DE2020295B2 - Farbstoffpräparate, Verfahren zu deien Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Farbstoffpräparate, Verfahren zu deien Herstellung und deren Verwendung

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Description

Bs wurden schon verschiedentlich Farbstoffpräparat vorgeschlagen, die in der Hauptsache aus einer Lösung eines Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel bestehen. Diese Präparalionen haben den -r, Vorteil, daß sie im Gegensatz zu den sonst üblichen Farbstoffpulvern nicht stäuben und die darin enthaltenen Farbstoffe nicht so fein gemahlen und condilioniert sein müssen, wie es bei Farbstoffpulvern der Fall ist. Da aber die Beimischung der Lösungsmittel ίο zwangsläufig die Wasscrvcrschmutzung vergrößert und die mit den Farbstoffen eingesetzten Lösungsmittel praktisch nicht zurückgewonnen werden können, bestand das Bedürfnis nach Farbstoff präparalionen. die einen möglichst hohen Anteil an Farbstoff v> enthalten.
Es wurde nun gefunden, daß Farbstoffpräparat mit phosphorhaltigcn Lösungsmitteln, insbesondere mit Hexamethyiphosphorsäureiriamid. die obenerwähnte Forderung erfüllen und überdies noch prak- m> lisch unbrennbar sind, was die Hamlhabtnii! der Präparate erleichtert.
Gegenstand der vorliegenden Hrf'indiing sind daher Farbstoffpräparate. die aus a) 20 bis 50% (bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparats) eines Färb- fr, sloffs. b) Hexamethylphosphorsäurctriamid als Lösungsmittel, c) gegebenenfalls einem Dispergator, d) gegebenenfalls einem weiteren Textilhilfsniittel und
c) gegebenenfalls einem weiteren Lösungsmittel bestehen.
Das Farbstoffpräparat enthält vorzugsweise 25 bis 50% (bezogen auf das Gewicht des fertigen Farbstoffpräparat) Farbstoff, wobei, wenn man flüssigen Dispergator mit gutem Lösungsvermögcn benutzt, bis zu 50% des anwesenden Phosphorlriamids durch ilen Dispergator crsct/i werden kann.
Als Farbstoffe kommen Vertrcle: tier verschiedensten Klassen in Frage, nämlich a) sulfogriippenhaltige sii'istanlivc Farbstoffe, saure WollfarbslolTc und vor allem saure fi.scrrcaktivc Farbstoffe und b) vorzugsweise von Sulfognippcn freie Melallkomplexfarbsloffc. i|iialernisierte Farbstoffe, /ur Spinnfärbung von Celluloseacetat geeignete und lack lösliche Farbstoffe und vor allem Dispersionsfarbstoffe, welche auch faserreaklivc Gruppen aufweisen oiler davon frei sein können.
Die oben angerührten Farbstoffilelinilioncn entsprechen in der Repcl den im Colour Inilei verwendeten Begriffen.
Die Farbstoffe können den verschiedensten larbstoffklasscn angehören, wie den Klassen der Mono-. Dis- und Polyazofarbstoffe. Anthrachinone Perinon-. Chinophthalon-. Oxazin-. Nitro-. Phthalocyanin-. Stilben und Methinfarbstoffe, einschließlich ilen Styryl-. A/amclhin-. Polvmelhin- und AzoslNrvlfarbsloffen.
Von der besonders bevorzugten Reihe der PispersionsrarbstofTe kommen vor allem die Azofarbstoffe der Mono- und Disazoreihe in Frage. Als Beispiele seien die Farbstoffe der Formel
D —N = N- A-NR1R,
worin D der Rest einer Diazokomponente, A der Rest eines gegebenenfalls substituierten p-Arylenrestes und R, und R2 jeweils gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind, die gleich oder verschieden voneinander sein können und die Farbstoffe der Formel
D-N=N-B
worin D das gleiche wie oben und B der Rost einer enolisierbareii Kupplungskomponente, wie eines Pyra/oloiis oder Aminopyrazols oder eines Naphthols oder Phenols, ist, genannt. Weiterhin kommen die Disazofarbstoffe in Frage, vor allem diejenigen, die sich vom p-Phcnylazo-azobenzol der Formel
21)
>■ N--N
N-N
ableiten.
Als Beispiele für geeignete Anthrachinonfarbstoffe seien /. B. die gegebenenfalls substituierten 1.4-Diamino-, l-IIydroxy-4-amino- und 1.5-Dihydroxy-4.X-diaminoanthrachinonc genannt.
Die Azofarbstoffe können sich von den folgenden Diazokomponcnlcn D NII2 ableiten:
Aniinohenzol,
l-Amino-4-chlorbaizol
l-Amino-4-brombcii/ol.
I-Aniino-4-mcthylben/ol.
l-Amino-4-nilroben/oi.
l-Amino-4-cyanben/ol.
l-Amino-2,5-dicyanbcn/ol.
I -A mino-4-mct hy !sulfonyl benzol.
l-Amino-4-carbalkoxyben/ol.
l-Amino-2.4-dichlorbcn/ol.
l-Amino-2,4-dibromben/ol.
l-Amino-2-mcthyl-4-chlorben/ol.
l-Amiiio-2-lrilliiormethyl-4-chloiben/i>l.
l-Amino^-cyaiM-chlorhenzol.
l-Amiiio-2-Ccirbomclhoxy-4-chlorhcnzol.
l-Amino-2-carhi)melhox>-4-nilrobenzol.
l-Ainino-2-chlor-4-cyanben/ol.
l-/\mino-2-chlor-4-nitroben/ol.
l-Amino-2-hrom-4-nitroben/()l.
l-Amino-2-fhlor-4-carbäthox>bi;iizol.
l-Amino-2-chlor-4-mclh>lsuironylben/ol.
l-\niino-2-mclhylsulfonvl-4-chlorbeii/ol.
I-Amino-2.4-dinilro-6-melhylsiilfj)iiy !benzol.
I-A niino-2.4-dinilro-(H2'-hydro\yüth\ !sulfonyl I-benzol.
l-Amiiio-2.4-dinitro-6-(2'-chlorälhylsiiironyl|- ben/ol.
l-Amino-2-melhylsιιlΓoιlyl-4-nitrobenzol.
I-AiniiH)-4-niclhyl.siiirt>iiyl-2-nilrnbcu/i)l.
l-Amino-2.4-dinilroben/ol.
l-Ainino-2.4-dicyaiibenzol,
l-Amino-2-cviin-4-niethvlstilfonvlben/(il.
l-Amino-2,6-dichlor-4-cyaiibenzol.
l-\inino-2.6-dichlor-4-nilrobeH/Ol.
l-Aniino-2.4-dicvan-6-chlorben/ol.
4-Amiiio-hcnzoesiiure-cyclohexy lesler.
|-Amino-2.4-dinitro-6-clilorbenzo| und inhesou-
|-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, ferner |-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamide, wie das
N-Methyl- oder N.N-Dimethy!- oder -Diiithylamid,
N.y-Isnpropyloxypropyl^-amiiio-naphlhalin-6-sulfonsäureamid,
N.y-lsopropyloxypropyl-l-aminobenzol^-, -3- oder -4-siilfonsäureamid,
N-Isopropyl-1-aminobenzole-, -3- oder -4-sulfonsäureamid,
N.j'-Mcthoxypropyl-l-aminohenzoie-, -3- oder -4-sulfonsäureamid,
N,N-Bis-(/;-hydroxyäthyl)-l-aminobenzoI-2-, -3- oder ^-sulfonsäurcamid.
l-Amino-4-chlorbenzol-2-suIfonsäureami(l.
und die N-suhslitiiierten Derivale 2.3- oder 4-AminophenyIsiilfamal.
2-Amino-4-. -5- oder -e-melhylphcnylsulfamat.
2-Amino-5-niethox>-pheinlsuIfamal.
.VAmino-o-chlorphenylsulfanial.
.VAmino^e-dichlorphcnvIsulfamat.
4-Amino-2 oder -3-methoxyphcnylsulfamat.
N.N-Dime(byl-2-aminophenylsiilfamal.
N.N-Di-n-bulyl-2-aminophenylsullamat, N.N-Dimelhyl-2-amino-4-chlorpheiiylsiiIfamal.
N.n-Propyl-3-aminophcnvlsulfamal.
N.N-Di-n-bulyl-3-aminophenjlsulfamat.
()-(3-Aminophcnyl)-N-morpholin-N-siilfonai.
O-I.VAminophcnyll-N-piperidiii-sulfonal.
N-Cy clohexy!-()-(3-amiiiopheny I l-siilfamal.
N-(N-Met h> !anilin l-O-.i-laminophcnylJ-sulfonat.
N.N-Diiithvl-3-amino-6-meth>lphciiyl-sulfamai.
N-Alh>leniiiiin-()-(4-aniinophen)l)-siilfonat.
N.N-Dimelhvl-4-aniinophen)lMilfamal.
O-di-Propylt-O-I.Vaminophenyll-Milfoiial.
().,i'-C"hlorütliyl-i )-(2-aminopheny l)-sulfonai.
()-Ben/yl-i)-(3-aminophenvl)-Milfunal und O-Alhyl-()-l4-\niiiio-2.6-ilimethyl-phen>l|- Milfonal.
4-.\niinoazohcnzol.
.i^'-Diniethyl^-aminoazobenzol.
2-Melh\l-5-melhox\-4-aminoazohenzol.
4-/\mino-2-nilroazobenzol.
2.>Dimelh()xy-4-aniinoii/obeii/ol.
4'-Metho\>-4-amiiioazobenzol.
2-Melhyl-4'-me'ho\y-4-amiiioa/ohenz«)l.
3.6.4'- Irimelhoxy -4-a min oa/obenzol.
4'-C'hlor-4-aminoazoben/ol.
2'- oder 3'-('hlor-4-aminoazobenzol.
3-Nitro-4-amino-2'.4'-dichlorazobenzol und 4-/\miiioa/iibenzol-4'-sulfonsäiireamid.
2-Aminolhia/ol.
2-Amiiio-.S-nilrolhiaz.ol.
2-Λ min o-.S-mel hy !sulfonyl-lh ia zol.
2-Amino-.S-cyanlhiazol.
2-\mino-4-melliyl-5-nilrolhiii/ol.
2-Amino-4-nielhyllhiii/Ol.
2-\miii().4-phciivllhi;i/ol.
2-Amiiio-4-(4'-chlor)-pheiiy llhiazol.
2-Amini)-4-(4'-nilro)-phenyllhiazol.
3-Aminopy riilin.
3-Aminochinolin.
3-Aminop\razi)l.
3-Amino-l-phenylpy razol.
3-Amiiioindazol.
3-Amtno-l,2,4-iriazol,
5-(Melliyl-, Atliyl-, Phenyl- oder Benzyl)-1,2,4-Iriazol,
3-Amino-l-(4'-meihoxyphenyl)-pyrazol, 2-Aminobenzthiazol,
2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-meiho.\ybenzthiazol, 2-Amino-6-chIorbenzthiazol,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol.
3-Aπlino-5,7-dibΓom-benzthiazol, 3-Amino-benzisothiazol,
S-Amino-S-nitro-y-brom-benzisolhiazoI, 3-Am!no-5-nitro-benzisothiazol, 3,5-Diamino-5-nitro-bcnzisothiazol.
3-Amino-5-chlor-benzisothiazol, 3-Amino-5-chlor-7-brom-benzisothiazol.
2-Amino-6-thiocyanthiazol,
2-Amiπo-6-nilrobenzthiazol,
2-Amino-6-caΓboäthoxybenzthiazol, 2-Amino-(4- oder 6)-melhylsulfonyIbenzthiazol.
2-Amino-l,3,4-thiadiazol.
2-Amino-l,3,5-lhiadiazol.
2-Amino-4-phenyl- oder -4-meth\i-1.3.5-thiadiazol,
2-Amino-5-phcnyl-1.3,4-thiadiazol.
2-Amino-3-nitro-5-mcthylsulfo-thiophen.
2-Amiiio-3.5-bis-(nic!hylsiilfo)-ihiophcn, 5-Amino-3-mclhyl-isothiazol.
3- oder 4-Aminophthalimid.
Die wasserlöslichen Azofarbstoffe können faserreaktive Gruppen enthalten, wie z. B. s-Triazinylrcstc. die am Triazinring I oder 2 Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylresie. die ein oder zwei Chloratomc bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonvlgruppcn am Pyrimidinring tragen. Mono- oder Bis-(;■-Halogen-//-hydroxy propyl)-aminogruppcn. //-Halogcnäthylsulfamylrestc. // - Halogcnäthoxygruppcn. /.' - Halogciiäthylmcrcaptogruppcn. 2 - Chlor - benzthiazolyl - 6 - azogruppen. 2 - Chlor - benzlhiazolyl-6-azogruppen. 2-ChlorbcnzthiazoIyl-6-aminogruppcn. ;· - Halogen - // - hydroxy - propylsulfamvlresle. Chlor - acetylaminogruppcn. \,// - Dibrompropionyigruppen, Vinylsiilfonvlgruppcn und 2.3-Epoxygruppcn.
Geeignete faserreaktive Diazokomponente!! sind /. B.
N./i-Chloräthyl-.VchloM-amino-bcnzolsulfamid (Hydrochloride
N.//-Chloräthyl-4-aminobcnzol-su!famid (Hydrochloric)). 3-Brom-4-amino-r>i-chloracetophcnon.
N.;'-Chlor-//-hydroxypropyl-4-aminobcnzolsulfamid.
N./(-Chl'.iräthyl-l-amino-4-naphthylsiilfonamid.
N.//-Chloräthyl-l-amino-3,5-dichlor-benzolsulfamid und
4-(;'-Chlor-//-hy droxy-propoxy (-anilin. Als Kupplungskomponenten soien z. B. genannt:
N./z-Cyanathyl-N-mcthyl-anilin.
N,N-Bis-(/i-cvanüthy!)-anilin,
N-Athyl-N-fdimcthylaminoäthyll-anilin.
N.N-Di-/(-hydroxyäthyl-anilin.
N-Athyl-N-i/Z-lrimethylammoniumäthyl)-anilin.
Ν-Λ t hy i-N-(//-p>ritnidiniumäthyl (-anilin.
l-N-/;-C'van;ith\l-N-äthyl-amino-3-methylbcnzol.
N-At hy l-N-(/(.m-pvriclyläthyl (-anilin.
l-N-zi-Cyaniithyl-amino^-melhylbenzol, l-N,N-Di-/;-hydroxyäthyl-amino-3-rhoclanbenzol,
N-/i'-Cyanüthyl-naphthsultam-(l.8),
l-N,N-Di-/;-cyanäthyl-3-mcthyl-aminobenzol, N./i'-Cyanäthyl-N./i'-hydroxyälhyl-aminobenwl.
N,,;-Cyanäthyi-2-mcthyl-indol, N^i-Cyanäthyl-tetnihydrochinolin, N-Phenyl-aminobenzol,
4-Hydroxy-l-methylchinolin-(2), l-Hydroxy-3-mcthylbenzol,
8-Hydroxychinolin,
3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-mcthylpyridin.
1,3-Dioxybenzol,
2-Naphthylam!n-5-sulΓomcthylamid, l-Oxy-3-eyanmethylbenzol, I - Phenyl^-methyl-S-pyrazolon, Acctcssigester, sowie Aniline der Formel
-N
worin c und d Wassersloffatomc, niedere Alkyl-. Alkoxy- oder Alkylmcrcaptorestc oder gegebenenfalls substituierte Phenyl-. Phenoxy- oder Benzylreste sind.
Die Gruppe c kann zusätzlich zu den obengenannten Gruppen auch ein Chlor- oder Bromalom. eine Ί riiliiormethylgruppc und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylicrte Acylaminogruppc bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäurc, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-. Athan- oder p-ToluoImonosulfonsäiirc, oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlcnsüiiicmonocstcrs oder Monoamids. wie Phcnoxycarbonyl. Mcthowcarbonyl und Aminocarbonvl ist.
Die Gruppen R, und R2 können WasscrslofTalome oder niedere, d. h. I bis 4. vorzugsweise 2 bis 4 Kohlcnsloffatomc enthaltende Aikylgruppcii. wie Methyl-. Äthyl-. n-Propyl- oder n-Butylpruppcn sein, die in üblicher Weise substituiert sein können, wie /. B. Benzyl-, //-Phenäthyl-, halogeniert Alkylgruppcn. wie /.'-Chloräthyl-. /i./i./i-I'rinuoräthyl-. /«'.^-Dichlorpropylodcr3-Chlor-2-hydroxypropyl-./;-Cyanäthyl-. Alkoxyalkyl-, wie /»-Äthoxyäthyl- oder Λ-Mcthoxybiityl-. Hydroxyalkyl-. wie /i'-Hydroxyäthyl-. /i.;-Dihydroxyprop>l-. Nitroalkyl-, wie //-Nitroäthyl-, Acylaminoalkyl-. wie //-(Acetyl- oder FormylJ-aminoäthyl-, Fcttsäurca,:yloxyalkyl-.wieFormyloxyalkyl-.//-Acctyloxyäthyl-. /i'.j-Diaccloxypropyl- und --Butyryloxypropyl-, //-(Alkyl- oder Aiylt-siilfonylalkyl-, wie //Viethansulfonyl- älhyl-./i-Äthansiilfonyläihyl-, Vinylsulfonylalkyl-. PhcnylsulfonyJalkyl- und />' - (p - Chlorbcnzolsulfonyl)-äthyl-. Alkyl-odcrArylcarbamoyloxyalkyl-, wie//-Mcihylcarbamyloxyäthyl-, Butylcarbamyloxyäthyl- und /M'htnylcarbamyloxyälhyl-, Alkyl- oder Aryloxycarbonvloxyalkyl-. wie /(-(Mcthoxy-. Ätho^y-, //'-Chloräthoxy-, Isopropyloxy- oder p-'Coluyloxyl-carhxinylowätlivl-. --Acetamidopropyl-, /Mp-Nitrophcnoxy)-äthyl-. //-(p-Hvdroxyphcnoxy)-äthyl-. /H/i'-AcctyläthoxycarbonyD-alhy!-. /(-[(//'-Cyano-, Hydroxy-, Methox>oder Acctoxyl-äthoxycarbonylj-äthyl-. Cyanalkoxyalkyl-, //-Carboxyäthyl-. //-Acclaläthyl-. //-Diäthylaminoäthyl-, />'- C'yanacctoxyäthyl-. />'- Bcnzoyl-
«miiilnl- und /Hp-\lko\\- oiler I'henow-beii/o\ll- nicht mehr ;ik IX KnhlenMolTnlonie. ii\\iillnl-( riuppen. l.rliiHhmusueniiiM /u verwendende Azofarbstoffe
I )ie (ii lippen Ri iiiul U > enthalten im iilluemeiiieii sind / H die I ar bsi off c der lormcln :
O, N
N N
CN
O, N
N N
( ,H4OII
( ,H4CN C, II4CN
( ,H4(X (K Il
O,N
O, N
CN
CN
N N
N N
NK ,1I4OCOCII,!,
C ,H4OCO : {)
(.\\U CN
O, N
Cl
Cl
cn, so.
N N NIICi NK , I I4C 1N),
)CU,
N N
C N
O, N
N N
CM,
CMU
C,H4 CN
C2II4 QM,
QH4 -CN
Cl
O2N
N(C2H1CN)2
CH,
Cl
O,N
N = N
Cl Cl
C2H1CN
C2H4OCOQH5
O2N
N(QHtOCOCH3J2 NHCOQH5
NC
c (Ii
NR1R,
wobei R| und Rj die gleiche UedeuliniL1 wie oben '..ibeii. C ein Wasserstoffatom oder eine Metin I-gnippe ist. und Y eine Cyan-, Carhalkow- oder Arslsiilfninlgruppc ist. wie /.M. eine Carhälhow- oder l'heinlsulftiin !gruppe, (ieiiiinnt seien /. U. die Farbstoffe der I ormelii:
NC
NC \
/ NC
NlCIUCIUOC OCIUl2
(IU
C (Il
C2H4OCONHCJU
CH,
CH
C=CH-
CH.,
CH3
IO
Weiterhin kommen larbsiolle der lormel
D N N HC C R
XC N
I) N N \
in I rape, in denen X OH oder NIIj. K'
(H1. (ONHj oder COOC2IU. R Il
oder (',.lUiiiid \ em Phenol- oder Naphlholrc-i ist. ,!er «aWT -,ii^tiiuicr! -.ei;) im·,:;;.
Frliiulungsgcmält /η verwendende St\ r\ llarhsiolle '< > sind diejenigen der Formel (ieeiunele .\nlhrMi.hinonrarbsloHt· sind /. H ll.ilo- !■enieninjispriulukle des UvI )ilndro\>-4.N-duiminos. wie /. U.
2- oder >Hrom-l.vdili>dro\>-4.N-(li;imino-
Miilhrachinon.
.V7-I)ibroni-I.S-dihvdr(>\\-I.X-diiiniiii(i-
iinlhriichinon. ferner
l.4-l)iiiniino-2..V(|iehlor-anthracliinon.
l.4-l)iamino-5-nilro-anlhraehinou.
I - \inino-2-pheno\>-4-hulro\s-aiiihiaehinon.
I Aniino-2-plKiislniereapio-4-hs(lro\\-
aiilhrachinon.
NaI h\ |o\M-4-h\(lr
anlhraehinon und
I-Λ 1111110-2-1,.'-IHeIIi
antlirachinon.
I.vl)ihvclroxv-4.X-diamino-2- oder
->(.V-nietho\>-4 -hvdrowphen^il-anliiraeiiinon.
l.5-l)ihvilro\y-4.X-(hamino-2- oder -<-l4 -In-
drow- und/oder 4-mell)o\\-phcnsl)-anlhra-
ehinon.
I.Vl)ih>dro\\-4.X-dianiino-2- oiler -.V(4'-h\-
dro\\-2-'-melh\lplien\ll-aniliracliinon.
1.5-Dili vdri)\y-4-ii mi no-X-acetox\iith\lami I1O-2- oder - V(4'-h\dro\\phcii>l|-anlhrachinon.
1.4-1 )ianiino-2..'i-anlhraeliinon-(liearb(i\iniid.
I-I Iulro\>-4^11111110-2.3-antIiraehinon-dicarhov-
V2H4OCONHCH5 I.X-DiIn dro\>-4-( p-meiho\>phen> laniinoi-
vnitio-anthrachinon.
l-llvdro\v-4-|4'-(p>rrolidon-2-\l-H-phen,l-
amino-anthrachinon und
p-Nilro-p'-phenvlaminoa/oben/ol.
Die erlindungsgemäU verwendeten wasserlöslichen Reaklivfarhslolte können als faserreaklive Reste /. U. die folgenden Reste und Substiluenten aufweisen:
('hlormaleinylaminogruppen. die Propioluruppienmg. Mono- und Dichlorcmlonylaminogrupiicn. Brom- oder Chloracrylaminogruppen, Acrylaminogruppen. Vinylsulfongruppen und insbesondere die einen labilen Substitiieiilen enlhaltenden (iruppieningen, welche unter Mitnahme des Bindiingsclck-Ironenpaares leicht aufspaltbar sind. /. B. aliphatisch gebundene Schwefelsäure- oder Thioschwefelsäurcestergruppen und aliphatisch gebundene Sulfonvl- oder Sulfonyloxygruppen oder Ilalogenatome, insbesondere ein aliphatisch gebundenes Chloratom. Zweckmäßig stehen diese labilen Suhstituenlen in χ- oder /-'-Stellung eines aliphatischen Restes, der über eine Aminocarbonyl- oder Aminosulfonylgruppe an das Farbstoflmolekü! gebunden ist; bei den in Betracht kommenden Farbstoffen, die als labile Substituenten Halogenatome enthalten, können diese austauschbaren Halogenatome auch z. B. in einem Acetylrest oder in λ- und //-Stellung eines Propionylrestes stehen. Beispiele für solche Reste sind z. B. Chlor- oder \,//-Dichlor- oder Dibrompropionylaminogruppen oder x-Chloracetylaminogruppen. Vorzugsweise befinden sich jedoch die abspaltbaren Halogenatome in einem vorzugsweise 2 bis 3 Ringheteroatome, insbesondere Ringstickstoffatome enthaltenden heterocyclischen Rest, z. B. in einem Phthalazin-, Pyridazin-. Pyridazon-, Chinoxaiin-, Chinazolin-, Oxazol-, Thiazol-, vor allem aber in einem Pyrimidin- oder insbesondere Triazinring, z. B. in einer Gruppierung der
oniiel
Il
Nil C C /
N N
C
I laloucn
worin /. ein Wasserstoffaloni. cine gegebenen .ills substituierte Aminogruppe, cine veriitherte Oxy- oder Mercaptogruppen oder ein Ilalogenatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeutet. Die Ilalogenatome sind /. Ii. Brornatome. vorzugsweise jedoch ('hlnrnlnrni- Von hi'uiinili'r^m I ntcri'ssi· isl dii1 Verwendung von Farbstoffen, welche die Gruppierung der Formel
Nil C C /,
N N
C"
I laloucn
enthalten, worin Z1 ein C'hloraloni. eine NU,-Gruppe oder den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins bedeutet, ferner solche faserreaktive Gruppen, deren abspaltbarer Substiluent eine insbesondere an ein Kohlenstoffatom eines heterocyclischen Restes gebundene quaternäre Ammonium- oder Ilydraziniumgruppe darstellt, d. h. eine Gruppe der Formel
N N
Nil C C" ΝΚΊΙ,Ι.ΝΙΙ:
NHC"
N C
CC
I I
Cl
Cl
N(CH.,), N H,
Cl
worin Z2 ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe oder eine verätherle ()\y- oder Mercaptogn.ppe bedeutet.
Die erritulungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe sind in großer Anzahl bekannt. Sie können nach an sieh üblichen Methoden hergestellt werden. /. B. durch Acylierung von primäre oder sekundäre \minogruppen aufweisenden FarbstolTeu der \erschiedensteii Klassen, inshesondere aber der Anlhrachinon-. l'hlhalocvaniii- oder A/o-Reihe mit Ac\lierungsmitleln. die eine bzw. mehrere reaktionsfähige Gruppen enthalten. Als solche Aevlienmgsmillel seien /. M. die Anhydride oiler Chloride tier ilen oben angeführten aliphatischen Ac\ laniiiioreslen entsprechenden Säuren. /. H. der Acrylsäure. Propiolsäure. Chlornialemsäure. C 'hloracry Isäiire. \..>'-l )ibronipropionsäui e. ,>■-( 'hlorpropiony Isäure etc.. \or allem aber die t.\<.'\i heierocyclischen Reaktiv resten entsprechenden Ilalogenide, d. h. /. H. folgenden genannt:
2-1 lalogenben/lhia/ol- oder -oxazolcarbon- oder -siilfoiisäiiiechlond.
.Vfi-Dichlorpy ri da ziii-.^-carbon sau rech Io rid.
1 elrachloip>rida/iii.
4.5-l)iclilorp_\ riilazon-lhl-v l-propionsäuiechloriil.
4.5-nichlor-1-nhen>Ipyridazon-carbon- oder
-siillonsäui echloriil.
4.5-1 iiclilorpy ridazonpropionsäurechlorul.
1.4-1 )ichlorphlhala/ineai bon- oder -.ullOnsiiurechlorid.
2..'-I )ichlorchiuo\aliiicarbou- oder -siillonsäui echloriil.
2.4-1 iichlorchiiiazrlincarbon- '.uler -sulfonsäiirechlorid.
2.4.(i-l ι ichlor- oiler 2.4.d-1 ribrompx rimidin und deren Derivate, die z. H. in 5- Position eine Cv ,in-. Nitro-. Mcllnl-, Äthyl-, C'arbamid-. Sulfamid-. CarbometliovN-. Cn balko\\-, \c\l- (z.H. Hen-/o\l-, \cel\l- oder Propionsl-I. \lken\l- (z.H. \ll\l- oder Chlor\in\ I-1. oder eine substituierte \lkvl- (z. H. Carboxy-methyl-, Clilormethyl- oiler Hiommelhyl-l Gruppe tragen.
2.4.5.6- lelraehlor- oder 2.4.5.(>- relrahronipy rimidin.
2.f)-Dichliii- oder 2.d-Dibrom-4-cai boätlii>\\-
py rimidin.
2.4.5-1 riehlorpy rimidin.
5-Nitro-(i-mct hy l-2.4-dichlorp\ rimidin.
2.4-Dichlorpv riniidin-6-carbonsäurechloi id.
2.4-Die hlorpy r i in id in-5-car hon säurechlor id.
2.(i-Dichlor- oiler 2.(i-Dibiompyrimidin-4- oder -5-carbonsäure- oder -sulfonsäureamide bzw.
-4- oder -5-carbonsäure-oder -Milionsäuieehloiid. i^-Dichlorpyrimidin-S-siilfonsäure,
2,4-Dichlor-5-chlormclhyl-6-melhyIpy rimidin.
2.4-I)ibroin-5-hrommethyl-6-methylpyTimidin.
2.4-Dichlor-5-chlormcthy Ipy rimidin.
2.4-Dibrom-5-brommelhyIpyrimidin.
2.5.6-Trichlor-4-mcthylpy rimidin.
2.6-Dichlor-4-lrichKirnicthylpyrimidin oder insbesdiidere
I-McthansulfonyM.S-dichlor-n-methy Ipy rimidin.
i4-Diniclhansiilfonyl-5-chlor-6-niethylpyrimidin,
lAn-Trichior-l.-i.S-iriazin bzw. 2.4.6-Trihrom-I,3.5-triazin.
4.6-DichIor-1.3.5-iriazinc.
clic in 2-Slclliing substituiert sind durch einen Arylodci Alkyl rest. /. I). einen Phenyl-. Melnyl- oder Athylresl. oder durch den Rest einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- b/vv. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung, oder insbesondere durch eine Nl li-( iiuppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch m l'msel/ung mit Trihalogentria/inen in 2-Stellung an den I 'ria/inkern gebunden werden können, seien /. H. die folgenden erwähnt: aliphatische oder aromatische Mercapto- oder llydroxylvcrbindungen. wie Thinalkohole. Thioglykolsäure. Thioharnstoff. Thiophe- >· nole. Methyl-, Äthyl-. Isopropylalkohol. Glycolsäure. Phenol. Chlor- oder Nitrophenole. Phenolcarhon-
iinii -»:iilfiinc:i nrrn Nhinhthnlr» \I:inhlhr»lciilfrmc:i iiri'ii ■ - - r " " ι · —
usw.. insbesondere aber Ammoniak und acylierbarc Amir 'gruppen enthaltende Verbindungen, wie lly- '" droxylamin. Hydra/in. Phcnylhydrazin. Phenylhydra-/insulfonsäuren, C'arbamidsäure und ihre Derivate. Semi- und Thiosemicarbazide und -carbo/one. Methyl-. Äthyl-, Isopropyl-. Methoxyäthyl-. Methoxyoxypropylamin. Dimethyl-. Diäthyl-. Methylphenyl-, -'"· Älhylphenylamin. (hloräthylamin. Äthanolamine. Propanolamine. Ben/vlamin. C'yclohexylamin. Morpholin. Piperidin. Pipenizin. Aminokohlensäureester. Aminoessigsäureäthylester. Ami noüthansul fonsaure. N-Methylaminoäthansulfonsäurc. vor allem aber aro- v> malische Amine, wie Anilin. N-Methylanilin. Toluidine. Xylidinc. C'hloraniline. p- bzw. m-Aminoacetanilid. Nitraniline. Aminophenole. Nitrotoluidine. Phenylendiamine. Toluylendiaminc. Anisidin. Phcnetidin. Diphcnylamin. Naphthylamin. Aminonaphtho- r> Ie. Diaminonaphthaline und insbesondere saure Gruppen enthaltende Aniline, wie Sulfanil-. Metanil-, Orthanilsäurc, Anilindisulfonsäurc Aminobenzylsulfonsäure. Anilin-. "i-Methansulfonsäure. Aminodibenzoesäure. Naphthylaminmono-. -di- und -trisulfonsäurcn. 4n Aminobenzoesäuren, wie 1- oder 2-Oxy-5-aminoben/oesäurc:. Aminonaphlholmono-. -di- und -trisulfonsäiircn. Aminobcnzocsäure-sulfonsäure etc.. ferner auch gefärbte Verbindungen, b/vv. Verbindungen mit Farbstoffcharakter. z. B. ^-Nitro-'l'-aminostilben- ·»! tlisiilfonsäure und Aminoazofarbstoffc tier Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige Aminogruppe enthalten.
Die Einführung der in 2-Stellung durch den Rest ~>n einer Hvdrowl-, Mercapto- oder Aminovcrbindiing b/.w. Ammoniak substituierten Triazinresle kann zweckmäßig auch in der Weise geschehen, daß man in dem durch Kondensation hergestellten Chlortriazinfarbstofr ein Halogenatom durch Umsetzung mit einem bzw. verschiedenen der obengenannten Verbindungen ersetzt.
Ferner kann man in den wie angegeben hergestellten Farbstoffen, die einen /i-Chlorpropionyl-. v/-Dichlor- oder Dibrompropionylrest aufweisen, diese nach trag- t>o lieh erfindungsgemäß durch Halogenwasserstoffabspaltung mittels alkalisch reagierenden Mitteln in einen ungesättigten Acylrest, z. B. einen Acryl-, einen Chlor- oder Bromalkylrest umwandeln.
Die wasserlöslichen faserreaktiven Farbstoffe, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können weiterhin die folgenden faserrcaktiven Gruppen aufweisen:
2-Melh\llhi()-4-lliiorpyrimidin-.'i-carbon\l-.
2.4-Hi-.-(phenv Isiilfonv l)-tria/in\ I6-.
2-l.V-('arbo\_\phenvl)-siilfonv l-4-chlortria/invl-fi-.
2-13'-SuI l'npheiiN I)-SU I fön \l-4-chlor-Iria/iinl-d-.
2.4-Bis-l.V-carbo\> phen\ l-sulfonv I- Γ)-iria/invl-fi-.
2-( arbow melhylsulfonyl-pvrimidinyl-4-.
2-Meih\l-Milfoiiyl-6-methyl-p\rimidinyl-4-.
2.C>-BMiiethv Isulfoin l-ps rimidiny 1-Ci-.
2.Ci-His-iiiethvlsulfon\l-5-chlor-pvrimidinv1-4-.
2.4-Bis-niethν IsIiIfon\ l-pyriniidinvl-5-siilfoiivl-2-Mclhv Isiilfonyl-pv rimidinv I-4-.
2-Phenvlsiilfoiivl-p\rimiilinyl-4-.
2 I iichlormeth\lsulfonyl-Ci-melh\lp\ rimidinv I-4-.
^- VIi1I U ν klllfiinv i-S-rlili tr-fi-mijtji vjn\ !'inii'i!!1. \ 1-4-.
2-Melh\lsiilfon\l-5-brom-Ci-mcthvlnvrimidinvl-4-.
2-Meih\lsiiironyl-S-chlor-fväthvl-pyrimidin>l-4-.
2-Methvlsiilfi.nyl-5-chlor-ft-chlormethylpv rimidinyl-4·.
2-Methvlsiilfon>l-4-chlor-Ci-meth\lpvrimidin-5-sulfonvl-.
2-Meth>lsulfonvl-5-ni(ro-Ci-methvl-
pvrimid"inyl-4-.
2..s.Ci-"rrismethylsulfon>l-p\rimidiiivl-4-.
2-Methvlsulfonyl-.\6-dimelhyl-pvrimiiliiivl-4-.
2-Äthylsulfonvl-S-ehlor-Cvmcthv l-pv rimidinv I-4-.
2-MeIhVIsIiIfOiIyI-(VChIOr-Py rimidinyl-4-.
2.6-Bis-methvlsulfonvl-5-ehlor-pyrimitliii>l-4-.
2-Methvlsuironyl-6-earboxv-pv rimidinv I-4-.
2-Methvlsulfonyi-5-siilfo-p\ rimidinv 1-4"-.
2-Mclhylsulfonyl-6-carhometho\\- pv rimidinyl-4-.
2-Met hy lsulfonyl-5-carbo.\y-p\ rimidinv I-4-.
2-Mcth}lsulfopvl-5-cyan-6-metho\>pv rimidinyl-4-.
2-Melhylsulfonvl-5-chlor-pvrimidinvl-4-.
2-Sulfoäthylsulfonyl-6-melhyl-p\rimidin\l-4-.
2-Methvlsulfonvl-5-brom-p\rimid;n\l-4-.
2-Phenvlsulfonvl-5-chlor-pvrimidih>l-4-.
2-("arboNymcthvl-siilfonvl-5-clilor-6-metli>lpvrimidiiivl-4-,
2-Methvlsulfonvl-Cvchlor-pvrimidin-4- uiiil -5-earhoiiyl-.
2.6-Bis-(mcthvlsulfonvl)-pvrimidin-4- oiler -5-carbonyl-.
2-ÄtliylsuIfonvl-6-chlor-pyrimiclin-5-i:arbciii>l-.
2.4-Bis-(melhvlsulfonvl)-pyrmiidin-5-siilfoii\i-.
I-Methylsulfonyl^-chlor-e-methylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-.
2-ChIorbenz.lhiazoI-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-,
2-Arylsulfonyl- oder 2-Alkylsiilfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-.
wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-ÄthvIsulfonyl-benzlhiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-.
l-Phenylsulfonyl-benzthiazol-S- oder -6-sulfonyI-
oder -carbonyl- und die entsprechenden Derivate
von 2-SuIfOiIyIbCnZIhJaZoI-S- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-.
die am ankondensierlen Benzolring Sulfidgruppen enthalten, wie
2-Chlorbenzthiazol-5- oder -6-carbonyl- oder -clllfnn \;l-
2-Chlorbciizimiila/ol-5- oder -6-earbonyl- oder
-sulfonyl-, ,
2-Chlor-l-meihylhenzimidazol-5- oder -6-earbony!- oder -sulfonyl-,
2-Chlor-4-methylthiazol-(l,3)-5-carbon\l- oder i -4- oder -5-siilfonyl-Reste
und das N-O.\yd des Chlor- oder ^Nitrochinolinö-carbonyl-Rcstes.
Genannt seien ferner die
2,2,3,3-Tctrafluor-cyclobutanearbonyl-l- oder in -sulfonyl-1-,
2-Fhior-2-chlor-3.3-difluorevclohutan-I-carbonyl- und
/i'-(2,2,3,3-Tclrafluor-cyclobutyI-1 )-acryloyI-.
\- oder /i'-Bromacryloyl- und \- oder /»'-Alkyl- ιί
oder -Arylsulfonylacryloyl-Reste.
Als Metallkomplexfarbsloffc verwendet man crfindungsgcmäU vorzugsweise solche tier Dispersionsreihc. welche als Schwermetall Fisen. Kobalt. Nickel. Jn Chrom um' Kupfer in komplexer Bindung enthaiien.
Als solche Dispersioiis-KomplexfarhstolTe kommen vor allem Azofarbstoffe in Frage, die in niehimctallisicrtcm Zustand eine (iruppe tier Formel
Xi
N N
16
Besonders wichtig sind Farbstoffe, die im metallfreien Zustand Alorngruppierungen der Formeln
oder
COOH
H-O
NH,
II —
/-N
N-
enthalten, worin X1 imil X2
Nil R. und COOIl sind.
OH.
Nil·.
enthalten.
Als Beispiele seien die Kobalt-und Chromkomplexe der nachstehenden Farbstoffe genannt (R = -NH,. in -Alkyl. — NH-Alkyl. -N(Alkyl),: die Pfeile geben dfe Kupplungsrichtung an):
COOH
R SO,— /NH, OH
R SO2 OH
, I
R SO2 ■'[ / NH2
(Cl)
OH
ζ / N I
R SO2 Ν \ Pyrazolon
Pyrazolon
2-Naphthol
I -Acylamino-7-naphlhol
Pyrazolon
2-Naphthol
4-Me(hyl-6-nitro-2-aminophenol 4-Nitro-2-aminophcnol
NII2 4-Chlor-2-aminophenol 4-Chlor-5-nitro-2-aminophenol
R SO, 809 582/6
OH
5-Nitro-2-aminophenol
4-Nitro-2-amiinophenol
sowie die folgenden KomplexfarhslofTe:
Ο,Ν—\ / —Ν:"-N / Kiipfcrkomplcx und Nickelkomplex
OH
-N--N - C
Cl
OH
C N
C N
COOII
Kupferkomplex
Oll
/ N N C
so.,
OH
C N
C N
cn, SO,Nll·
Kupferkomplex
In Krage kommen ferner sulfogruppenfreie Komplex far bsi ofTe der l'hllialocvaninrciliesowiciler l.5-l)iarylforma/iinreihe.
Die erlindungsgemüB /w verwendenden i|iialernisierlen harbstoffcenthalten mindcslenscin qiialcrniires Slicksloffalom. welches entweder aliphalisth. culisch oder von strukturellem Typ ilcs Chinonimins abgeleitet sein kann. d.h. unmittelbar am aromalischen Ring gebunden ist.
Man verwendet vorzugsweise die gebräuchlichen Salze und Metallhalogenide beispielsweise Zinkehlorid-Ooppclsalzeder bekannten kaiionischen l'arbsloffe. insbesondere der Melhin- bzw. Λ/amclhinfarbstoffe. die den liuloliniimi-. l'yra/olium-, Imiilazoliiim-. Triazoliiim-. Telrazolium-. Oxiliazoliiim-. Ihiadiazolium-. Oxa/olium-. Ihiazolium-. I'· rj(Iiniiim-. l'yrimidiniimi-. l^raziniiimring enthalten. Die genannlcii llcterocvdeii können siibsliliiierl und/oder mil aromalischen Ringen kondensiert sein. Kerner kommen «inch kaiionische larbstoffe der Diphcnylmethan-. Triphcnylmelhai)-. Oxazin- und Triazinreihe in l'rage sowie schließlich auch l'arbsalze der Arylazoimd Anlhrachinonrcihe mit externer Oniumgruppe. (ienannt seien z. H. die larbsloffe der Formeln:
19
CH, O-
CH,
C-N=N-N
I
CH,
NO,
CH1
CH,CH,OH
-N
CH,
ZnCI,-
I!
C.I. Basic Yellow 13
N(C2H5Ii
• N ■ N - r'y
H,N
HCI
NH,
KCH1I1N CH,OC '
N I N C Ν" ·■' /
I1C" C Il
II1C
O /
NH(CMI5]
CII1 COOCH,
Cl
C(C H1),
C CH C
CH,
OC2IU
J N(C2H5I2
Cl
N(C2H5),
NHC3H5 Cl
N(C2H5),, Ί τ
HSO4
-Ν--Ν —
CH,
-NH, ZnCI,
O, N -γ ^ C — N -■=■- N-CN - N -= C —'
!! ι I
N-CH, CFI, H1C-N
CH,
-NO,
ZnCI.,
O NH,
CO
j 1 N-(C-HJ-N-CH,
co
O NH,
CH, OSO.,
O2N
Cl
N N
C2H4NiCH,).,
CH,
N N CH1O -% .,.· --Ν N-
ihre Gemische.
nlcr den sauren siibstaiiliveii Farbstoffen seien allem diejenigen genannt, die sich von Bcn/idin. niiiHistilben und Dehydrothiotoluidin als Diazoiponcnten ableiten. Von Bedeutung sind ferner iplungsprc'.lukle der 6-/\miiio-l-naphthol-Vsuliuire sowie Konclensationsprodukte aus >wei iioa/dfiirbstolicn mil Phosuen oder Cxaiiur-
OCH, -N(C2H5I2
chlorid.
Ferner kommen auch die Salze der Milfogruppenhaltigen Farbstoffe mit aliphatischen primären, sekundären und tertiären Aminen der l'ettrcihc. wie /. 15. Dodeeylamin in Frage.
Sulfogruppenfreie Metallkomplexfarbsloffc leiten sich hauptsächlich von A/ofarbstofTen ab, in denen sich /wci zur Komnlexbildtiim bcfähiale Substi-
liicnten. insbesondere Hydroxy-. Carboxylgruppen oder cyclisch gebundene Stickstoffatome entweder in ortho- oder peri-Slellung in einem aromatischen oder hcteroaromalischen Rest oder aber in den orlho-Stcllungen zweier durch eine Azobindiing vcr- -, kniipfter aromatisclier oder hclerocyclischer Kesle befinden. Ferner seien die Metallkomplexe von Forma-/anfarhstoffen genannl. in denen sich die /wei zur Komplexbildung befähigten (iruppen in den orlho-Stollungcn /weier durch eine 1.2.4.5-Tetra/apenta- in melhylenkette verbtmilener aromatischer oder hcteroaromatischcr Reste belinden.
Als fakultativ zusätzlich verwendbare lösungsmittel, welche zu dem Phosphorderival hinzugefügt werden können, seien z.U. die hydrophoben, mit i> Wasser nicht oder nur beschränkt mischbaren Lösungsmittel genannl. wie Acetophenon. Cyclohexanol. Benzylalkohol, lister, wie Allylacetat. Propy lacetat. Butvlacetat. Kohlenwasserstoffe, wie Uenzol. Xylol oder Toluol, und halogenierte Kohlenwasserstoffe wie _>u Tetrachlorkohlenstoff. Chloroform. Melhylenchlorid. t richloräthylen. Pcrchloräthylen. rrichloräthan.Tetrachloräthan. Dibromäthylcn oder Chlorhenzol.
Mit Wasser mischbare, hydrophile Lösungsmittel bilden eine besonders bevorzugte Klasse von l.ösungs- _>-, mitteln, wie beispielsweise aliphalische Alkohole, wie Metlianol. Äthanol. n-Propanol. Isopropanol. Ketone wie Aceton. Met hy läth ■, I keto η. Cyclohexanon. Äther und Acetale wie Diisopropylather. Diphenylenoxyil. Dioxan. Tetrahydrofuran. Glycerinfomial und u> (ily colformal. so w ic Acetonitril und Py rid in. Dia eel onalkohol. ferner höhersieilenile Glycolderivatc. wie ÄthylenglycolmonomethyI-. -äthyl- und -bulvläther und Diäthy lenglycolmonoiiiethyläther oder -athyläther. Thiodiglycol. Polyälhylenglycole. soweit sie r> bei /immerleiiiperatur flüssig sind. Älhy lenearhonat. ;-Hutyrolacton und besonders die (iruppe der über 120 C .siedenden, mit Wasser mischbaren aktiven Lösungsmittel wie N.»-Dimethylformamid. N.N-Dimct hy !acetamid. Bis-tdiniethvlamidol-methanphos- m phat. Tris-(dimethylamido)-phosphat. N-Mcthylpyrrolkion. 1.5-Dimethylpyrrolidon. N.N-Dimcthylmelhoxvacetamid. N. N.N'.N-Tetra met hy !harnstoff. Tetramcthylcnsulfon und 3-Mcthy Isulfolan und Dimethylsulfoxyd. 4-,
Die erfindungsgemäßen Farbstoffpräparate können Dispergatoren cnthalcn. Bei wasserlöslichen Farbstoffen ist der Zusatz von Dispcrgatorcn dann nicht nötig, wenn das Präparat zu einer hauptsächlich aus Wasser oder Wasser als diskrete Phase enthaltenden in Färbeflotte gegeben werden soll. Desgleichen kann man gegebenenfalls von der Verwendung von Dispcrgatoren absehen, wenn wasserunlösliche Farbstoffe in einer organischen Flotte aufgelöst werden sollen. In anderen Fällen, nämlich immer dann, wenn die Farbstoffe mindestens zum Teil im dispergierten Zustand in der Färbeflotte vorliegen werden, ist die Anwesenheit von Dispergatoren angezeigt.
Wichtige Vertreter solcher Dispergatoren gehören insbesondere zu folgenden nichtionischen Verbindungstypen:
hl Fettsäureester der Äthylen- und der Polyälhylenglycole. sowie des Propylen- und Butvlenglyeols. des Glycerins bzw. der Polyglycerine und des Peniaerythrits. sowie von Ziickcralkoholen. wie Sorbit. Sorbiliinen und der Saccharose.
el N-I lydroxyalkyl-carbonamide. polyoxalkylierle Carbonamide und Sulfonamide.
tll L'liissige Polyalkylenglvcolc. insbesondere Polyälhylenglycole.
Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergaloren aus diesen Gruppen genannt: Anlagenmgsprodukl von 8 Mol Äthylenoxyd an I Mol p-lert. Ocly!phenol, von 15 bzw. 6 Mol Älhylenoxyd au Rizinusöl, von 20 Mol Älhylenoxyil an den Alkohol (',,,Ι IjjOH. Äthylenoxyd-Anlagcrungsprodukie an Di-(i-phcnylathyl)-phciinlc. Polyäthylcnoxyd-tert.-dodecylthioäther. Polyamin-, Polyglycoläther oder Anlagcrungsproduklc von 15 bzw. 30 Mol Athylcnowd an I Mol Amin C|,ll>sNH, oder
Besonders wertvolle Dispergaloren sind Natriumsulfosuccinat. Natriimialky larvlsulfonale. Aniin-alkylary !sulfonate. Fettsäureester von Sorhitan.älhoxylierle Alkanolamide. älhoxylierte Phenole und äthoxylierle Phosphalester.
Die vorliegenden Präparate dürften nicht gleichzeitig a) Farbstoffe, in denen sich primäre, sekundäre oder tertiäre basische Stickstoffatome befinden und b) eine den Stickstoffatomen mindestens äquivalente Menge einer Säure enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgcmäl.lcn l'arbstoffpräparate erfolgt in der Regel durch einfaches Vermischen, wobei man zweckdienlich rührt, oder durch Vermählen der Komponenten z. B. in einer Kugelmühle.
Die vorstehend beschriebenen Farbstoffpräparat eignen sich zur Herstellung von herkömmlichen wähl igen Färbebädern und vor allem zur Herstellung von Färbebädern auf Basis von organischen Lösungsmitteln, in welchen die Farbstoffe dispergicrt oder vorzugsweise gclösl sind.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird. Gcwichtsteilc. die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I
2 Teile eines Antrachinonfarbstoffes der Formel
O NHCH3
a) Polyglycolverbindungen wie polyoxalkylierte Fettalkohole, polyoxalkylierte Polyole. polyoxaikylierte Mercaptane und aliphatische Amine, es polyoxalkylierte Alkylphenole und -naphthole, polyoxalkylierte Alkylarylmercaptane und Alkylarylamine.
O NH-(CH2I3-N(CH3J2
3TeiIeHexamethyIphosphorsäuretriamidund 1 Teil eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxyd an Ricinusöl werden in einer Kugelmühle fein vermählen. Man erhält ein niedrigviskoses Farbstoffpräparat, das sich beim Zusatz zu einer Foulardflotte aus Tetrachloräthylen sofort zu einer homogenen Lösung verteilt.
25
2h
H c i ν ρ ι c I :
U c i s ρ i c I
IO Teile eines faserreakli\en Dispersionsfarbstoffe 20 Teile des sauren VVollfarbsloffes tier I ormel
der lormel
N N
NII
HrCH. CHIJr CO Ml
N N
SO, K
werden unter Kühren in 30 Teile I levamellnlphos-CIIi phorsäiirelrianiid eingetragen. Mau rührt 2 Stunden
bei 35 bis 40 . wobei tier Farbstoff in I ösimg gehl.
werden in eine gut gerührte Mischung \on 10 Teilen Danach kiihll man auflO ab.gibt 10 IeMe Triäthvlciillexamellnlphosphorsäiirelnamid und 2 Ίeilen Sm- ι , glvkolmonomelhslälher /ii und lillrierl \on geringen bilanmonolaiirat eingetragen und so lange gerührt. Sal/mcngcn ab. Man erhiill ein dünnflüssiges, klares bis eine klare Lösung entstanden ist. ans der auch beim Farbstoffpräparat.
Abkühlen auf 10 kein Farbstoff aiiskrisiallisicrl. Weitere lai bstoffpräp.iiate. diegemalUleii Angaben
Lallt man den Dispergator ISorhilanmonolanratl der Beispiele I bis 3 erhalten werden, sind in der weg. eiiiaii in,tu giun.iif,ii!s uiii ^!,tros i'i ,i|i,n .Γι. u ιίικΙιίοίμΟικΙΟίί i ,ilioilc /ιϊιΓ^οΓιίη!!.
FarbslolT/Tcilc
Losungsmillcl
Dispcrgiilorcn
C. I. Basic Yellow (als Acetal) 20 Teile
C. I. Acid Orange (als K-SaIz) 2 Teile
C. I. Solvent Yellow I Teil
OjN < /N N ■■< >·-Ν
Cl
33 Teile NC
C CH
/ NC
30 Teile
C. I. Direkt Red 3 Teile
ClCHjC
Q-^V-N5.
C2H,
C5 H4 N
C1W,
C2H4OCOC1H7
OCH,
CU,
O=C
»Teile
C!. Basic Biuc 3,8 Teile
Hcxamcthylphosphor-Iriamid 15 Teile
Athylenglykolmonomelhylälher 15 Teile
Hexamelhylphosphor-Inamid 2 Teile
Pyridin I Teil
Hexamethylphosphor-Iriamid I Teil
Sulfolan I Teil
I lexamethylphosphortriamid 67 Teile
Hexamethylphosphortriamid 40 Teile
Hcxamethylphosphor-
triamid 5 Teile
Diälhylenglykolmono-
methyläther 3 Teile
Hexamethylphosphor-
triamid 65 Teile
Hexamethylphosphor-
triamid 62 Teile
Anlagerungsprodukt von 40 Mol Äthylenoxyd an Rizinusöl 30 Teile
Triäthanolammoniumsalz dlcr Kollosfettsäure
!Teil
Natriumoleat 15 Teile
27
28
I inlscl/ιπιμ
larbslofT Teile
l.ösiintismillel
HO
Dispcrg.itomi
9 '^NN 12 ) NlK > N HN C N O
I
OCHjCIC12H2,NH1* ^N C llexamclhylphosphor-
lriamid
67 Teile
KokosfeltKiureathanol.ini id
I Teil
.13 Teile N Il
C O
i
OC2IUOC2H,
O C. 1. Acid Oranj
2 Teile
e (Kaliumsal/) Z-Z Hexamethylphosphor-
lnamid
3 Teile
C2H1OCOCH., O
I C! ' y N
■' f
CN
N -' CjIUO(OCH, i. ί
Cu N
N
Hexameihylphosphor-
lriamid
7,7 Teile
C
2.3 Teile
Anlageruniisprodukt \on
9 MoI Athylcnoxyd an
Nonylphenol
25 Teile
CICH2COIIN
Hexamelhylphosprior-
lnamid
50 Teile
25 Teile
Ii O2N
5 Teile
NO,
NH \ > Nil \.
i SO2NHC2IUC I
< > N Nv
OH
N N
Hexamelhylphosphortriamid 5 Teile
Teirachlorälhylen IO Teile
Hcxamelhylphosphormamid 4 Teile
2 Teile
Slcarylalkohol ί 20 Mol
Älhylenoxyd
5 Teile
C1JlnO(CH2CH2O)3, C)SO,
HN(QH4OH)3 2 Teile

Claims (15)

Patentansprüche:
1. Farbstoflpräparate, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus a) 20 bis 50% (bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparats) eines Farbstoffes, b) Hexamethyiphosphorsäureiriamid als Lösungsmittel, c) gegebenenfalls einem Dispergator, d) gegebenenfalls einem weiteren Te.xtilhilfsmittel und e) gegebenenfalls einem weiteren Lösungsmittel bestehen.
2. Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 25 bis 50% Farbstoff (bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparats) enthalten.
3. Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 50% des Hexamethylphosphorsäiiretriamids durch den Dispergator ersetzt sind.
4. Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen I bis 3. dadurch gekennzeichnet, dall sie einen von Sulfognippcn freien Farbstoff enthalten.
5. Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Dispersionsfarbsloff enthalten.
6. Farbstoffpräparat gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus Dispersionsfarbstoffcn. Hexamethylphosphorsäurctriamid und Dispcrgiitorcn anionischen und/oder nichtionischen Typs bestehen. ,
7. Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 6. dadurch gekennzeichnet, daß sie keine freien Säuren enthalten.
8. Farbstoffpräparat gemäß Anspruch 4. dadurch gekennzeichnet, daß sie einen mindestens ein qualcrnärcs Stickstoffatom aufweisenden Farbstoff enthalten,
9. Farbstoffpräparate gemäß Anspruch S, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Egalisierungsmittel für die Färbung von Acrylfasern mit quaternierten Farbstoffen aufweisen.
10. Farbstoffpräparate gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Metallkomplexfarbstoff enthalten.
11. Farbstoffpräparat gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen lacklöslichen oder für das Färben von Celluloseacetat-Spinnmassen geeigneten Farbstoff enthalten.
12. Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen sulfogruppcnhaltigen sauren Ny lon farbstoff oder WoIlfarbstolT.substantivenBaumwollfarbslofToder
>o einen sauren faserrca'ctiven Farbstoff enthalten.
13. Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen I bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß sie gleichzeitig A) einen wasserunlöslichen Dispersionsfarbstoff und B) einen wasserlöslichen sauren.
>> faserreaktiven Farbstoff enthalten.
14. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen I bis 13. dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten a) und b) entweder allein oder, wenn vorhanden,
ίο mit den Komponenten c) und d) vermahlt.
15. Verwendung der Farbstoffpräparate gemäß den Ansprüchen I bis 13 zur Herstellung von Färbeflotten, wobei man die Farbstoffpräparate mit einem organischen Lösungsmittel, mit einer
ti wässerigen Flotte, oder mil einer F.mulsion aus beiden vermischt.
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