solchen Metills&lzes, die außerdem Hetallsale, wie Kupfer» sulfat oder Kickelchlorld ein Reduktionsmittel, wie Formaldehyd, Trioxymethylen etc. enthält. Auf der Oberfläche des Polyolefin-FormkBrpers wird soviel Kufper, Nickel odex Kobalt niedergeschlagen, daß ein den Stxom leitender ununterbrochener überzug entsteht.
(7)Danach schließt sich die Ablagerung von Metall auf elektrischem Wege durch konventionelles Plattieren der
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Oberfläche mit einem UberKugßntfHßll, wie Kupfer, Nickel und/oder Chrom oder auch Nickol unds Chron en. Di« Stärke dea durch Elektroplattieren eufgetfegonen Überauge liegt im allgemeinen im Bereich von 0,0025 bis 0,058 mm (0,1 bis 1,5 mil).
Eb iet außerdem sehr erwünscht, wenn nicht wesentlich, die behandelte Oberfläche zwischen den fentfegebenen Stufen zu spulen und zu reinigen. In gewif'eon lallen kann es außerdem wünschenswert sein, die Oberfläche zwischen den verschiedenen Behändlungsotufen i;u trocknen. De die verschiedenen ge no ni: tan Stufen, die sum Elektroplattieren nicht leitfähiger Oberflächen, Insbesondere Kunststoffoberflachen, angewendet werden, auf dem Gebiet des Elektroplattierene bekennt sind, erscheint zum völligen Verständnis der Erfindung keine wetiere Beschreibung dieser Stufen er« forderlich. Zum Elektroplattieren der erfinfiungsgemäßen Polyolefinmaesen können beliebige bekannte Verfahren angewendet werden, die zum Elektroplattieren von Kunststoff-Oberflächen, insbesondere Polyolefinoberflachen entwickelt wurden.
Nach einer anderen AusfUhrungsform kann ein Metallüberzug durch Vakuum»Met&lllsieren euf die Polyolefin-Orundlage aufgetragen werden. Dieses bekennte und konventionelle Verfahren beruht auf dem Prinzip der Verdampfung von Metallen Im Hochvakuum. Repräsentative Beispiele typischer Metalle die uaver Anwendung dieser Technik aufgetragen werden kOnnen sind Aluminium, Kupfer und Silber.
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Xm allgemeinen umfaßt das Yakmim~Hetallteiai?an Stufeni (a) Auftragen einer gaeigantan. örtiadaehieht oder Primerschioht aui1 den Gegenstand aus Polyolefin, (b) Aufdampfe* des gewünschten Metalls Im nouhvskunm und (c) Auftragen eines Latskäberssuge, um die diiaya Me "sallablagerung zu schilt ae η.
Auf Gegenstände aü3 Polyolefinen eufgatsaggnen, geeignete OrundSuhiehten sind bekannt und bestellen Im allgemeinen aus einer Dispersion oder löouug eines Säu^eg^oppen enthaltenden Polymeren, wie von carboxyliertan Butaiionpol^meKen oder mit Malainsäuresirm^drld modifisie^ten etriktioehen Polypropylenen. Als Überzi^sacähicht kann ein beliebiges, handele üblicher, thesmiseii härtbare:: Aoxyllaolc verwendet W9»den. Ββϊ abgelagerte Metallfilm 1st dllnn und ojmk und waist eine Stärke von 0,15 Mikron bie 1,0 Mikron auf»
Sie er£indungsgemä$en Polyolofiamasaen sind besonders geeignet zur Herstellung von elektroplattieren Formkörpern, da die Verwendung der erfindungegemäß beschriebenen Poly» olefine für diesen Zwack zu einer stark erhöhten Bindefsstigkeit zwischen der Mefeallpldttiei'iüug und dem Polyolefin Substrat führt, pie Haftfestigkeit doi? Metallplattierung an dem Substrat kann a^ar durch versohiotldnen XJi? Uf verfahre η weiden, bevoreugt wird j@äo3li die Messung diesem äif-ktit uiuc.h den sogenannten Sug^eat (pull toet)· Naoh diesem PcUf /erfahren werden sswei pmr»llalii in einer Entfernung von 1,2? &m und ein
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vertikaler einschnitt la dem aufplattierten Metallüberzug angebracht, eo dnß eine Lasche gebildet wird. Bin Ende der erhaltenen Lasohe wird so weit angehoben, daß von einer Maaohlne zur Prüfung der Zugfestigkeit ergriffen werden kann· Die Probe ulrd (Sann in einer Torrichtung zur Prüfung der Zugfestigkeit angebracht und die Laaoha in vertikaler Richtung von der Oberfläche abgezogen. Die zum Absieben der Lasche erforderliche Kraft wird ale Bindefestigkeit gemessen. FUr die meisten Anwanflungezwecke 1st eine Bindefestigkeit von 1,07 bis 1,73 kg/cm (6 bis 10 lbs/inch) ausreichend, •«renn j«doch der plattierte Gegenstand bei der Verwendung mechanischen StÜQoti oder extremen Temperaturen ausgesetet werden soll, kann eine Elndefeatigkelt bis zu 4»47 kg/ca (25 lbs/inch) oder darüber wünschenswert sein.
Die nachstehenden Beispiele dienen aur Varansohauliohang der Erfindung. In diesen Beispielen bedeuten alle Teile und Prostentangaben Gewichts te Ue bsw. Gewichtsprozent, wtnn nichts anderes angegebenen ist.
Beispiel 1
(a) Eine Polymenoasee wird durch Vermischen von (a) 95 Seilen eines kristallinen, horibpolymeren Polypropylens mit einer FlieOrate *on 3,4 (ASTM-D-I23Θ-62Τ), das 0,5 i Dilaurylthiodipropionafc, 0,2 # 2,6-Di-tert.-butyl-4~mtthylphenol, 0,15^ Oalciumstearat und 5 1» TiO2 enthält und (b) 5 Teilen eines thermoplastieohen Ounuron-Inden-Hareta als Modifizlerungsmittel (Ploooumaron 4tO-L der Pennsylvania In-
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dustrial ChemieaJ Corporation) mit folgenden Eigenschaften hergestellt!
Rüge !methode bei iOO° 0
Säureeshl, Maximalwert bei 1
Tf^seifungssahl. Maximal«ert bei 1
Spezifisübee Gewicht 1,09
Brechungslnöax 1 f63
Sohmelssviskosltät: 1 Poise 175° 0
10 Poises 140° 0
100 Poises 120° C
Das Modifizierungsmittel wurde bei Raumtemperatur während 1 1/2 Stunden trocken mit dem Polypropylen vermischt und die Hasse dann sohmelsextrudiert und zu Preßpulver vermählen. Mit Hilfe einer konventionelle» Vorrichtung wurden 12,7 cm χ 12,7 x 2,8 mm (5Λ x 5* χ 110 mil) große Platten preßgeformt.
Die Platten wurden nacheinander In folgende Lösungen getaucht: 10 Minuten bei 80° C in eine aus 55 % Schwefelsäure (der Kon« eentration 96 96), 10 % Ealiumdiohromat und 55 # rfasstr bestehende Konditloniexlueung; 1 bis 3 Minuten bei Raumtemperatur in eine Stannoohlorid°Senelbilisatorlösungr die pro Liter dtr Lösung 10 g SnCl2 und 40 ml. HCl enthielt; 1 bis 2 Minuten bsi Raumtemperatur in eine Aktivatorlösung, die pro 3,786 1 (Gallon) 1 g Palladiumchlorid und 10 ml HCl enthielt; and bei einer Temperatur von 70° 0 während einer Bauet, die sum Srieugen eines sum Leiten dee Stroms befähigten, nicht unterbrochenen Überzugs ausreichte, in eine Kufperlösung sum «tromlosen Plattieren, die 29 ff Cupfersulfat, 140 g Natrium-
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kaliumtürlrat (Koehalle^Svl?:), 40 ft SuLtviuicli^dxuzyd und 166 g Forma la ebyd (37 #-ige Lösung) pro Li Ins.1 der I<ueung enthielt. Zwischen aämtliahen der ι ngagdbanon !Feu obst υ fen wurde die Platte gründlich mit dost j liierten Wsßeer Pie nach dom Waschen erhaltene Plsitio wnrc5«· '"'rinn während etwa
20 Miauten bai einer Stromdichte von un{,efÖ»>? 5,23 (30 ampe/epiii.ft.) ττ.ίΛ Kupfer elektroplattieren, wobei din etwa 0,025 mm (1 mil) etarkes Kupi'aiUberaufc anf der Platte erhielt wurde.
Die Bindefestlßkeit das diuch EleVtvti>1.attioren aufgetragenen Hetelle on dem PolypvoRfleiv-Suüstxat betrug naoh einer Messung durch den bereits be^ühri^benen Test für die B-indefestigfcelt 5 kg/en (28 Inc/inch).
(b) Zu Verglf't&lißswoßkon wurde der genannte Plattierunge-Torgang mit Flutten wiederholt, die buq dem gleichen Polypropylen hergestellt warden, welches idantieche Stabilisatoren und andere Additives enthielt, jedoch frei von dem das Haftvermögen verbessernden Cumaron-Iodea-Harz-Modifizierungemittel war. Aus όίοταπί Polypropylen gepreßte Platten wurden dem gleionen, aus Konditionieren, Sensiblisieren, Aktivieren und stromloses Plattieren bestehenden Zyklus unterworfen· Ee trat starke Blasenbildung ein.
Beispiel 2
95 teile eines kristallinen homopolymeren Polypropylens mit einer FlieQrato von 4,0 (ASTM-1238-62T), da* 0,5 t
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Dll&urylthiodipso(iiJLouatv 0,2 ^S 2,6~M«terfc»ou phenol, 0,2 fo Calic'iamötearat «nd 0,5 # eines nichtlonlsöhen oberflächenaktive Mittels t~<0ofylpaeno3ypolyäthoxyäthanol mit duröhsehniti'llöh 10 PoI^äthoxyeinleiten enthielt, wurden mit 5 Gawiehtateilen, bezogen auf die Polypuopylenmasae, einea G'smaron^Inoan-Harsies mii folgende» Bigeneehaften trocken vermischt;;
ußö KugeimetlsoöQ Poise 120° C σ
Säwrezahl, Masis:al»e"J!"fe Poisea 1 α
Poises 1 σ
1,10
Versfii-fungszahl, Maximalwest 1,63
Spewifißölliea Gericht bei 210°
BTeehungsindes bei 175°
Schraelavielcositat: 1 hol 150°
IO
100
Aus der Yersehnittciag&o wurden Platten gepreßt und nach dem in Belapiel 1 fcesühriabenen Verfahren elaktroplattiert. Sa wurden vergleichbare Blndefeatigkeiten eraialt.
Beispiel 3
90 Teile einer Polymermaese aus einem kristallinen Propylen· Xthylen-endatändigeü Blockoopolymeren mit einer FlleBrate von 4,0, die 0,3 # Dietearylthiodipropionat, 0,2 $> Oalciuraataarat, 0,2ji 2t6-Bi«tert.-butyl-4-methylphenol und 5,0 ^ TiO2 enthielt, wcrdan durch Einmischen /on 10 Heilen einee Phenol-isodlfisslerten Cumaron-Inden^Hasses
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(Neviliao Hard, der Neville Chemical Co., Pittsburgh Pennsylvania) mit einem Erweichungspunkt von 70 bis 80° 0, bestimmt na oh der Ring- und Ku g θ line t hod θ, mod if leiert. Aus dieser Masse gepreßte Platten wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren elelctroplattiert. Dabei wurden ähnliche Ergebnisse erzielt.
Beispiel 4
Das Verfahren des Beispiels 3 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 75 Teile desselben kristallinen Propylen-Ätnylenendständigen Blockcopolymeren nit einem Oumaron-Inden-Hare (Piooumaron 41O-H der Pennsylvania Industrial Chemical Corporation) mit folgenden Eigenschaften trocken vermisoht wurden)
Kugelmethode bei 110° 0
Säurezahl, Maximalwert bei 1
Verseifuηgezahl, Maximalwert bei 1
Spezifisches Oewioht 1,10
Brechungsindex 1,64
Sohmelzviskosltät: 1 Poise 200° 0
10 Polsee 170° 0
100 Poises 145° 0
Aus der Polyolefinmasse gepreßte Platten wurden dem in Beispiel 1 beschriebenen Elektroplattiervorgang unterworfen. Die Prüfung der Bindefestigkeit ergab einen tfert von stwa 3,92 kg/om (22 lbs/lnoh).
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Belaplel 5 ^
95 Teile des In Beispiel 3 besehreibenen kristallinen ■propylen-Xthjlan-endständigen Blockoopolymeron, Helenes das gleiche Adcütiv-Syetem enthielt, wurden mit 5 !eilen des Cumaron=Inöen-Harzea gemäß Beiπpial 1 trocken vermischt. Für daraus hergestellte alektropl&ttlerte Platten wurden gute Bindefeetlgkeiten gemessen.
Patentan»prUohe
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Claims (9)

Patentanapr liobe
1. Polyoleflnmasee, gekennzeichnet
duroh dan Gebalt eines im wesentlichen kristallinen Polyolefin! und 1 bis 55 Gewiohteproeent, bezogen auf die Gesamtmasse, eines mit dem Polyolefin verträgliehen, thermoplastischen Cumaron-Inden-Harzee.
2. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, daduroh ge -kennzeichnet , daß sie als Polyolefin ein Polymeres eines 1-Alkene mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen enthält.
3. Polyolefinölese naoh Anspruch 1 oder 2, daduroh gekennzeichnet , daß ale ale Polyolefin ein festes, im wesentlichen kristallines Pxopylenpolymeree enthält.
4. Polyolefinmasse naoh Anspruch 1 bis 3, daduroh gekennzeichnet, daß daβ Cumaron-Inden-Hare in einer Menge von etwa 2,5 bis etwa 20 Gewiohteproeent der Gesamtmasse vorliegt.
5. Polyolefinmasse naoh Anspruch 1 bia 4, daduroh gekenneeiohnet , daß sie ein Cumaron-Inden-Hare mit einem Erweichungspunkt von mindestens etwa 650O enthält.
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6. Potyolefinmasse nach Anapxuoh 1 bis 5, g e k e η η -Belehnet durch den zusätzlichen Gehalt eines Füllstoffes in einer Menge bis eu etwa 50 eewiohtsprosent der Gesamtmasse.
7. Verwendung einer Polyolefinmasse gemäß Anspruch 1 bis 6 zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten Poxmkörperη, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Polyolefinmasse nach an sich bekannten Verfahren verformt und gegebenenfalls metallisiert.
3. Verwendung nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet , daß man das Metallisieren durch ßlektroplattieren vornimmt,
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch g β k e η η -zeichnet; daß man den !formkörper konditioniert» sensibiliaiert, aktiviert, auf stromlosem iog eine Kupfer-Leitsehioht aufträgt und danach durch Elektroplattieren ein ütoarssugametaH sufbringt.
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