DE210563C - - Google Patents
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Classifications
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Läßt man ι Mol. Natriumnitrit bei gewöhnlicher Temperatur auf o-Nitrophenylbrenztraubensäure
einwirken, so ist die Säure selbst nach mehrtägigem Stehen noch unverändert (Ber. 30, Seite 103g, Zeile 18 von oben). In
der Siedehitze dagegen wird eine vollständige Umwandlung der o-Nitrophenylbrenztraubensäure
in ο - Nitrobenzonitril erst mit 2 Mol. Natriumnitrit erreicht, wobei allerdings die
abgespaltene Oxalsäure zerfällt und in Form von Kohlensäure entweicht. Bei Anwendung
von weniger als 2 Mol. Natriumnitrit in der Siedehitze bleibt, wie aus dem auf Seite 1040
(a. a. 0.) beschriebenen Versuch hervorgeht, ein Teil der ο - Nitrophenylbrenztraubensäure
unverändert, und es entsteht vorwiegend Anhydro-ß-oximido-o-nitrobenzoyloxalsäure.
Eine vollständige Umwandlung der ο ■Nitrophenylbrenztraubensäure
in o-Nitrobenzonitril mit nur ι Mol. Natriumnitrit war also bisher nicht
bekannt und ist auch weder bei gewöhnlicher Temperatur noch bei Siedehitze zu erreichen.
Im ersteren Falle entweicht salpetrige Säure ungenutzt, im letzteren wird ein Teil zur Oxydation
und Spaltung der Oximidonitrobenzoylglyoxylsäure in Kohlensäure und o-Nitrobenzonitril
verbraucht.
Es wurde nun gefunden, daß in äußerst glatt verlaufender Reaktion o-Nitrobenzonitril
neben Oxalsäure aus der o-Nitrophenylbren%-traubensäure erhalten wird, wenn man- auf sie
molekulare Mengen salpetriger Säure bei mittlerer Temperatur (d. h. einer Temperatur zwischen
der gewöhnlichen und der Siedetemperatur, am besten 60 bis 80c) einwirken läßt.
Dieses Ergebnis war nicht vorauszusehen und ist von großer Bedeutung, weil es eine äußerst
billige und glatte Überführung des o-Nitrotoluols in die Anthranilsäurereihe gestattet.
Die intermediär entstehende Oximidonitrobenzoylglyoxylsäure spaltet sich bei mittlerer
Temperatur am besten bei 70 bis 8o° glatt in Oxalsäure und o-Nitrobenzonitril. Nach vorliegendem
Verfahren wird also:
1. eine Ersparnis an Nitrit erreicht und
2. die Oxalsäure quantitativ wiedergewon
10,5 kg ο-Nitrophenylbrenztraubensäure werden
in 1001 Wasser heiß gelöst und mit 36,5 kg 10 prozentiger Salpetersäure versetzt.
In die Masse läßt man unter gutem Rühren bei etwa 70 ° eine konzentrierte Lösung von
3,6 kg Natriumnitrit hineinlaufen. Bei gut geleiteter Operation entweicht keine salpetrige
Säure.. Sobald alles Nitrit zugelaufen ist, trübt sich die Flüssigkeit, und nach ganz
kurzer Zeit scheidet sich bei der angegebenen Temperatur das o-Nitrobenzonitril in Kristallen
ab. Man nitriert, wäscht aus und trocknet. Das Filtrat enthält neben ganz geringen Mengen
o-Nitrobenzonitril die Gesamtmenge der abgespaltenen Oxalsäure, die sich in bekannter
Weise wieder gewinnen läßt.
Anstatt bei 70 ° die Nitrosierung auszuführen, kann man auch die salpetrige Säure
bei niederer Temperatur etwa 50 ° zulaufen
lassen und die Reaktionsmasse dann etwas erwärmen.
In ähnlicher Weise verläuft die Reaktion, wenn man anstatt der o-Nitrophenylbrenztraubensäure
das aus Nitro-p-xylol- und Oxalsäureester dargestellte Produkt (o-Nitro-p-methyl-phenylbrenztraubensäure,
Ber. 30, - 1050) in der gekennzeichneten Weise mit salpetriger
Säure behandelt.
Claims (1)
- Patent-Anspruch: .Verfahren zur Darstellung von o-Nitroverbindungen der Nitrile von aromatischen Carbonsäuren neben Oxalsäure, darin bestehend, daß man ο-Nitroarylbrenztraubensäure mit molekularen Mengen salpetriger Säure bei einer über der gewöhnlichen, aber unter 100 ° liegenden Temperatur — vorteilhaft bei 70 bis 80 ° — behandelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE210563C true DE210563C (de) |
Family
ID=472440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT210563D Active DE210563C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE210563C (de) |
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