DE2107798B2

DE2107798B2 - Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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Publication number: DE2107798B2
Application number: DE19712107798
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dipl.-Chem.Dr. 6000 Frankfurt Schickfluss; Willi Dipl.-Chem.Dr. 6238 Hofheim Steckelberg
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-02-18
Filing date: 1971-02-18
Publication date: 1974-07-04
Also published as: BE779554A; IT947621B; AR193376A1; GB1357700A; CH580139A5; JPS564589B1; FR2125546B1; ES399724A1; DE2107798A1; FR2125546A1; BR7200845D0; NL7201835A; DE2107798C3; CA979429A

Description

SO,N

in welcher A, B, R₁, R₂, R₃ und π die vorstehend genannten Bedeutungen haben, verwendet.

13. Verwendung der in Anspruch I genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus Polyestern, insbesondere PoIyäthylenglykolterephthalat, Cellulose - 2^l/₂ - acetal. Cellulosetriacetat, Polyamiden oder Polyurethanen.

Die Erfindung betrifft neue wertvolle, wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I

35

D-N=N-K-N

(CH₂),,

SO₂N

R₃

(1) Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und π eine Zahl von 1 bis 3 sind, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe werden hergestellt, indem man ein Amin der allgemeinen Formel 2

D-NH₂

in welcher D die vorstehend gerannte Bedeutung hat, in bekannter Weise diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel 3

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonamido-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Cprboäthoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazo! die durch Chioratomc, Bromatome, Nitrogruppen, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxy- oder Phenylgruppen substituiert sein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, K ein Phenylenrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino-, Formamido-, Methylsulfonylamino-, Phenylsulfamido-, Äthylcarbamato-, Phenoxy- oder /i-Methoxy-äthoxygruppen substituiert sein kann, oder ein Naphthylenrest, der durch eine Hydroxygruppe substituiert sein kann, ist, an welche die substituierte Aminogruppe und die Azoj;;uppe in p-Stellung zueinander gebunden sind, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy- oder Phenylgruppen substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ Η—Κ—Ν

SO₂N

R₂

in welcher K, R₁, R₂, R₃ und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in bekannter Weise kuppelt. Die Azokomponenten entsprechen vorzugsweise der allgemeinen Formel 4

worin A und Q Wasserstoff- oder Halogenatome oder Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy-, Acetylamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino- oder Methylsulfonylaminogruppen sind. A ist beispielsweise ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Methylsulfonylamino-, Acetyl-

amino*, Chloracetylatnino- oder Benzoylaminogruppe, ufld B beispielsweise ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe. R₁ ist ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy- oder Acetoxygruppen substituiert ist, und R₂ und R₃ sind Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und π stellt eine Zahl von 1 bis 3 dar.

Unter Verwendung der Azokomponenten der vorstehend genannten Formel 4 erhält man die besonders wertvollen Farbstoffe der allgemeinen Formel 5

SO₂N

in welcher D, R₁, R₂, R₃ und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, A ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Benzoylaminogruppe, und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe sind.

Von den Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel 5 sind wiederum diejenigen besonders wertvoll, die der allgemeinen Formel 6

D-N=N

S O₂N

R₂

R₃ 2-Amino-benzoesäure-n-butylester, 2-Brom-6-cyan-4-nitranilin, 4-Methyl-2-nitranilin, 4-Phenylazoanilin, 2-Methoxy-4-(4'-iiitrophenylazo)-anilin, 2-Carbomethoxy-4-nitranilin, 3-Nitro-4-aminoanisol, 4-Cyan-2-nitranilin,

^o-Dtchlor^-nitranilin. ίο 2-Chlor-4-amino-anisol, 5-Chlor-2-amino-anisol, 2,6-Dinitro-3-amino-4-methoxy'toluol, 3-Nitro-4-amino-benzotrifluorid, 5-Nitro-2-aminothiazol, 5-Carbäthoxy-2-aminothiazol, 6-Äthoxy-2-amino-benzthiazol, 6-ÄthyIsulfonyl-2-amino-benzthiazol, 5-Cyano-2-amino-thiazol, 5-Nitro-4-methyl-2-amino-thiazol, 4-Methyl-2-aminothiazol, 4-Phenyl-2-amino-thiazol, 6-Chlor-2-amino-benzothiazol, 6-Cyano-2-amino-benzothiazol, 6-Nitro-2-amino-benzothiazol, 3-Amino-pyrazol, 3-Arnino-pyridin und 3-Aminoindazol

in Frage.

Als Azokomponenten der weiter obengenannten allgemeinen Formel 3 seien beispielsweise folgende genannt:

entsprechen, in welcher D, A, B, R₁, R₂ und R₃ die vorstehend genannten Bedeutungen haben.

Als Amine, die den zur Anwendung gelangenden Diazoniumverbindungen zugrunde liegen, kommen beispielsweise

Anilin,

4-Fluoranilin,

2-Chloranilin,

4-Bromanilin,

2,4,5-Trichloranilin,

4-Nitranilin,

3-NitraniIin,

2-ChIor-4-nitranilin,

2-Brom-4-nitranilin,

2-Chlor-4-sulfonamido-anilin,

2,4-DichIoranilin,

2-Cyan-4-nitranilin,

2,4-DinitraniIin,

o-Chlor-l/i-drnitranilin,

6-Brom-2,4-dmitranilin,

2,6-Dichlor-4-nitranilin,

4-NitΓO-2-methylsulΓoπy^anilin,

4-Aminoacetophenon,

S-Nitro^-ammo-benzophenon,

4-Amino-benzoesäureäthylester,

N-Äthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-anilin, 2-Methoxy-N-methyl-N-p-sulfonamidobenzyl-

anilin, 2-Methoxy-5-acetamido-N-p-sulfonamido-

benzyl-anilin, 3-Methyl-N-äthyl-N-p-sulfonamidobenzylanilin,

2-Äthoxy-N-p-sulfonamidobenzyl-anilin, 2-Methyl-5-acetamido-N-(N',N'-diäthyl-

p-sulfonamidobenzyl)-anilin, N-^-Hydroxyäthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-

anilin, 2-Methoxy-5-acetamido-N-(N',N'-diäthyl-

p-sulfonam id obenzyl)-anilin., 2,5-Dimethyl-N-p-sulfonamidobenzyl-anilin, 2-Chlor-5-acetamido-N-p-sulfonamidobenzylanilin.

3-Methoxy-N^sulfonarflidObenzyl-aniIin, d

p-sulfonamidobenzyr)-anilin, 3-Benzamido-N-(N'-methylip-sulfonamido-

benzyl)-anilin, 3-Methyl-N-äthyI-N-o-sulfonamidobenzyl-

anilin, N-zi-Hydroxyäthyl-N-p-suIfonamidophenyläthyl-anilin,

N-Butyl-N-p-sulfonamido-phenyläthylanilin, N-Methyl-N-o-sulfonamido-phenyläthyl-

anilin, N-Methyl-N-p-sulfonamido-phenylpropylanilin,

N-zi-Cyanäthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-anilin, N-zJ-Cyanathyt-N-p-sulfonamido-pheaylathyi-

anilin, 3-Formamido-N-äthyl-N-p-sulfonan idobenzyl-anilin,

2-Methoxy-N-methyl-N-p-sulfonamido-

phenylävhyl-aniliin,
2-Methoxy-N-methyl-N-o-sulfonamido-

phenyläthyl-anilin,

N-Äthyl-N-o-sulfonamidobenzyl-anilin,
.M-zi-Acetoxyathyl-N-p-sulfonamidobenzyl-

anilin,
3-Chlor-N-butyl-N-p-sulfonamidobenzyl-

anilin,
N-^-Methoxyäthyl'N-p-sulfonamidobenzyl-

anilin,
N-Zf-Methoxyathyl-N-o-sulfonamidobenzyl-

anilin,
3-Chloracetarnido-N-äthyl-N-p-sulfonamido-

benzyl-anilin,
3-Phenylsulfonamido-N-äthyl-N-p-sulfon-

amido-phenylätfciyl-anilin,
2-Phenoxy-N-methyl-N-p-sulfonamido-benzyl-

anilin,
2-/f-Methoxyäthoxy-5-acetamido-N-äthyl-

N-p-sulfonamido-benzyl-anilin,
S-Athyl-carbamato-N-^-acetoxyathyl-

N-p-sulfon;\mido-benzyl-anilin,
N-Äthyl-N-p-sulfonamido-benzyl-a-naphthyl-

amin,
3-Methyl-N-äthyl-N-p-sulfonamido-phenyl-

äthyl-anilin und
3-Methyl-N-äthyl-N-o-sulfonamido-phenyl-

äthyl-anilin.

Diese Komponemt<:n können beispielsweise durch Alkylierung der entsprechenden Anilinderivate mit Sulfonamido-phenylalkylhalogeniden oder durch Umsetzung von Anilinderivaten mit Sulfonamidobenzaldehyd zu Schiffschen Basen und deren anschließende Hydrierung erhalten werden.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Kuppeln im sauren bis neutralen, vorzugsweise wäßrigen Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, wie beispielsweise niederen Alkoholen, Aceton oder Eisessig, Zusätze säurebindender Mittel wie Natriumacetat, Magnesiumcarbonat oder Pyridin sind oft vorteilhaft. Die Farbstoffe fallen in wasserunlöslicher Form an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit.

An Stelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer Diazokomponenten und an Stelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer Azokomponenten verwenden.

Farbstoffgemische, die die Sulfonamidgruppe in p- und o-Stellung zur Alkylengruppe tragen, eignen sich ebenfalls hervorragend.
Die verfahrensgemäß hergestellten neuen Farb-

s stoffe eignen sich allein oder in Mischung, sei es untereinander oder in Mischung mit anderen Farbstoffen, ausgezeichnet zum Färben und Drucken synthetischer Fasermaterialien, beispielsweise aus Cellulose-2'/2-acetat, Cellulosetriacetat, synthetischem

ίο Polyamid, Polyurethan oder Polyester, vorzugsweise aus linearen Polyestern, wie beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat.

Die Farbstoffe ergeben bei gutem Aufbau Färbungen und Drucke von kräftiger Farbstärke und guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten, wie guten Naß- und Lichtechtheiten und sehr guter Sublimierechtheit. Außerdem zeichnen sich die Farbstoffe beim Färben der vorstehend genannten Fasermaterialien durch ein sehr gutes Egalisiervermögen

20 aus.

Zum Färben von Polyestermaterialien gelangen die neuen Farbstoffe zweckmäßigerweise in Form der genannten Färbepräparate entweder in pulveriger Form oder in gießfähiger Suspension zur Anwendung.

Sie werden aus wäßriger Flotte bei Temperaturen über 100⁰C unter Druck oder bei etwa 100⁰C unter Zusatz üblicher Carrier appliziert. Weiterhin erhält man kräftige Färbungen, wenn man Gewebe oder Gewirke aus Polyestermaterialien mit Suspensionen der neuen Farbstoffe imprägniert, trocknet und dann einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei 190 bis 200⁰C, unterwirft.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthalten.

Die neuen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben der vorstehend genannten Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln. Beim Ausziehverfahren dienen beispielsweise halogenierte Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls unter Zusatz von hydrophilen Lösungsmitteln, als Lösungsmittel, während beim Kontinueverfahren vorzugsweise hydrophile Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, oder Gemische aus hydrophilen und hydrophoben Lösungsmitteln, beispielsweise Perchloräthylen, besonders geeignet sind. Man erhält nach beiden Verfahren farbstarke

50* und sehr echte Färbungen.

Gegenüber dem aus Beispiel 232 der deutschet Offenlegungsschrift 1644370 bekannten Fafbstof der Formel

O >—SO₂CN

C₂H₅

und dem aus BeispieI41 der deutschen Offenlegungsschrift 1816511 bekannten Farbstoff der Formel

CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-SO₂NH₂

zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe nächstvergleichbarer Struktur (gegenüber Farbstoff A) sowohl durch einen besseren färberischen Aufbau als auch ein besseres Ziehvermögen und (gegenüber Farbstoff B) durch ein besseres Ziehvermögen beim Färben von Polyesterfasermaterialien aus.

Beispiel 1

17,2 g (0,1 Mol) 2-Chlor-4-nitranilin werden mit 40 ecm konz. Salzsäure und 60 ecm Wasser angerührt. Nach Abkühlen auf 0 bis 5°C werden vorsichtig 17,3 g einer 40%igen Natriumnitritlösung

Cl

zugegeben. Nach etwa 90 Minuten ist die Diazo tierung beendet.

29 g N-p-Sulfonamidobenzyl-N-äthyl-anilin, da! durch Alkylieren des entsprechenden Anilinderivat! mit p-Sulfonamidobenzyl-halogenid erhalten werdet kann, werden in 500 ml Wasser, 250 ml Äthanol unc 50 ml 5n-Salzsäure gelöst und nach Zugabe von Eh bei 0 bis 5° C mit der wie vorstehend beschrieber hergestellten Diazolösung versetzt.

Durch Pufferung mit Natriumacetat wird die Um setzung vervollständigt. Der ausgeschiedene Färb stoff wird in üblicher Weise isoliert. Man erhält se den Dispersionsfarbstoff der Formel

C₂H₅

O, N-

N=N

CH₂-< O V-SO₂NH₂

der auf Polyesterfasern rote Färbungen ergibt.

Mit dem Farbstoff erhält man auch bei gutem Aufbau farbstarke rote Drucke, indem man eine wasserhaltige Zubereitung, die neben dem feinverteilten Farbstoff Verdickungsmittel und Fixierbeschleuniger enthält, auf Polyesterfasermaterial appliziert und dann den Farbstoff mit Heißluft während 45 Sekunden bei 195° C fixiert. Mit dem Farbstoff erhält man auch farbstarke blaustichigrote Drucke auf Polyamidfasern. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch guten Aufbau und gute Sublimier- und Lichtechtheiten aus.

Cl

o₂n-/oVn=n-{ ο

Cl CH₃

Beispiel 2

20,7 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlor-4-nitranilin werden ir 50 ecm konz. Schwefelsäure gelöst und bei etwa 15°C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure ver· setzt. Nach 2 Stunden ist die Diazotierung beendet 30,4 g N-Äthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-m-toluidin werden in 250 ml Wasser, 500 ml Äthanol und 50 m 5n-Salzsäure gelöst. Bei 0 bis 5°C wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung ver setzt. Der gebildete Farbstoff der Formel

SO₂NH₂

wird durch Zugabe von Eis weitestgehend ausgefällt. Er ergibt auf Polyesterfasern bei gutem Aufbau braune Färbungen von guten Sublimier- und Lichtechtheiten. Mit diesem Farbstoff erhält man auch farbstarke braune Drucke auf Celluloseacetat- und Cellulosetriacetatfasern. Färbt man den Farbstoff aus organischen Lösungsmitteln, beispielsweise aus Methanol, nach dem Kontinueverfahren, so erhält man eine rotstichigbraune Färbung auf Polyesterfasern.

Beispiel 3

18,3 g (0,1 Mol) 2,4-Dinitranilin werden in 60 ml konz. Schwefelsäure gelöst und unter Kühlung auf 15° C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert.

Zur vollständigen Umsetzung wird 2 Stunder nachgerührt.

29,0 g N-Methyl-N-(p-sulfonamido-phenyläthyl) anilin werden in 250 ml Äthanol, 250 ml Wasser und 50 ml 5n-Salzsäure gelöst. Unter Kühlung mit Ei wird die wie vorstehend beschrieben hergestellte Diazolösung mit der gelösten Azokomponente vereinigt.

Durch Zugabe von Natriumacetat wird die Lösung gepuffert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

NO₂

CH,

=N-< O

CH₂-CH₂^T O

ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau eine rubinrote Färbung von guten Sublimierechtheiten.

B e i s ρ i e 1 4 ^6s

13,8 g (0,1 MoI) 4-Nitranilin werden in 50 ml konz. Salzsäure und 50 ml Wasser aufgeschlemmt und SO₂NH,

unter Kühlung (0 bis 5° C) mit 17,4 g einer 40%igen Natriumnitrit-Lösung diazotiert 90 Minuten wird zur Vervollständigung der Diazotienmg nachgerührt 29,0 g N-Äthyl-N-(p-snIfonamido-benzyl)-anilin werden in 150 ml Wasser, 15OmI Aceton und 5OmI 5n-Salzsäure in Lösung gebracht Durch Zugabe von Eis wird auf 0 bis 5° C abgekühlt und mit der

wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung vorsetzt. Durch Puffern mit Natriumacetat wird die Umsetzung vervollständigt. Nach dreistündigem

O,N

N=N

Nachrühren wird der Farbstoff auf Übliche Art isoliert. Man erhält so den Dispersionsfarbstoff der Formel

C₃H, O y- SO₂NH₂

der ruf Polyesterfasermaterialien bei sehr gutem Aufbau Orangefärbungen von guten Sublimierechtheiten ergibt.

Beispiel 5

lP,3g (0,1 Mol) 2,4-Dinitranilin werden in 60 ml konz. Schwefelsäure gelöst und unter Kühlung auf 15° C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazo-

tierl. Zur vollständigen Umsetzung wird 2 Stunden nachgerührt.

30,4 g N - Äthyl - N - (o - sulfonamido - benzyl)-m-toluidin werden in 300 ml Methanol, 150 ml Wasser und 50 ml 5n-Salzsäure gelöst. Bei 0 bis 5° C wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung versetzt. Mittels Natriumacetat wird abgepuflert. Der gebildete Farbstoff der Formel

CH₂-CH₃

CH₃ SO₂NH₂

wird durch Zugabe von Eis weitgehend ausgefällt. Er ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau violette Färbungen.

Beispiel 6

13,8 g (0,1 Mol) 4-Nitranilin werden in 50 ml konz. Salzsäure und 50 ml Wasser angerührt und nach Kühlen auf 0 bis 5°C mit 17,4g einer 40%igen Natriumnitrit-Lösung diazotiert. 90 Minuten wird zur Vervollständigung der Diazotierung nachgerührt. 30,6 g 2-Methoxy-N-methyl-N-(p-sulfonamidobenzyl)-anilin werden in 500 ml Wasser, 250 ml Äthanol und 50 ml 5 η-Salzsäure gelöst. Bei 0 bis 5° C wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung versetzt. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird mit Natriumacetat gepuffert. Nach dreistündigem Nachrühren wird der Farbstoff der Formel

OCH₃

O >-N=N-< O

auf übliche Weise isoliert. Er ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau Orangefärbungen von guter Sublimierechtheit.

Beispiel 7

21,7 g (0,1 Mol) 2,4-Dinitro-6-chlor-aniIin werden in 75 ml konz. Schwefelsäure gelöst und bei etwa 20⁰C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazo-SO₂NH₂

tiert. Anschließend wird noch 2 Standen bei Raumtemperatur nachgerührt.

34,9 g 2-(p-Sulfonamido-benzyl-amino)-4-acetamino-anisol werden in 400 ml Aceton, 50 ml Wasser und 50 ml konz. Salzsäure gelöst. Unter Kühlung wird die wie vorstehend beschrieben hergestellte Diazolösung zugetropft. Die Reaktionsiösung wird 2 Stunden nachgerührt. Man erhält so den Dispersionsfarbstoff der Formel

σ OCH₃

I,

-Ν=Ν—/θ\- NH —CH₂^/oV- SO₂NH₂ NO₂ NH-CO-CH₃

der auf PolyesterfasermateriaHen blaue Färbungen von sehr guten Sublimierechtheiten ergibt

Beispiel 8

20,7 g (0,1 Mol) !,o-Dichlor^nitranilin werden in 75 ml konz, Schwefelsäure gelöst und bei 10° C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert.

Die Lösung wird 2 Stunden nachgerührt.

30,6 g N - {p - Hydroxyaryl) - N - (ρ - sulfonamidobenzyl)-ani1in werden in 500 ml Wasser und 100 rnl 5n-Salzsäure gelöst und unter Kühlung mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung gekuppelt. Der auf übliche Art aufgearbeitete Farbstoff entspricht der Formel

Cl

CH₂-CH₂-OH

O V-N=N^f O V-N

Cl

CHHOV-SO₂NH₂

und ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau eine gelbbraune Färbung von guten Sublimier- und Lichtechtheiten.

Beispiel 9

18,3 g (0,1 Mol) 2,4-Dinitranilin werden in 60 ml konz. Schwefelsäure gelöst und unter Kühlung auf etwa 15° C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Zur vollständigen Diazotierung wird 2 Stunden nachgerührt.

30,6 g 2 - Methoxy - N - methyl - N - (ρ - sulfonamidobenzyl)-anilin werden in 400 ml Wasser und 50 ml konz. Salzsäure angerührt. Dann wird unter Zugabe von Eis die wie vorstehend beschrieben hergestellte Diazolösung unter kräftigem Rühren zugegeben. Mittels Natriumacetat wird die Lösung gepuffert. Der Farbstoff entspricht der Formel

O₁N

OCH₃

N=N

CH₃

CH₂-<O

SO₇NH₂

und ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem guten Sublimierechtheiten.

Aufbau rubinrote Färbungen von guten bis sehr

Beispiel

21,7 g (0,1 Mol) 2,4-Dinitro-6-chlor-anilin werden in 75 ml konz. Schwefelsäure gelöst und bei etwa äthyl-sulfonamido-benzyl)-anilin werden in 700 ml Eisessig und 300 ml Wasser gelöst. Unter Kühlung hd bhib hll

g g g

2O⁰C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazo- 40 wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten

i kil id

tiert. Die Lösung wird zur vollständigen Diazotierung 2 Stunden nachgerührt.
38,9 g 2-Methoxy-5-acetamino-N-(p-N',N'-di-

OCH.,

NO,

NH-CO-CH₃ Diazolösung gekuppelt. Die Reaktionslösung wird über Nacht nachgerührt. Der erhaltene Farbstoff der Formel

C₂H,

C₂H₅

ergibt auf Polyesterfasermaterialien eine blaue Färbung von sehr guten Sublimierechtheiten.

In der folgenden Tabelle werden weitere Farbstoffe aufgerührt, die erhalten werden, wenn man die in Spalte 2 angegebenen Diazokomponenten nach defl Angaben der vorstehenden Beispiele diazotiert und mit den in Spalte 3 aufgeführten Azokomponenten umsetzt. In Spalte 4 wird der Farbton der mit den Farbstoffen auf den in Spalte 5 angegebenen Fasermaterialien erhaltenen Färbung angegeben (hierbei bedeutet »PES« Polyester, »PA« Polyamid, »CA« Celluloseacetat und »CT« Cellulosetriacetat).

Bei spiel	Diazokomponente	Azokomponenle	Farbton	l'iiser
I!	CN O₂N-X^V-NH₂	C₂H₅ ^<\Ο/"~^Ν CH₂-(^cT)- SO₂ NHj	Blaustichigrot	PIiS

19

20 21 22 23

17

Diazokomponente

CN O₂N^C CT>-NH₂

Cl

O₂N-K O V-NH₂

NO₂

O,N

Br

O₂N-< O V-NH

O₂N

NO₂ Br

CN

O₂N

Cl

OjN

O₁N-K Oy- NH₂ Cl

OjN-/£/-NO₂

Cl

O₂N

Br

O₂N-YcV-T CN

Cl

O₂N

18 (O

Fortsetzung

Azokomponente

^CH₃

^SCH₂-<2>- SO₂NH₂
QH₃

Farbton

QH₅

OCHj

SO₂NH₂

-1_CH₂-<V>- SO₂NH₂

NH-CO—CHj
OCHj

IH -CH₁-YoV- SO₂NH₂

Blaustichigrot

Neutralrot

Blaustichigrot

Blau

NH-CO-CHj

OCHj

NH -CHj-<^>- SO₂NH₂
NH- CO—CH₃

OCHj

MH -CHj-^O^V- SO₂NH₂

OCHj

OV- NH -CH₂-<2>- SO₂NH₂

.... /-.ii_vW—<;n.r,

-NH-CH₂-K O^>-SOjN
NH- CO-CHj

Λ"'

/OV- NH-CH₂
NH-CO-CHj

OCHj

*IH— CH₂-NH-CO-CHj

O V-NK-CH₁-

CjH,

QH,
QH,

Blau

QH,
,QiH,

"¹QH₅

Rotstichigorange

Rot

Violet«

Rot

Blau

Rot

Fortsetzung

Bei spiel	Diazokomponente	P	Cl I	Azokomponente	Cl	Farbton	Faser
		QV-NH₂	CI	Q^V-NH-CH₃-
24	O₂N^	CI	NH-CO—CHj	Violett	PES
		NOj
			QV- N H—CHj-
25	CHj-		OC₂H₅	Gelborange	PES
		NO₂	OCH₃
		\ O V-NH₂	Q^V^NH~^CH2~
26	O₂N-	I Cl	NH-CO-CH₃	Blau	PI=S
		Br I	OCH₃
		(O V-NHj	QV-NH-CH₂-
27	O₂N-	I CN	NH-CO—CHj	Blau	PES
		-QV-NH₂	\°y— NH- CH₂- I
28	O₂N		I NH-CO-C₆H₅	Rotstichigorange	PES
		3r J
			'/OV-NH-CH₂-
29	Q₂N-		NH-CO-C₆H,	Rot	PES
			C₂H,
30	<SV"		CH₂-<	Orange	PES
		COOCH₃ QV-NH₂	C₂H₅ <^ O V-N
31			CH₂-<	Gelborange	CT
		/\ Λ_ϊ	,C₂H,
		Oj C-NH₂ \ /^m/	/oV—n'' CH₂-<
»2	C₂H₅O-	\/ IN	C₂H, /—\ / < OV-N V-/ \ CH₃ CH₂-<	Gelbstichigrot	PES
		O J C-NH₂	C₂H₅ <O>N_x CH₃ ^CH'-<
S3	C₂H₅-SO₂-	H₅C₂OOC-I' JL-NHj S	CH₂-C <fÖV-N' ptl r	Rot	ΡΛ
34			Rot	PES
	O₂N-^	-Q)^-SO₂NH₂
35		Braun	PES I

-<QV-SO₂NH₂


-\o\- SO₂NH-CH₃


-QN-SO₂NH-CH₃

-ZoV- SO₂ NH- CH₃
*

-Qy-SO₂NH-CH₃


Q)-SO₂NH₂

Q)-SO₂NH₂


⁷Oy-SO₂NH₂

⁷OV-SO₂NH₂
;h₂—oh
:Hj-ZÖV— SOjNHj

Fortsetzung

22

IL

Bei
spiel

Diazokomponente

Cl
Λ

Cl

säen,
ι

Azokomponenie

< θ"/"^Ν

CH,-CH,-CH,-< oVsO,NH,

Zo ':·— ν'

CH,-( O^N/-^s°2^NH~^ci^H-

< O ^r- N

(oV N

CH₂-CH₂-ZoJ)-SO₂NH₂

• ■■'oVn'

CH₂Zo^-)- SC)₂NH-C₁Hp

(^v-n'

36

O₂N-

Zo)-NH₁

CH₂-CH₂-OH
ZÖV-N
\ / \
CH₂-CH₂-Zo)

C₂H₅

CH₂-CH₂-CN

C₂H,
<( O V- Ν'

^CHj-CH₂-Zo)- SO₂NHCH₃

CN

SO₂NH₂

CH₂-CH₂-O-CO-CH.,
\ y \

CH₂Z^jV- SO₂NH-C₁H₇

CjH,
<(Ö^N C₂H₅

37

NC-

Cl
I

SO₂C₂H₅

C₂H₅
Z '\ Z
< Ο^Ν
N / \
CH,-<Oy—SO₂NH₂

' CH.-^'oV'- SO₂NH₂

CH₁-CH₁-CH₃

NH-CHO CH₂-<^(J^>—bUjN

<oVnh₂

,CH₁

CH₂-CH₂-CH₂-CHj

38

Cl-

1
CFj

θ{ ^-NH₂

39

Ο,Ν—

OJ V NH,

40

1⁰I /"~^NHi

41

Br—

42

CH, Ο

Br
ι

ZV-NH

ί
Br

43

ΝΟ' -

CN

44

CH₁SO₂-

45

Br-

46

O₂N-

Farbton

Rot

Scharlach

Goldgelb

Rot

Orange

Rot

Ro'

Orange

Violett

ι?

J \ Fortsetzung

Bei spiel	Diazokomponente	CF₃	Azokomponente	\ / \	1	Farbton	Fasdr
47	O₂N-<		C₂H₅ / \ '	ί	~CHj-<^Cr>- SOjNHj VH-SO₂CH₃	Scharlach	PES
			CH₃ ² \ /	CH₂^oN- SO₂NH₂ 4H-CO-CH₃	CHj-CHj-OCO-CH₃
			SO₂NH₂	CH₂ — CH₂ — OCO — CH₃	/ \ / (. o y—ν \ / \
			CH₂-CHj—CN	" CH₂-^oV- SO₂NH₂ NH-COOC₂H₅
48	O₁U-I	Br J	CH₂-CH₂-OCH₃ / \	Bordo	PES
			I CH₂ — CH₂ —ζθ)>— SO₂NH₂ NH-CO-CH₃ ""
		Br	CH
49	O₂N-	<S^V	^oV-N CH₃ \ / X CH₂-(^OV- SO₂NH₂	Rot	PES
			OCH₃ C_112-0J_12-011
50	O₂N-	NH		Rot	PA
			CH₂ — CH₂ — COOCHj
			CH₂-(Qv-SO₂NH₂
51	O₂N-			Rot	PES
		>-NH₂
			^ CH₂- CH₂ -\OY- SO₂NH₂
52	OiN-		Rot	PES

53	O₂N-		Violett	PEi
		-NH₂
54	Q₂N-		Rot	PE!
55	O₂N-	SO₂CH₃	Scharlach	PE


Br Γ

CN

CN I
<Qv
<\oV

-NH₂


-NH₂

-NH₂

-NH₂
-NH₂

Fortsetzung

Bei spiel	Diazokomponente	SO₂CH₃	<o)>-	Azokomponente	Farbton	Fase
		(Q-NH₁	OCH₃,	CHj-CHj -N CHj — CHj —<^o\- SOjNHj
56	OjN —			CHj CHj -N CH₂ --/ÖV- SO₂NH₂ COOC₂H₅ ^^^ C₂H₅	Rotstichigviolett	PES
		Br J	Ψ	(o)> CH₂ ^(c^y- SO₂NH₂
		<V>-NHj	NH-
57	OjN-	/Y^N\	< HO—<	Rot	PES

58	CH₃O-		Rotsticlhigblau	PES

Claims

2 107 79a

1, Wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Fonmel ■

D-N=N-X-N

SO₂N

ίο

-R₃

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonamide)-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Carboätihoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazolrest, die durch Chloratome, Bromatome, Nitro-, Methyl··, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxy- oder Phenylgruppen substituiert sein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, K ein Phenylenrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino-, Chloracetylamino-, Ben3:oylamino-, Formamido-, Methylsulfonylamino-, Phenylsulfamido-, Äthylcarbamato-, Phenoxy- oder /8-Methoxy-äthoxygruppen substituiert sein kann, oder ein Naphthylenrest, der durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, ist, an welche die substituierte Aminogruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander gebunden sind, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy- oder Phenylgruppen substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder

Alkylgruppen mit I bis 4 KoWenstpffetomen und η eine Zahl von \ b»s 3 stoiH

2, Wasserunlosiiotie Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

(CH₂),,

SO₂N

in welcher D, R_t> R₂, R₃ und η die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Benzoylammogruppe, und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe sind.

3. Wasserunlösliche Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Fennel

d-n=n-<^oVn

R₂

CH₂K O VSO₂N

R₃

in welcher D, R₁, R₂ und R₃ die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, A ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Benzoylaminogruppe, und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe sind.

4. Wasserlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

Cl

SO₂NH₂

5. Wasserlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

^C1 C₂H₅

SO₂NH₂

OV-SO₂NH₂

7, Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

Cl OCH₃

O VSO₂-NH₂

NO₂ NH-CO-CH₃

8. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

Cl

CH₂-CH₂-OH

CH,-< O ^SO₂NH₂

9. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

CN

O₂N-< O >—N=N-< O V-N SO₂NH₂

10. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

COOCH₃

.C₂H₅

^ O V-N=N-X O V-N SO₂NH₂

11. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

D-N=N-K-N

(CH₂),,

SO₂N

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonamido-, Methyl- sulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazolrest, die durch Chloratome, Bromatome, Nitrogruppen, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxy- oder Phenylgruppen substituiert lein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, K ein Phenylenrest, der durch Halogenatome-, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamiuo-, Chloracetylamino-, Benzoylamino-, Formamido-, Methylsulfonylamino-, Phenylsulf- amido-, Äthylcarbamato-, Phenoxy- oder ^-Meth- oxyäthoxygruppen substituiert sein kann, oder ein Naphthylenrcst, der durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, ist, an welche die substituierte Aminogruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander gebunden sind, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy- oder Phenylgruppen substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und η eine Zahl von 1 bis 3 sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel

D-NH₂

in welcher D die vorstehend genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel

Η—Κ—Ν

(CH₂)„

SO₂N

in welcher K, R₁, R₂, R₃ und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt.

12. Verfahren nach Anspruch 11 zur spruch 2 der allgemeinen Formel

Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe gemäß An-

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest ist, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonaraido-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Caiboäthoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazolrest ist, die durch Chloratome, Bromatome, Nitrogruppen, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxj- oder Pheaylgruppen substituiert sein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, der jjcgebcncufalli Juicli Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy- oder Acetoxygruppen substituiert ist, und R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und >i eine Zahl von 1 bis 3 ist, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Benzoylaroinognippe ist, und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Azokomponente der allgemeinen Formel