DE2123236B2 - Harnstoff- und Thioharnstoffderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents
Harnstoff- und Thioharnstoffderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren VerwendungInfo
- Publication number
- DE2123236B2 DE2123236B2 DE2123236A DE2123236A DE2123236B2 DE 2123236 B2 DE2123236 B2 DE 2123236B2 DE 2123236 A DE2123236 A DE 2123236A DE 2123236 A DE2123236 A DE 2123236A DE 2123236 B2 DE2123236 B2 DE 2123236B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- urea
- general formula
- compound
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 188
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 108
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 14
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 title claims description 7
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 95
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- -1 methylenedioxy Chemical group 0.000 claims description 41
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 34
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 5
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 125000004098 2,6-dichlorobenzoyl group Chemical group O=C([*])C1=C(Cl)C([H])=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 60
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 description 6
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 4
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 4
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CYESCLHCWJKRKM-UHFFFAOYSA-N diuron-desdimethyl Chemical compound NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 CYESCLHCWJKRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXHSCFXDSHCSNW-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-[(3,4-dichlorophenyl)carbamoyl]benzamide Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl GXHSCFXDSHCSNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHKYTLZWWVOYCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoyl isocyanate Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)N=C=O JHKYTLZWWVOYCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- JHSPCUHPSIUQRB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl JHSPCUHPSIUQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000012925 biological evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQSDBRDTTBICDL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,6-dichlorophenyl)-3-(3,4-dichlorophenyl)urea Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1NC(=O)NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl XQSDBRDTTBICDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAZSCGGXIXCKCQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-n-[(3,4-dichlorophenyl)carbamoyl]benzamide Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 AAZSCGGXIXCKCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUZDMVGGVBCNSB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-(phenylcarbamoyl)benzamide Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=CC=C1 CUZDMVGGVBCNSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYXQRPBENLELSM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-[(4-chlorophenyl)carbamoyl]-n-(methoxymethyl)benzamide Chemical compound ClC=1C=CC=C(Cl)C=1C(=O)N(COC)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 TYXQRPBENLELSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXYZTCQOSQKICS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-[(4-chlorophenyl)carbamoyl]-n-methylbenzamide Chemical compound ClC=1C=CC=C(Cl)C=1C(=O)N(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 LXYZTCQOSQKICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTYQXKURSPAXLT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-[(4-chlorophenyl)carbamoyl]benzamide Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl BTYQXKURSPAXLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBLIDPPHFGWTKU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl JBLIDPPHFGWTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEDQCXNPRHNRAI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzoyl isocyanide Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C(=O)[N+]#[C-] SEDQCXNPRHNRAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DINGEYPJLCGABR-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dichlorophenyl)-1,3-thiazole-4,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C1=NC(=O)C(=O)S1 DINGEYPJLCGABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBWSZGWXULBGMI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[(3,4-dichlorophenyl)carbamoyl]benzamide Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1Cl VBWSZGWXULBGMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorphenylisocyanate Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241000396431 Anthrenus scrophulariae Species 0.000 description 1
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- IMEHKNPRLPQZFF-UHFFFAOYSA-N C[SH2]C(NC(C(C(Cl)=CC=C1)=C1Cl)=S)=S Chemical compound C[SH2]C(NC(C(C(Cl)=CC=C1)=C1Cl)=S)=S IMEHKNPRLPQZFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005439 Perspex® Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000254026 Schistocerca Species 0.000 description 1
- HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N [F].[Cl] Chemical class [F].[Cl] HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009305 arable farming Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004472 dialkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDIXRDNYIMOKSG-UHFFFAOYSA-L disodium methyl arsenate Chemical compound [Na+].[Na+].C[As]([O-])([O-])=O SDIXRDNYIMOKSG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 description 1
- 125000006377 halopyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000004385 trihaloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
- C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
- C07D273/04—Six-membered rings
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10D—INORGANIC ELECTRIC SEMICONDUCTOR DEVICES
- H10D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
20
Aus J. Med-Chem. 12 (1969), 707-708, und der BE-PS
7 15 039 ist es bekannt, daß folgende Verbindungen eine bakteriostatische Wirksamkeit besitzen:
A) N-(2-Chlorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff jo
B) N-(4-Chiorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff
C) N-(2,4-DichIorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff
D) N-p^-DichlorbenzoylJ-N'-p/l-dichlorphenyl)-harnstoff
Ferner ist es aus der US-PS 32 61 865 bekannt, daß die Verbindung D herbizid wirksam ist. Außerdem wird
in der US-PS 34 50 747 erwähnt, daß die Verbindung D eine herbizide und/oder insektizide Wirksamkeit aufweist.
Es wurde nun gefunden, daß eine Gruppe von Harnstoff- und Thioharnstoffderivaten, die im Patentanspruch
1 angegeben ist, eine starke insektizide Wirksamkeit besonderer Art aufweist.
Bei einer Untersuchung der obenerwähnten Verbindungen A bis D wurde demgegenüber gefunden, daß die
Verbindungen B und D eine derartige besondere insektizide Wirksamkeit nicht aufweisen; lediglich bei
den Verbindungen A und C wurde eine gewisse insektizide Wirksamkeit festgestellt.
Wenn R2 in der Formel I (Patentanspruch 1) eine substituierte Phenylgruppe darstellt, enthält die Phenylgruppe
vorzugsweise einen oder mehrere der in Patentanspruch 2 angegebenen Substituenten. Besonders
bevorzugt werden Verbindungen, bei denen R2 eine Phenylgruppe oder eine mit folgenden Substituenten
substituierte Phenylgruppe:
1 bis 3 Halogenatome, 1 bis 2 Alkylgruppen, 1 bis 2 Cyangruppen, Cycloalkyl, Trihalogenalkyl, Alkylsulfonyl,
Phenyl, Benzyl, Nitro, Alkylthio, Methylendioxy, Dihalogencycloalkyl, Halogenphenoxy, Acyl,
Dialkylaminosulfonyl, Alkoxy, Phenylthio, Phenyl· carbonyl, Alkylthiomethyl, Alkyl + Nitro, Halogen
+ Methylsulfonyl, Halogen + Nitro, Halogen + Methyl
h0 oder eine Pyridyl-(2)-, Halogen-pyridyl-(2)- oder Teirahydronaphthyl-(2)-gruppe
darstellt.
Die insektizide Wirksamkeil der erfindungsgemäßen Gruppe von Verbindungen wurde bei einer biologischen
Evaluierungsuntersuchung gefunden, bei der Versuchslösungen und Versuchssuspensionen der Wirkstoffe auf
ihre biozide Wirksamkeit u. a. gegen Aedes Aegyptei, Leptinotarsa decemlineata, Pieris brassica, Musca
domestica und Schistocerca gregania geprüft wurden. Jede wirksame Verbindung wurde bei verschiedenen
Konzentrationen geprüft, wobei von einer maximalen Konzentration von 100 mg Wirkstoff pro Liter Versuchsflüssigkeit
ausgegangen wurde, worauf, je nach der gefundenen Wirksamkeit die Konzentration nacheinander
auf 30, 10, 3, 1, 03 und 0,1 mg Wirkstoff pro Liter
Versuchsflüssigkeit herabgesetzt wurde.
Die Ergebnisse der Evaluierv.ngsuntersuchung zeigen,
daß die Verbindungen nach der Erfindung gegen Insekten im larvalen Stadium wirksam sind, wobei der
Wirkstoff über den Magen von ''er Larve aufgenommen
werden soll.
So sind die Verbindungen nacn der Erfindung u. a. gegen Raupen und Larven von Fliegen, Käfern, Mücken,
Heuschrecken, Kakerlaken und Wanzen wirksam.
Insbesondere wurde gefunden, daß die erfindungsgeinäßen
Verbindungen einen ganz neuen and bisher unbekannten Wirkungsmechanismus aufweisen. Es hat
sich nämlich herausgestellt, daß die erfindungsgernäßen
Verbindungen den Mechanismus bei Insekten auftretender Metamorphosen stören. Die Verbindungen nach der
Erfindung sind demzufolge insbesondere gegen Insektenlarven wirksam. Wegen dieser besonderen Wirksamkeit
und ferner wegen des Fehlens von Phytotoxizitätseffekten
sind die Verbindungen nach der Erfindung von großer Bedeutung.
Es hat sich herausgestellt, daß für den neuartigen Wirkungsmechanismus der erfindungsgemäßen Verbindungen
die Konfiguration der Substituenten an der Benzoylseite des Moleküls maßgeblich ist. Nur die 2-
und 2,6-substituierten Benzoyiharnstoffe und -thioharn
stoffe zeigen die obenerwähnte besondere insektizide Wirksamkeit. Substituenten an der anderen Seite des
Moleküls beeinflussen diese Wirksamkeit nicht wesentlich.
Bei der der Erfindung zugrund; liegerden biologischen Evaluierungsuntersuchung hat sich ferner ergeben,
daß insbesondere die Verbindungen nach Pai. entanspruch
3 eine starke insektizide Wirksamkeit aufweisen.
Dies gilt insbesondere für die Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der R3 ein Wasserstoffatom
oder eine niedrige Alkylgruppe darstellt (Patentanspruch 4).
Eine besonders starke insektizide Wirksamkeit wurde Düi Verbindungen nach Patentanspruch 5 gefunden.
Insbesondere wurde festgestellt, daß die höchste Wirksamkeit bei denjenigen Verbindungen der allgemeinen
Formel IV gefunden wird, bei denen R5 1 oder 2 Substituenten darstellt, die sich in den im Patentanspruch
6 angegebenen Stellungen befinden.
Ferner hat sich herausgestellt, daß tire starke
insektizide Wirksamkeit insbesondere bei denjenigen erfindungsgemäßen Verbindungen gefunden wird, die
im Patentanspruch 7 angegeben sind.
Typische Vertreter dieser Gruppe von Verbindungen mit der höchstin Wirksamkeil sind im Patentanspruch 8
dargestellt.
Beispiele für Verbindungen nach der Erfindung sind:
Verb. Nr. Schmelzpunkt
( O
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3.4-dich!orphenyl)- 238
harnstoff
N-(2,6-Dinuorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)- 253 harnstoff
N-(2,6-Dimenthylben7oyl)-N'-(3.4-dichlorphenyl)- 197
harnstoff
N-(2,6-Dichlorbcn/oyl)-N'-(4-chlorphcnyl)- 236
harnstolT
N-(2,6-.)imethylben/oyh-N'-(4-chlorphcnyl)- 190-191.5
harnstoff
N-(2.6-i)lthlorben/.oyl)-N'-i2.4-dichlorphenyli- 238
harnstoff
N-(2,6-I)ichlorbcn/_oyl)-N'-(4-cyclopropylphcny!)- 208
harnstoff
N-(2.6-[)ichlorben/oyl)-N'-( 3-ChIoM-JOdPhCnVlI- 254
harnstoff
N-(2.6-Dichlorhen/oyl)-N'-(3-chl()r-4-bmmpl'.enyD- 240
harnstolT
N-(2.6-r)ichlorbcn7oyl)-N'-(4-isopr(i|iylphcny|t- 204
harnstoff
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3.4-dihromphenyn- 252
harnstoff
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-fluorphenyD- 212
harnstolT
N-(2,6-Dichlorben/Oyli-N'-(3-trinuormclhyl- 230
phenyl !-harnstoff
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-n-bulylphenyl)- 190 harnstoff
N-(2.6-Dichlorbcnzoyl)-N'-(3-chlor-4-methyl- 245 sulfonyl phenyl (-harnstoff
N-(2.6-Dichlorbjnzoyl)-N'-(4-tert.-butylphenyD- 212
harnstofl
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3,4-difluorphenyl)- 216 harnstoff
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(2.4-difluorphenyl)- 248
harnstoff
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N"-(4-bromphenyD- 236
harnstoff
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(2.5-difluor-4-brom- 270
phenyD-harnstoff
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-jodphenyD- 215
harnstofT
N-{2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-<3-fluoM-chlorphenyl)- 225
harnstoff
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-pheny!phenyl)- 260
harnstoff
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-cyanphenyl)- 248
harnstoff
N-(2,6-DichIorbenzoyI)-N'-(3-nuoM-bromphenyl)- 228
harnstoff
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-{3-fluoM-jodphenyl)- 220
harnstoff
N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-{2-fluoM-jodphenyl)- 256
harnstoff
N-(2.6-Dich!orbenzoyli-N'-(4-n-propylpheny!)- 194
harnstoff
ίο
I ort>Ct/lini!
Verb. Nr. Schmelzpunkt
( O
29 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-trifluormethylphenyl)- 214 harnstoff
30 N-(2,6-Dichlorbenzoy!)-N'-(3-cyclopropylphenyl)- 208 harnstoff
.11 N-(2.6-DichHrbenzoyl)-N'-(2-methyl-4-chlor- 206
phenyD-harnstolT
32 N-(2,6-Dichlorhcn/oyl)-N'-(4-sec.-butylphcnyD- 168
harnstoff
33 N-(2.6-L)ichlorbenzoyl)-N'-(4-isobutylphenyl)- 215
harnstoff
34 N-(2,6-Dichlorben/.oyl)-N'-(4-;ilhylphenyD- 22M
harnstolT
35 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-n-dodecylpheny')- 117
harnstoff
36 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-benzylphcnyD- 207
harnstoff
37 N-(2,6-Dibrombenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)- 250
harnstoff
38 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(mcthyl)-N'- 178 (3.4-dichlorphenyl !-harnstoff
39 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(athyl)-N'-(3,4-dichlor- 154
phenyl)-harnstoff
40 N-(2,6-Dich!orbenzGyl)-N'-(methyl)-N'-(4-tert.- 158
butylphenyl)-harnstoff
41 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-(4-brom- 182
phenyU-hamstoff
42 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(äthyl)-N'-(4-brom- 148 phenyl)-harnstoff
43 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(äthyl)-N'-(4-isopropyl- 135 phenyO-harnstoff
44 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(äthyl)-N'-(4-n-butyl- 130 phenyl)-harnstoff
45 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-(4-chlor- 176
phenyl)-harnstoff
46 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(äthyl)-N'-(4-chlor- 146 phenyD-harnstoff
47 N-(2,6-Dichlorbenzoy!)-N'-fäthy!)-N'-(4-tert.- 130
butylphenyl)-harnstoff
48 N-(2,6-Dichiorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-v4-nitro- 195
phenyl)-harnstoff
49 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(2,4.5-trichlorphenyl)- 270
harnstoff
50 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(phenyl)-harnstoff 195
51 N-{2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-nitrophenyl)- 256
harnstoff
52 N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(4-trifluormethyl- 255
phenyO-harnstoff
53 N-{2,6-DifIuorbenzoyl)-N'-(4-n-butylphenyl)- 193
harnstoff
54 N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-{4-tert-butylphenyl)- 214
harnstoff
55 N-(2,6-DifluorbenzoyI)-N'-{4-isopropylphenyl)- 196
harnstoff
56 N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-{3-fluor-4-jodphenyI)- 253
harnstoff
11
Fortsetzung
Verb. Nr. Schmelzpunkt
( O
57 N-(2,6-Dinuurbenzoyl)-N'-(3-fiuor-4-chlorphenyl)- 237
harnstoff
58 N-(2,6-Dinuorbenzoyl)-N'-(3-trifluormethylphenyl)- 201
harnstoff
59 N-(2,6-Difluorben7oyl)-N'-(4-isobutylphenyl)- 192
N'-(methyl)-harnstolT
60 N-(2.6-Difluorbenzoyl)-N'-(4-chlorphenyl)- 239 harnstoff
61 N-(2,6-Dilluorbenzoyl)-N'-(4-bromphenyl)- 247
harnstoff
62 N-(2.6-Difluorbenzoyl)-N'-(4-nuorphenyl)- 211 harnstoff
63 N-(2,6-Difluorbcn7.oyI)-N'-(4-mcthylthiophenyl)- 202
harnstoff
64 N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-(4-chlor- 124
phenyl)-harnstoff
65 N-(2,6-Difluorbenzoyl)-N'-(meth()xymethyl)- 145 N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstofT
66 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-methylphenyD- 242 harnstoff
67 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-pentylthiophenyl)- 130 harnstoff
68 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-methyl-N'-(3,4-dichlor- 182
phenyl)-harnstoff
69 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N-methüxymethyl)- 145 N'-(3,4-dichIorphenyl)-harnstoff
70 N-f2.6-Dich!orbenzoyl)-N'-(3-chIorphenyl)- 237 harnstoff
71 N-(2,6-DichlorbenzoyI)-N'-(2,3-dimethylphenyl)- 238 harnstoff
72 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(5.6,7.8-tetrahydro- 196 2-/iaphthyl)-harnstoff
73 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3,4-methylendioxy- 242 phenyl)-harnstoff
74 N-(2,6-Dich!orbenzoy!)-N'-[4-(2,2-dichlorcyclo- 245
propyl)-phenyl!-harnstoff
7C N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-methylsulfonyl)- 222
harnstoff
76 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3-brom^-chlor- 254
phenyl)-harnstoff
77 N-{2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-l4-(chlorphenoxy). 205
phenyl]-harnstofT
78 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3,5-dicyanphenyI)- 255
harnstoff
79 N-(2,6-DichIorbenzoyl)-N'-{3,4,5-trichlorphenyI)- 270
harnstoff
80 N-(2,6-Dichlorben2oyl)-N'-(3-chlor-4-methyl- 228
phenyO-harnstoff
81 N-(2,6-DichIorbenzoyl)-N'-{4-acetylphenyl)- 212
harnstoff
82 N-^.o-DichlorbenzoyD-N'-O-chloM-methylthio- 242
phenyl)-hamstoff
83 N-(2,6-Dichlorbenzoy!)-N'-{2,5-difluorphenyl)- 225
harnstoff
| 13 | 14 | |
| Fortsetzung | ||
| Verb. Nr. | Schmelzpunkt | |
| ( C) | ||
| 84 | N-(2,6-DichlorbenzoyI)-N'-(4-methyl- thiophenyO-harnstoff |
216 |
| 85 | N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3-chlor-4-nitropheny!)- harnstolT |
300 |
| 86 | N-(2,6-Dich!(>rbenzoyl)-N'-(3,4-(limethyI- phenylj-harnstoff |
202 |
| 87 | N-(2,6-DichlorbenzoyI)-N'-(/>.-fluorphenyl)- harnstolT |
205 |
| 88 | N-(2.6-Dichlorbenzovl)-N'-(3-fluornhenvl)- | 222 |
harnstoff
89 N-(2,6-Dichlöruei"iZoyi)-N'-{4-uii[ieiiiyianiino- 232
sulfonyl phenyl )-harnstolT
90 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3-nitro-4-methyl- 256 phcnylj-harnstoff
91 N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3-methoxyphenyD- I1M
harnstoff
92 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-pheny!thiophcnyD- 196
harnstoff
93 N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-benzoylphenyD- 198
harnstoff
94 N-,2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-[3-(2.2-dichlorcyclo- 220
ρ ropyl)-phcny I !-harnstoff
95 N-(2,6-DichIorbenzoyl)-N'-(4-pentylsullbnyl- 16"
phenyl !-harnstoff
96 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-n-octylphenyn- 124 harnstoff
97 N-(2.6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-methylthiomethyl- 214
phenyl !-harnstoff
98 N-(2-Methoxybenzoyl)-N'-(3.4-dichlorphenyD- 170 harnstoff
99 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-(phenyli- 138
harnstoff
100 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-( hydroxy )-N'-(2.4.5-tri- 220
chlorphenyl !-harnstoff
101 N-(2.6-Dich!orbenzoyI)-N'-(pentyl)-N'-(3.4-dichlor- 160
nhenyl)-harnstoff
102 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-Nf-(acciyl)-N'-(3.4-dichlor- 180
phenyD-harnstoff
103 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(äthox.vcarbonyl)- 185
N'-(3,4-dichIorphenyl !-harnstoff
104 N-(2,6-Dichiorbenzoyi)-N'-(peniyi)-N''-(4-brom- 145
phenyi)-harnstoff
105 N-{2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-{4-iso- 124
propylphenyl)-harnstofi
106 N^^-DichlorbenzoyD-N'-ipentyD-N'^-chlor- 138
phenyO-hamstoff
107 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-{äthyl)-N'-(4-n-propyl- 110
phenyl)-harnstoff
108 N-(2,6-DicbJorbenzoyl)-N'-(äthyl)-N'-(4-sec.- 118
butylphenyl)-harnstoff
109 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-iäthyl)-N'-(4-isobutyl- 154
phenyD-harnstoff
110 N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(penty!)-N'-(4-tert.- 82
butylphenyl)-harnstoff
Fortsetzung
Verb. Nr.
Schmelzpunkt
( C)
( C)
111
112
113
114
115
116
117
118
119
112
113
114
115
116
117
118
119
N-^o-DichlorbenzoyD-N'-ibenzyn-N'-^-chlor- 188
phenylj-harnstofl"
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(methy!)-N'-(4-n-butyl- 152
phenyl J-harnstoff
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(n-pentyl)-N'-(4-n-butyl- 104
phenyl)-harnstofi~
N-(2,6-DichlorbenzoyI)-N'-{methyl)-N'-(methyl)- 130
N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstofF
N-(2,6-Dichlorbenzoy!)-N'-{methyl)-N'-{4-sec.- 131
butyIphenyl)-harnstofT
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-{4-iso- 163
butylphenyO-harnstofT
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(methyl)-N'-(4-n-propyl- 146
phenyl J-harnstofT
N-(2,6-DichlorbenzoyI) N'-(pyridyl-2)- 216
harnstoff
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(4-chlorpyridyi-2)- 197
harnstoff
Nahezu alle Verbindungen, die unter den Nummern 1 bis 65 aufgeführt sind, bewirken bei einer Anwendungskonzentration von 10 ppm (= Teile pro Million Teile)
eine 90- bis 100%ige Abtötung von Pieris brassica-Larven. Viele dieser Verbindungen bewirken sogar schon
bei einer Konzentration von 3 ppm eine 90- bis 100%ige
Abtötung.
Einige Verbindungen, z. B. die unter den Nummern 1, 2, 4, 14, 16, 19, 21, 22, 25, 27. 29, 41 und 52 bis 62
aufgeführten, bewirken eine 90- bis 100%igc Abtötung von Pieris brassica-Larven bei einer Dosierungskonzentration
von 0,1 bis 1 ppm. Diese außerordentlich hohe Wirksamkeit ist besonders wichtig und muß als
besonders überraschend angesehen werden.
Eine sehr starke biozide Wirksamkeit gegen Larven der Gelbfiebermücke (Aedes Aegyptei), wobei bereits
bei einer Anwendungskonzentration von 0.1 ppm oder auch niedriger ein genügend großer abtötender Effekt
erhalten wird, wurde u. a. bei den Verbindungen mit den Nummern 1.5,6,7,! 2,13,20,22 bis 24.26 bis 29.32 bis 36.
38,39,41 und 42 gefunden.
Auf Grund ihrer Wirksamkeit können die erfindungsgemäßen
Verbindungen zur Bekämpfung von Insekten verwendet werden, die im Acker- und Gartenbau
vorkommen, wie Raupen und Käfern, sowie zur Konservierung von Textilien, wie z. B. zum Schulz von
Pelzen, Teppichen und Tcxtilvorräten gegen z. B. Motten und Teppichkäfer.
Für praktische Zwecke werden die Verbindungen nach der Erfindung zu Präparaten verarbeitet. In diesen
Präparaten ist der Wirkstoff mit festem Trägermaterial gemischt oder in flüssigem Trägermaterial gelöst oder
dispergiert, wobei gegebenenfalls Hilfsstoffe. wie
oberflächenaktive Stoffe und Stabilisatoren, zugesetzt werden.
Beispiele für Präparate nach der Erfindung sind wässerige Lösungen und Dispersionen, öllösungen und
Uldispersionen, Pasten. Stäubepulver, Spritzpulver. mischbare Öle, Granulate, Invertemulsionen, Aerosolpräparate
und Räucherkfirzcn.
Spritzpulver, Pasten und mischbare Öle sind Präparate in Konzentratform, die vor oder während derr
Gebrauch mit Wasser verdünnt werden.
Die Invertemulsionen werden hauptsächlich bei Luitapplikation verwendet, und zwar, wenn große
Oberflächen mit einer verhältnismäßig geringen Präparatmenge behandelt werden. Die Invertemulsion kann
kurz vor oder sogar während der Bespritzung in der Spritzapparatur dadurch hergestellt werden, daß
Wasser in einer öllösung oder einer öldispersion des
Wiikstoffes emulgiert wird. Nachstehend werden einige
Präparatformen beispielsweise näher erläutert.
Granulate werden z. B. dadurch hergestellt, daß der Wirkstoff in ein Lösungsmittel aufgenommen und mit
der erhaltenen Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart eines Bindemittels, ein granuläres Trägermaterial, das
z. B. porös (wie Bimsstein und Attaclay), mineralisch nichtporös (wie Sand oder gemahlener Mergel) oder
organisch (wie getrockneter Kaffeesatz und geschnittene Tabakstengel) ist. imprägniert wird.
Ein Granulat kann auch hergestellt werden, indem der Wirkstoff in Gegenwart von Gleit- und Bindemitteln
zusammen mit pulverförmigen Mineralien komprimiert und das Komprimat zu der verlangten Korngröße
desintegriert und ausgesiebt wird.
Stäubepulver können dadurch erhalten werden, daß der Wirkstoff innig mit einem inerten festen Trägermaterial,
z. B. in einer Konzentration von 1 bis 50 Gew.-%, gemischt wird. Beispiele für geeignete feste Trägermaterialien
sind Talk, Kaolin, Pfeifenton, Diatomeenerde, Dolomit. Gips, Kreide, Bentonit, Attapulgit und
kolloidales SiO; oder Gemische dieser und ähnlicher Stoffe. Auch können organische Trägermaterialien, wie
z. B. gemahlene Walnußschalen, verwendet werden.
Spritzpulver werden dadurch hergestellt, daß IO bis 80 Gewichtsteile eines festen inerten Trägers, wie z. B.
die obenerwähnten Trägermaterialien, mit 10 bis 80 Gewichtsteilen des Wirkstoffes, 1 bis 5 Gewichtsteilen
eines Dispergiermittels, wie z. B. die zu diesem Zweck
bekannten Ligninsulfonate oder Alkylnaphthalinsulfo-
909 544/58
35
40
nate, und vorzugsweise außerdem mit 0,5 bis 5 Gewichtsteilen eines Netzmittels, wie Fettalkoholsulfate, Aikylarylsulfonate oder Fettsäurekondensationsprodukte, wie sie z. B. unter dem Handelsnamen »Igepon«
käuflich erhältlich sind, gemischt werden.
Zur Herstellung mischbarer öle wird die aktive Verbindung in einem geeigneten Lösungsmittel, das
vorzugsweise mit Wasser schlecht mischbar ist, gelöst oder fein verteilt und der Lösung ein Emulgator
zugesetzt Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Xylol, Toluol, aromatenreiche Erdöldestillate, z. B. Solventnaphtha, destilliertes Teeröl und Gemische dieser
Flüssigkeiten. Als Emulgatoren lassen sich z. B. verwenden: Alkylphenoxypolyglykoläther, Polyoxyäthylensorbitanester von Fettsäuren oder Polyoxyäthylensorbitol-
ester von Fettsäuren. Die Konzentration der wirksamen Verbindung in diesen mischbaren ölen ist nicht an enge
Grenzen gebunden und kann z. B. zwischen 2 und 50 Gew.-% variieren. Anstelle eines mischbaren Öls kann
als flüssige und hochkonzentrierte primäre Zusammensetzung auch eine Lösung des Wirkstoffes in einer gut
mit Wasser mischbaren Flüssigkeit, z, B. Aceton, verwendet werden, wobei der Lösung ein Dispergiermittel und gegebenenfalls ein Netzmittel zugesetzt
werden. Bei Verdünnung mit Wasser kurz vor oder während der Verspritzung wird dann eine wässerige
Dispersion des Wirkstoffes erhalten.
Ein Aerosolpräparat nach der Erfindung wird auf übliche Weise dadurch erhalten, daß der Wirkstoff,
gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, in eine als Treibgas zu verwendende flüchtige Flüssigkeit, wie z. B.
das unter dem Handelsnamen »Freon« käuflich erhältliche Gemisch von Chlor-Fluor-Derivaten von
Methan und Äthan, aufgenommen wird.
Räucherkerzen oder Räucherpulver, d. h. Präparate, die beim Brennen einen Pestizidrauch entwickeln
können, werden dadurch erhalten, daß der Wirkstoff in ein brennbares Gemisch aufgenommen wird, das z. B.
als Brennstoff einen Zucker oder ein Holz, vorzugsweise in gemahlener Form, einen Stoff zum Aufrechterhalten
der Verbrennung, wie z. B. Ammoniumnitrat oder Kaliumchlorat, und ferner einen Stoff zur Verzögerung
der Verbrennung, z. B. Kaolin, Benionit und/oder
kolloidale Kieselsäure, enthalten kann.
Außer mit den vorerwähnten Bestandteilen können 4,
die Verbindungen nach der Erfindung auch zusammen mit anderen zur Anwendung in Insektiziden Mitteln
bekannten Stoffen verwendet werden.
granulierenden Gemisch ein Gleitmittel, wie Calcium- -,0 oder Magnesiumstearat, zugesetzt werden. Auch können z. B. »Klebemittel«, wie Polyvinyl- und Alkoholcellulosederivate oder andere kolloidartige Materialien,
wie Casein, zugesetzt werden, um die Haftung des pesviziden Mittels an der zu schützenden Oberfläche zu
verbessern. g)
In die Präparate können außerdem an sich bekannte
pestizide Verbindungen aufgenommen werden. Dadurch wird der Wirkungsbereich des Präparats erweitert. Außerdem kann Synergismus auftreten. bo
Die für praktische Anwendungen erwünschte Dosierung des Präparats mit den Wirkstoffen nach der
Erfindung ist naturgemäß von verschiedenen Faktoren, wie dem Anwendungsbereich, dem gewählten Wirkstoff, der Präparatform, der Art und dem Grad des <,<;
Befalls, abhängig.
Für landwirtschaftliche Anwendungen gilt, daß im allgemeinen eine Dosierung entsprechend 10 bis 5000 g
Wirkstoff pro Hektar den gewünschten Effekt herbeiführen wird.
Die Verbindungen nach der Erfindung sind neue Stoffe, die durch zur Herstellung ähnlicher Stoffe
bekannte Verfahren und durch diesen Verfahren analoge Verfahren hergestellt werden können. Vorzugsweise werden die Verbindungen durch die Verfahren
nach Patentanspruch 9 hergestellt Bei Anwendung der Verfahrensweisen a bis g dieses Patentanspruchs
werden Endprodukte der folgenden Formeln erhalten:
X- Γ" M Γ- XT LJ D 2
-C— NH- C— NH- R2
I! 11
χ γ
Von diesen Verfahren wird vorzugsweise das Verfahren a verwendet. Die Ausbeute des Verfahrens a
ist als günstig anzusehen.
Das Verfahren a wird in Gegenwart eines Lösungsmittels und bei einer Reaktionstemperatur durchgeführt, die von 00C bis zum Siedepunkt des verwendeten
Lösungsmittels variieren kann. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie
Benzol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid oder Äthylenchlorid, oder ein anderes
inertes Lösungsmittel, z. B. Acetonitril.
Das Ausgangsprodukt des Verfahrens a kann dadurch erhalten werden, daß das entsprechende Benzamid mit
Oxalylchlorid in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie eines chlorierten Kohlenwasserstoffes, z. B. Methylenchlorid, behandelt wird.
Andere Verfahren zur Synthese der Ausgangsprodukte des Verfahrens a) sind z. B.
A-C-C!
i ο
mil Änimoniunirhodanid,
wobei eine Verbindung der Formel
erhalten -wird
II. Erhitzung einer
Formel
wobei ein Stoff der Formel
kann das Zwischenprodukt feuchter Luft ausgesetzt oder z. B. mit Wasser geschüttelt werden.
erfolgt in Gegenwart eines Lösungsmittels. Geeignete
andere ähnliche inerte Lösungsmittel mit einem
einer Temperatur durchgeführt, die etwa gleich dem
ι ο Reaktionszeit beträgt einige Stunden.
Die Reaktion nach dem Verfahren e) wird in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie eines Kohlenwasserstoffes, z. B. Toluol, und bei einer Reaktionstemperatur durchgeführt, die zwischen Zimmertemperatur und
is dem Siedepunkt des angewandten Lösungsmittels va nieren kann.
Das mit f) bezeichnete Verfahren wird in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines basischen Stoffes
durchgeführt Ein geeignetes Reaktionsmilieu fot z. B.
Dimethylformamid, in das ein Alkalihydroxid eingebracht worden ist
Die Reaktion nach dem Verfahren φ wird in
Gegenwart eines Lösungsmittels, wie eines Äthers, z. B. Diäthyläther, durchgeführt Die Reaktionstemperatur
ist vorzugsweise etwa gleich Zimmertemperatur.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert.
N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff
Ein Gemisch aus 9.5 g 2,6-Dichlorbenzamid und π 1034 g 3,4-Dichlorphenylisocyanat in 25 ml Pyridin,
welchem 1 g Natrium zugesetzt ist, wird auf dem Dampfbad (1000Q 24 Stunden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird auf Eis, das konzentrierte Salzsäure
enthält, gegossen und der niedergeschlagene Feststoff ■to gründlich nacheinander mit Was^r und Alkohol
gewaschen. Der Stoff wird aus Acetonitril umkristallisiert Schmelzpunkt 232° C.
erhalten wird.
Das Verfahren b) wird vorzugsweise in einem Pyridin und Natrium enthaltenden Reaktionsmilieu durchgeführt. Die Reaktion erfolgt bei höherer Temperatur, z. B.
bei 1000C.
Das Verfahren c) wird in Gegenwart einer Base durchgeführt, die das freiwerdende HCl binden kann.
Geeignete Basen sind z. B. Triäthylamin und 3,4-Dichloranilin.
Die Kondensationsreaktion wird in Gegenwart eines
Lösungsmittels, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff,
durchgeführt. Die Reaktionstemperatur kann zwischen 00C und dem Siedepunkt des angewandten Lösungsmittels variieren. Die Hydrolyse des Zwischenprodukts des
Verfahrens el kann auf einfache Weise stattfinden. So
a)N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff
95 g 2,6-Dichlorbenzamid werden in 250 bis 300 ml trockenem Methyleuchlorid suspendiert. Nach Zusatz
von 56 ml Oxalylchlorid wird das Gemisch langsam zum Siedepunkt erhitzt, wobei das Ausgangsmaterial unter
starker Salzsäureentwicklung schnell in Lösung geht. Nach 15- bis 18stündigem Sieden wird im Vakuum
eingeengt. Das erhaltene 2,6-Dichlorbenzoylisocyanat
wird ohne weitere Reinigung für den nächsten Reaktionsschritt verwendet.
Einer Lösung von 24,3 g 3,4-Dichloranilin in 200 ml
trockenem Benzol werden unter Rühren und Kühlung 35 g 2,6-Dichlorbenzoylisocyanat in 100 ml trockenem
Benzol tropfenweise zugesetzt. Unter starker Wärmeentwicklung bildet sich ein Niederschlag, der warm
abgesaugt und dann mit warmem Benzol gewaschen wird. Der erhaltene N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff ist rein, wie aus einem Dünnschichtchromatogramm (Flußmittel Äthylacetat) hervorgeht. Erwünschtenfalls kann das Produkt aus
Acetonitril rekristallisiert werden. Schmelzpunkt 238°C.
b)N-(2,6-Dich!orthiobenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff
26,0 g 2-(2,6-Dichlorphenyl)-thiazolin-4,5-dion werden
in 250 ml trockenem Toluol suspendiert und unter Rühren auf 900C erhitzt Unter Gasentwicklung bildet
sich eine violette Lösung, der 16,2 g 3,4-Dichloranilin, in
30 ml Toluol gelöst zugesetzt werden. Die Lösung wird 15 Minuten gerührt und dann gekühlt. Der erhaltene
Niederschlag wird abgesaugt Ausbeute 20,1 g; Schmelzpunkt 168° C.
phenyl)-thioharnstoff
10,5 g 2,6-Dichlorbenzoylchlorid werden unter Rühren
einer Lösung von 3,8 g Ammoniumrhodanid in 15 ml Aceton tropfenweise zugesetzt Nach 15 Minuten
langem Sieden wird das Reaktionsgemisch einer lösung
von 8,1 g 3,4-Dichloranilin in 15 ml Aceton tropfenweise zugesetzt Es wird 30 Minuten nachgerührt; dann wird
das Rcakticnsgcmisch in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert Die ätherische Löiung wird nach
Trocknung eingeengt und der Rückstand wird in Benzol
aufgenommen. Nach Aufarbeiten und Umkristallisieren aus Benzol werden 13g des obenstehenden Stoffes
erhalten; Schmelzpunkt 240° C.
N-^e-DichlorthiobenzoylJ-N'-^/l-dichlorphenyl)-thioharnstoff
3,0 g N-(2,6-Dichlorthiobenzoyl)-S-methyl-dithiocarbamat
und 1,6 g 3,4-Dichloranilin werden in 25 ml Toluol gelöst und dann 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Der
erhaltene gelbe Niederschlag wird auf übliche Weise aufgearbeitet. Ausbeute 2,i g; Schmelzpunkt 168 bis
170° C.
a)N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N-(methyl)-N'-(4-chlorphenyl)-harnstoff
10,3 g N-(2,6-DichIorbenzoyl)-N'-(4-chlorphenyl)-harnstoff
und 1,88 g pulverisiertes (90%iges) Kaliumhydroxid werden in 40 ml Dimethylformamid gelöst und
der klaren Lösung dann 4,7 g i/tethyljodid tropfenweise
zugesetzt. Die auftretende Reaktion ist exotherm. Nach 2stündigem Rühren wird die Lösung mit Eiswasser
verdünnt und der Feststoff abgetrennt. Ausbeute 10.3 g;
Schmelzpunkt 124 bis 126" C.
b) Auf völlig gleiche Weise, wobei aber Methoxymethylchlorid
statt Methyljodid verwendet wird, wird N-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N-(methoxymethyl)-N'-(4-chlorphenyl)-harnstoff
hergestellt; Schmelzpunkt 121,5 bis 122,5° C.
N-(2,6-Dichlorben2;oyl)-N'-(4-chlorphenyl)-N'-(cyclohexenyl-1
)-harnstoff
3,1g !-(^-ChlöränilinJ-cyclöhexen werden in 50 ml
absolutem Äther gelöst. Dieser Lösung wird dann eine Lösung von 3,25 g 2,6-Dichlorbenzoylisocyanat in 10 ml
absolutem Äther zugesetzt. Nach kurzer Zeit wird ein Niederschlag erhalten, der abgesaugt und mit Äther
gewaschen wird. Ausbeute 5,1 g; Schmelzpunkt 156 bis 158° C.
N-(2,6-DichIorbenzoyl)-N'-(3,4-dich.lorpher,yl)-harnstoff
ι Einer Lösung von 2,71 g 2,6-Dichlorbenzoylisocyaniddichlorid
in 25 ml Benzol wird unter Rühren bei 20° C eine Lösung von 1,62 g 3,4-Dichloranilin und 1,01g
Triethylamin in 20 ml Benzol tropfenweise zugesetzt Es tritt eine leichte Temperaturzunahme auf, während sich
lu ein weißer Niederschlag bildet Nach 2stündigem
Rühren wird der weiße Stoff abgesaugt und das Filtrat wird feuchter Luft ausgesetzt Nach 24 Stunden bilden
sich schöne Kristalle, die abgetrennt werden. Ausbeute 1,3 g; Schmelzpunkt 236° C.
N-(2,6-DichlorbenzoyI)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff
2,62 g N-(2,6-Dichlorbenzo5; ä-äthylui"ethan und 1,62 g
3,4-Dichioraniiin werden in Iönii Xyioi aufgenommen
und 2 Stunden beim Siedepunkt erhitzt, wobei der gebildete Alkohol abdestilliert wird. Nach Abkühlung
werden die gebildeten Kristalle abfiltriert Ausbeute 3 4 g; Schmelzpunkt 236C C.
Mit den zuvor angegebenen Verbindungen werden Spritzpulver dadurch hergestellt, daß 25 Gewichtsteile
des Wirkstoffes mit 3 Gewichtsteilen Calciumiigninsuifonat,
2 Gewichtsteilen Dibutylnaphthaünsulfonat und 70 Gewichtsteilen Kaolin gemischt werden.
Mit den Wirkstoffen nach der Erfindung werden flüssige Konzentrate dadurch hergestellt, daß 10
Gewichtsteile des Wirkstoffes in Dimet!"-lformamid
•in gelöst werden, wobei der Lösung gegebenenfalls ein
wenig Cyclohexanon zugesetzt wird, wonach der erhaltenen Lösung 6 bis 7 Gewichisteile eine^
Emulgators, wie eines Gemisches aus Nonylphenoipoiv glykoläther und Erdalkalialkylbenzolsjlfonat. zugesetzt
-t; werden.
Beispiel 10
Wirkstoffe nach der Erfindung werden in Wasser dispergiert, und zwar in Konzentrationen von !00. 30.
10, 3, 1, 0,3, 0,1, 0,03 und 0,01 mg des Wirkstoffes pro Liter wässerige Dispersion. Junge Sprossenkohlpflanzen
werden üis zum Abtriefen mit einer wässerigen Dispersion des zu prüfenden erfindungsgemäßen
Stoffes bespritzt. Nachdem die Pflanzen getrocknet
Vi sind, werden sie in Perspex Zylinder gesetzt und dann
mit 5 Larven «on Pieris brassica (Koh.'wcißlingsraupen)
besetzt. Die Zylinder werden anschließend mit liner Gaze abgedeckt und bei einer Temperatur von 24'C
und bei einer relativen Feuchtigkeit von 60 bis 70%
bo stehengelass n. Nach 5 Tagen wird der Mortalitätspro
zentsatz festgestellt. Jeder Versuch wird dreifach durchgeführt. Die Ergebnisse des Versuch1; sind in der
nachstehenden Tabelle angegeben. Die Bedeutung der in der Tabelle verwendeten Symbole ist folgende:
b' + = 90-100% Mortalität
± = 50- 90% Mortalität
< 50% Mortalität
± = 50- 90% Mortalität
< 50% Mortalität
23 24
Biozide Wirksamkeit gegen Larven von l'ieris brassiea
| Verbindung | Aktivität | 3 | I | 0.3 | 0.1 0,03 |
| Nr. | Konzentration in mg | t- | 4 | + | |
| Wirkstoff pro Liter | 4- | 4- | |||
| ICK) 30 10 | ± | ± | |||
| I | 4 4 + | 4- | + | + | |
| 2 | 4 4- + | 4- | + | ||
| 3 | + ± ± | ||||
| 4 | + f 4 | + | ± | ||
| 5 | f + 4 | ± | - | ||
| 6 | + 4-4- | - | |||
| 7 | + r + | - | |||
| 8 | + + 4- | + | |||
| 9 | + + + | - | |||
|
10
ι ι |
4- + + | 4- | 4- | - | |
| I I 12 |
+ + + | ± | - | ||
| 13 | + + + | 4- | 4- | ± | - |
| 14 | + + + | 4- | 4- | ± | - |
| 15 | + + + | 4- | ± | - | |
| 16 | + + + | + | + | + | - |
| 17 | + + + | 4- | - | ||
| 18 | + + + | 4- | 4- | + | _ |
| 19 | + + + | + | 4- | 4- | - |
| 20 | + + + | - | |||
| 21 | + + + | 4- | + | - | |
| 22 | + + + | + | 4- | 4- | _ |
| 23 | + + + | 4- | 4- | - | |
| 24 | + + + | 4- | 4- | + | _ |
| 25 | + + + | - | |||
| 26 | + + + | 4- | 4- | 4- | + |
| 27 | + + + | - | |||
| 28 | + + + | - | |||
| 29 | + + + | ||||
| 30 | + + + | ||||
| 31 | + + + | ||||
| 32 | + + + | ||||
| 33 | + + + | ||||
| 34 | + + + | ± | — | ||
| 35 | + + + | + | + | — | |
| 36 | + + + | + | ± | _ | |
| 37 | + + ± | + | + | — | |
| 38 | + + + | 4- | 4- | — | |
| 39 | + + + | -I- | 4- | + | ± |
| 40 | + + + | - | |||
| 41 | + + + | + | - | ||
| 42 | + + + | + | _ | ||
| 43 | + + | ||||
| 44 | + + + | ||||
| 45 | + + + | ||||
loriscl/iinu
25
Aktivität
Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter 100 30
26
0.03
0,01
47 48 4') 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59
60 61 62 63 64 65 70 72 73 74 75 76 77 78 83 86 89 92 93 67 94 95 96
98
+■ +
| T | +■ | + | + | — |
| + | + | + | + | - |
| +· | + | + | + | + |
| + | + | + | + | - |
| + | + | ± | ||
| + | + | |||
| + | + | |||
| +■ | + |
100 101 102 103 104 105 106
28
•ortset/urm
Verbindung
Nr.
107
108
108
109
IK)
IK)
Aktivität
Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter
100 30 10
0.3
0.1
0,03
0,01
Bsp. 4
112
114
i i5
116
117
119
Beispiel 11
Verbindungen nach der Erfindung werden in Wasser dispergiert, und zwar in Konzentrationen von 1, 0,3, 0,1,
0,03 und 0,01 mg Wirkstoff pro Liter Dispersion.
Die wässerigen Dispersionen werden dann mit 20 Eintagslarven der Gelbfiebermücke (Aedes Aegyptei)
inokuliert und auf einer Temperatur von 25° C gehalten. Die Larven werden mit Malzhefe gefüttert. Nach 6
Tagen wird der Mortalitätsprozentsatz bestimmt, wobei die natürliche Mortalität berücksichtigt wird. Die
Ergebnisse dieses Versuchs sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt Die Bedeutung der Symbole
ist folgende:
+ = 90-100% Mortalität
± = 50- 90% Mortalität
< 50% Morta!;?ät
± = 50- 90% Mortalität
< 50% Morta!;?ät
Es sei noch bemerkt, daß die Mortalität viel höher ist,
wenn der Mortalitätsprozentsatz nicht nach 6 Tagen, sondern nach 14 Tagen bestimmt wird. Die Mortaiitätsziffer
nach einer Wartezeit von t4 Tagen läßt sich verhältnismäßig gut aus der nachstehenden Tabelle, die
sich auf eine Wartezeit von 6 Tagen bezieht, dadurch ableiten, daß die in der Tabelle angegebenen »± «-Ergebnisse
in » + «-Ergebnisse geändert werden.
Biozide Wirksamkeit gegen Larven von Aedes Aegyptei Verbindung Nr.
Verbindung
Nr.
Nr.
Aktivität
Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter
1 0,3 0,1
1 0,3 0,1
0,03 0,01
1
5
7
8
10
13
i> 14 15 21 23 24 25 30 27 28 29 31
32 33 34 35
so 36 38 39 40 41 43 44 46 47 48
ω 66 81 82 84 85 86 87 88 67
Aktivität
Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter I 0,3 0,1
0,03 0,01
| 29 | Fortsetzung | Aktivität | in mg |
| Verbindung | Konzentration | Liter | |
| Nr. | Wirksloli pm | 0.1 | |
| I 0.3 | |||
30
68 104 111 Bsp. 4 a Bsp. 4 b 69 114 Bsp. 2 b
Bsp. 2 c 3 0.0.1 (1.01
Claims (1)
- Patentansprüche:1. Harnstoff- und Thioharnstoffderivate der allgemeinen FormelC—N—C!I I IlX R YR1R2(D10in der Aein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygruppe ist,B ein Halogenatom, eine Methylgruppe odereine Methoxygruppe darstellt,X und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen,R ein Wassersioffäiuin, eine Methylgruppcoder eine Methoxymethylgruppe ist,Ri ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe,eine 1-Cycloalkenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Acylgruppe oder eine Alkoxycarbony!gruppe ist undR2 eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe, eine gegebenenfalls mit Halogen substituierte Pyridyl(2)-Gruppe oder eine Tetrahydronaphihyl(2)-Gruppe darstellt, ausgenommen die N-(2-Halogenbenzoyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoffe.2. Harnstoff- und Thioharnstoffderivate nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch R2 als substituierte Phenylgruppe, die einen oder mehrere der folgenden Substituenten aufweist:1 bis 3 Halogenatome,1 bis 2 Alkylgruppen, gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxyl, Alkoxy, Alkylthio, Dialkylamino und Alkylsulfonyl substituiert, Phenyltri- oder -tetramethylen, Cycloalkylgruppe, gegebenenfalls mit Halogen substituiert, 1 bis 2 Nitrogruppen oder Cyangruppen oder Alkoxygruppen,eine Methylendioxy- oder Äthylendioxygruppe, Acylgruppe, gegebenenfalls mit Halogen substituiert, w Alkylsulfonyl-, Phenylsulfonyl-, Alkylthio-, Phenylthio- oder Phenoxygruppe, wobei diese Gruppen gegebenenfalls mit Halogen substituiert sind, Aminosulfonylgruppe, gegebenenfalls alkyliert, und Phenylgruppe, gegebenenfalls mit Halogen, Nitro, Cyan und halogeniertem Alkyl substituiert.3. Harnstoffderivate der allgemeinen Formel-C" -NH -C-- N-O R3in der P und Q gleich oder verschieden sind und je ein Chloratom, ein Fluoratom oder eine Methylgruppe darstellen, R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-gruppe, eine Benzylgruppe, eine Acylgruppe oder eine Alkoxycarbonylgmppe darstellt, R4 0 bis 3 der folgenden Substituenten darstellt: 1 bis 3 Halogenatome, eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, die mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer Phenylgruppe substituiert sein kann; eine Cycloalkylgruppe, die mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert sein kann; eine Nitrogruppe, eine Cyangruppe, eine Phenylgruppe, eine Thiophenylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Thioalkylgruppe und eine Alkylsulfonylgruppe. 4. Harnstoffderivate der allgemeinen Formel/~V-C— NH- C—N-/~\ 011)X=r/ !I Il I N' O O R6 R4in der P und Q gleich oder verschieden sind und je ein Chloratom, ein Fluoratom oder eine Methylgruppe darstellen, R4 0 bis 3 der folgenden Substituenten darstellt:1 bis 3 Halogenatome, eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, die mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer Phenylgruppe substituiert sein kann; eine Cycloalkylgruppe, die mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert sein kann; eine Nitrogruppe, eine Cyangruppe, eine Phenylgruppe, eine Thiophenylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Thioalkylgruppe und eine Alkylsulfonylgruppe, und R6 ein Wasserstoffatom oder eine niedrigere Alkylgruppe ist 5. Harnstoffderivate der allgemeinen Formel(IV)in der P und Q gleich oder verschieden sind und je ein Chloratom, ein Fluoratom oder eine Methylgruppe darstellen, R6 ein Wasserstoffatom oder eine niedrigere Alkylgruppe ist und R5 1 bis 3 der folgenden Substituenten darstellt: 1 bis 3 Halogenatome, eine Alkylpruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, die mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert sein kann, und eine Cycloalkylgruppe, die mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert sein kann.6. Harnstoffderivate nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch R3 als 1 oder 2 Substituenten in 3- oder 4-Stellung oder in 3- und 4-Stellung.7. Harnstoffderivate der allgemeinen FormelC-N-C-NR" OR6R7(V)in der R6 ein Wasserstoffatom oder eine niedrigere Alkylgruppe und R7 eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe ist.8. Harnstoffderivate der allgemeinen Formel Cl— C—NR9(VI)R8ίοin der R9 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und R8 eine Phenylgruppe, die mit 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein kann, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Tetramethylengruppe, eine Methylendioxy- 15 gruppe oder eine Methylsulfonylgruppe darstellL9. Verfahren zur Herstellung der Harnstoff- und Thioharnstoffderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man jeweils in an sich bekannter Weise 20a) eine Verbindung der allgemeinen Formel der allgemeinen FormelA
^V-C-N=C-NH-R2X=T/ Il Iί ° C1hydrolysiert oder
d) eine Verbindung der allgemeinen FormelVc-NH-C-O-CH,C-N=C=Ymit einer Verbindung der allgemeinen FormelR1
/
HN25JO mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R2-NH2umsetzt oder
e) eine Verbindung der allgemeinen FormelC—NH — C—S-CH3umsetzt oder 40b) eine Verbindung der allgemeinen Formel45 mit einem Amin der allgemeinen FormelHNR2mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R2_n = C = Okondensiert oder
c) eine Verbindung der allgemeinen Formelmit einer Verbindung der allgemeinen Formel 65R2-NH2
zur Reaktion bringt und das Reaktionsprodukt reagieren läßt oder
f) eine Verbindung der allgemeinen Formelmit einer Verbindung der allgemeinen Formel R-HaIin der R eine Alkylgruppe oder eine Alkoxymethylgruppe ist und Hai ein Halogenatom darstellt, zur Reaktion bringt oderg) eine Verbindung der allgemeinen Formel
A— N=C=Omit einer Verbindung der allgemeinen Formel = N—R2 =s= ^\-NH —R2umsetzt10. Verwendung der Harnstoff- und Thioharnstoffderivate nach den Ansprüchen 1 bis 8 zur Bekämpfung von Insekten.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7007040.A NL160809C (nl) | 1970-05-15 | 1970-05-15 | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2123236A1 DE2123236A1 (de) | 1971-12-02 |
| DE2123236B2 true DE2123236B2 (de) | 1979-10-31 |
Family
ID=19810071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2123236A Ceased DE2123236B2 (de) | 1970-05-15 | 1971-05-11 | Harnstoff- und Thioharnstoffderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US3748356A (de) |
| JP (3) | JPS5218255B1 (de) |
| AT (1) | AT309894B (de) |
| BE (1) | BE767161A (de) |
| CA (1) | CA921470A (de) |
| CH (3) | CH596758A5 (de) |
| DE (1) | DE2123236B2 (de) |
| DK (1) | DK132753C (de) |
| ES (2) | ES391147A1 (de) |
| FR (1) | FR2091640A5 (de) |
| GB (1) | GB1324293A (de) |
| IE (1) | IE35217B1 (de) |
| IL (1) | IL36833A (de) |
| NL (1) | NL160809C (de) |
| PL (1) | PL95567B1 (de) |
| SE (1) | SE385119B (de) |
| SU (1) | SU436461A3 (de) |
| ZA (1) | ZA713035B (de) |
Families Citing this family (182)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5342958A (en) * | 1970-05-15 | 1994-08-30 | Solvay Duphar International Research B.V. | Organic compounds derived from urea or thiourea |
| US3933908A (en) * | 1970-05-15 | 1976-01-20 | U.S. Philips Corporation | Substituted benzoyl ureas |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
| US5245071A (en) * | 1970-05-15 | 1993-09-14 | Duphar International Research B.V. | Organic compounds derived from urea or thiourea |
| US3989842A (en) * | 1970-05-15 | 1976-11-02 | U.S. Philips Corporation | Certain substituted benzoyl urea insecticides |
| US4014924A (en) * | 1973-01-22 | 1977-03-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl-4-alkyl-N-alkoxycarbonyl-1-thioallophanimidate |
| US3933469A (en) * | 1973-11-12 | 1976-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methods for increasing crop yields |
| US4013706A (en) * | 1973-11-14 | 1977-03-22 | Sucreries Du Soissonnais Et Compagnie Sucriere | Derivatives of substituted urea, acyl ureas, and sulphonyl ureas, and a process for producing the same |
| US3931200A (en) * | 1974-01-22 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinylalkoxy-, pyridinylalkylsulfonyl- and pyridinylalkylthio- phenylureas |
| US4003734A (en) * | 1974-01-22 | 1977-01-18 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl-acetamides, -ureas and urea derivatives and herbicidal compositions and methods containing said compounds |
| US4030910A (en) * | 1974-01-22 | 1977-06-21 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives, herbicidal compositions and methods containing same |
| US4026937A (en) * | 1974-01-22 | 1977-05-31 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinylalkoxy-, pyridinylalkylsulfonyl- and pyridinylalkylthio-phenylureas |
| GB1465794A (en) * | 1974-05-17 | 1977-03-02 | Wyeth John & Brother Ltd | Thiourea derivatives |
| EG11837A (en) * | 1974-09-19 | 1977-12-31 | Lilly Co Eli | Novel 1-(substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl ureas used as insecticides |
| DE2504983C2 (de) * | 1975-02-06 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2531202C2 (de) * | 1975-07-12 | 1982-12-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| US4076719A (en) * | 1975-10-14 | 1978-02-28 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinyl methoxy (or 1-methyl methoxy)benzeneamines |
| DE2550157A1 (de) * | 1975-11-07 | 1977-05-12 | Bayer Ag | Imidazolidindion-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren |
| DE2601780B2 (de) * | 1976-01-20 | 1979-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2637947C2 (de) * | 1976-08-24 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| US4173637A (en) * | 1976-10-29 | 1979-11-06 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | N-Benzoyl-N'-pyridyloxy phenyl urea and insecticidal compositions thereof |
| JPS5840946B2 (ja) * | 1976-10-29 | 1983-09-08 | 石原産業株式会社 | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する殺虫剤 |
| JPS53107422A (en) * | 1977-03-01 | 1978-09-19 | Nissan Chem Ind Ltd | Indecticidal composition |
| USRE32418E (en) * | 1977-05-13 | 1987-05-12 | The Dow Chemical Company | Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides |
| US4148902A (en) * | 1977-05-13 | 1979-04-10 | The Dow Chemical Company | N-[(optionally substituted phenylamino)carbonyl] pyridine carboxamides and insecticidal use thereof |
| US4170657A (en) * | 1977-05-13 | 1979-10-09 | The Dow Chemical Company | Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides |
| US4133956A (en) * | 1977-07-27 | 1979-01-09 | Eli Lilly And Company | Preparation of benzoylureas |
| USRE30563E (en) * | 1977-07-27 | 1981-03-31 | Eli Lilly And Company | Preparation of benzoylureas |
| US4271166A (en) * | 1977-08-15 | 1981-06-02 | Eli Lilly And Company | N-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)benzamides |
| US4160037A (en) * | 1977-09-30 | 1979-07-03 | The Upjohn Company | Compounds, compositions and methods of combatting pest employing thioureas |
| US4293552A (en) * | 1978-02-27 | 1981-10-06 | Eli Lilly And Company | Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas |
| DE2961629D1 (en) * | 1978-03-13 | 1982-02-18 | Ciba Geigy Ag | Substituted n-phenyl-n'-fluorbenzoyl ureas, methods for their preparation and their use in combating pests |
| JPS54158037U (de) * | 1978-04-17 | 1979-11-02 | ||
| EP0006184B1 (de) * | 1978-06-15 | 1981-11-25 | Ciba-Geigy Ag | 1-Trimethylsilylphenyl-3-mono- und -di-halobenzoyl-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Harnstoffe enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten |
| ZA793186B (en) * | 1978-07-06 | 1981-02-25 | Duphar Int Res | New urea and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds |
| US4219557A (en) * | 1978-08-31 | 1980-08-26 | Eli Lilly And Company | 1-(2,6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea compounds and insecticidal use |
| US4264605A (en) * | 1978-08-31 | 1981-04-28 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(aryloxy- or arylthiopyridinyl) urea compounds |
| US4173639A (en) * | 1978-08-31 | 1979-11-06 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(alkoxy- or alkylthiopyridinyl)ureas |
| US4281003A (en) * | 1978-08-31 | 1981-07-28 | Eli Lilly And Company | 1-(2-6-Dihalobenzoyl)-3-(5-substituted-2-pyridinyl)urea insecticides and insecticidal method |
| GR71911B (de) * | 1978-08-31 | 1983-08-16 | Lilly Co Eli | |
| US4164581A (en) * | 1978-09-05 | 1979-08-14 | Gulf Oil Corporation | 1-(2,6-Dichlorobenzoyl)-3-(4-trifluoromethyl-2-thiazolyl)urea and use as insecticide |
| DE2839462A1 (de) | 1978-09-11 | 1980-03-27 | Basf Ag | Aroylharnstoffe |
| DE2843851A1 (de) * | 1978-10-07 | 1980-04-17 | Bayer Ag | Substituierte n-benzoyl-n'-tert.-alkoxycarbonylphenyl-(thio)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| US4505931A (en) * | 1979-02-01 | 1985-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal N-(4-alkenylthio)-phenyl-N'-benzoylureas |
| US4310548A (en) | 1979-02-01 | 1982-01-12 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal N-tetrafluorophenyl-N'-benzoyl ureas |
| US4339460A (en) | 1979-02-01 | 1982-07-13 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal N-[4-(3'-bromoallyloxy)-phenyl]-N'-benzoyl ureas |
| US4243680A (en) * | 1979-02-07 | 1981-01-06 | Thompson-Hayward Chemical Company | Method of reducing infestation of citrus rust mites on citrus trees |
| US4212870A (en) * | 1979-06-18 | 1980-07-15 | Gulf Oil Corporation | 1-(2,6-Dichlorobenzoyl)-3-(5-chloro-2-pyridinyl-N-oxide)urea and use as insecticide |
| AU532156B2 (en) * | 1979-09-07 | 1983-09-22 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | N-benzoyl-n'-pyridyloxy phenyl urea |
| JPS5640667A (en) * | 1979-09-11 | 1981-04-16 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Urea derivative |
| US4263041A (en) * | 1980-02-25 | 1981-04-21 | Ppg Industries, Inc. | Optionally substituted phenyl, and alkyl N-[5-(2-chloro-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, halo, or cyanobenzoyl]carbamates |
| US4336264A (en) * | 1980-06-19 | 1982-06-22 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(isoxazolyl or benzisoxazolyl)-ureas and insecticidal use thereof |
| DE3023328A1 (de) * | 1980-06-21 | 1982-01-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte benzol-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| ZA814833B (en) * | 1980-07-16 | 1982-08-25 | Ciba Geigy | Phenylureas |
| US4426385A (en) | 1980-10-16 | 1984-01-17 | Union Carbide Corporation | Insecticidal bicyclooxyphenyl ureas |
| EP0052833B1 (de) * | 1980-11-22 | 1983-12-14 | CELAMERCK GmbH & Co. KG | Harnstoffderivate, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE3046672A1 (de) | 1980-12-08 | 1982-07-08 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3100911A1 (de) * | 1981-01-14 | 1982-08-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-benzoyl-n'-phenylharnstoffe und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten |
| US4357347A (en) * | 1981-02-09 | 1982-11-02 | The Upjohn Company | Pesticidal phenylcarbamoylbenzimidates |
| US4405552A (en) * | 1981-03-03 | 1983-09-20 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(arylphyridyl)urea compounds |
| FI820573A7 (fi) * | 1981-03-03 | 1982-09-04 | Lilly Co Eli | 1-bentsoyyli-3-(aryylipyridyyli) ureayhdisteitä koskevia tai niihin liittyviä parannuksia. |
| US4366155A (en) * | 1981-03-30 | 1982-12-28 | Eli Lilly And Company | 1-Benzoyl-3-(6-oxopyridazinyl)ureas, compositions, and insecticidal method |
| US4452631A (en) * | 1981-07-06 | 1984-06-05 | Eli Lilly And Company | Urea herbicides |
| US4382927A (en) * | 1981-07-13 | 1983-05-10 | Stauffer Chemical Company | Phosmet-diflubenzuron insecticidal composition |
| DE3275720D1 (de) * | 1981-11-10 | 1987-04-23 | Ciba Geigy Ag | Phenylbenzoyl ureas as pesticides |
| US4431667A (en) * | 1981-12-04 | 1984-02-14 | The Upjohn Company | Imino ethers useful for controlling insect and arachnoid pests |
| US4798839A (en) * | 1982-03-31 | 1989-01-17 | Rhone Poulenc Nederlands B.V. | Synergistic insecticidal compositions |
| US4438110A (en) | 1982-04-28 | 1984-03-20 | Union Carbide Corporation | Chewing insect toxicant compositions |
| DE3217620A1 (de) * | 1982-05-11 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,5-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE3223505A1 (de) * | 1982-06-24 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte benzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| EP0101662A3 (de) * | 1982-06-25 | 1985-12-04 | Ciba-Geigy Ag | Benzoylparabansäuren |
| US4767773A (en) * | 1982-06-30 | 1988-08-30 | Rhone-Poulenc Nederland B.V. | Synergistic insecticidal compositions |
| US4868215A (en) * | 1982-07-26 | 1989-09-19 | The Dow Chemical Company | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds |
| US4529819A (en) * | 1982-08-02 | 1985-07-16 | The Dow Chemical Company | Method for making benzoylphenylureas |
| US4602109A (en) * | 1982-12-30 | 1986-07-22 | Union Carbide Corporation | Novel pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for preparation |
| US4540578A (en) * | 1982-12-30 | 1985-09-10 | Union Carbide Corporation | Pesticidal phenoxypyridyl benzoyl ureas |
| DE3371508D1 (en) * | 1983-01-24 | 1987-06-19 | Duphar Int Res | Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same |
| US4560770A (en) * | 1983-02-09 | 1985-12-24 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal compositions based on N-pyrrolylphenyl-N'-benzoylurea compounds |
| DE3311703A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Harnstoffderivate |
| US4665097A (en) * | 1983-03-31 | 1987-05-12 | Union Carbide Corporation | Novel bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation |
| JPS6097949A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | ベンゾイル尿素誘導体，その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 |
| DE3340055C1 (de) * | 1983-11-05 | 1984-12-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung und Reinigung der Platingruppenmetalle durch Solventextraktion |
| DE3340056C1 (de) * | 1983-11-05 | 1985-01-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung und Reinigung der Platingruppenmetalle durch Fuellung |
| DE3431219A1 (de) * | 1984-08-24 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Benzoylharnstoffe |
| US5210100A (en) * | 1984-08-31 | 1993-05-11 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylbenzoylureas |
| DE3569370D1 (en) * | 1984-09-29 | 1989-05-18 | Shell Agrar Gmbh & Co Kg | Benzoyl ureas having an insecticidal activity |
| US4638088A (en) * | 1984-11-15 | 1987-01-20 | Union Carbide Corporation | Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds |
| JPS61148157A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-05 | Nippon Kayaku Co Ltd | ベンゾイルフエニル尿素誘導体およびそれを含有する害虫防除剤 |
| US5135953A (en) * | 1984-12-28 | 1992-08-04 | Ciba-Geigy | Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals |
| DE3519458A1 (de) * | 1985-05-31 | 1986-12-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-benzoyl-n'-(1,1-difluor-phenylmethyl)-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| US5354762A (en) * | 1986-07-14 | 1994-10-11 | Rohm And Haas Company | Six-membered heterocyclic derivatives of N'-substituted N,N'-diacylhydrazines |
| US5117057A (en) * | 1985-10-21 | 1992-05-26 | Rohm And Haas Company | Insecticidal N' substituted-N-N'-disubstituted-hydrazines |
| GB8530273D0 (en) * | 1985-12-09 | 1986-01-22 | Shell Int Research | Preparation of acyl ureas |
| US4950678A (en) * | 1986-03-18 | 1990-08-21 | Sandoz Ltd. | Substituted N-(heterocyclic-substituted phenyl)-N'-benzylureas |
| DE3613062A1 (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US5225443A (en) * | 1986-05-01 | 1993-07-06 | Rohm And Haas Company | Insecticidal N'-substituted-N'-substituted N,N'-diacylhydrazines |
| NZ221262A (en) * | 1986-08-06 | 1990-08-28 | Ciba Geigy Ag | Preventing the reinfestation of dogs and cats by fleas by administering to the host a flea growth inhibiting substance orally, parenterally or by implant |
| NZ221964A (en) * | 1986-10-03 | 1990-03-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Benzoylurea compounds and insecticidal compositions |
| DE3640176A1 (de) * | 1986-11-25 | 1988-06-01 | Bayer Ag | Benzoyl(thio)harnstoffe |
| US4737509A (en) * | 1986-12-04 | 1988-04-12 | Fmc Corporation | N-(4-(2-aryltetrafluoroethoxy)-3-methoxyphenyl)-N'-benzoylurea insect growth regulators |
| HUT48880A (en) * | 1987-07-20 | 1989-07-28 | Sandoz Ag | Insecticides and acaricides comprising new n-benzoyl-n'-thienyl urea derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients |
| US4910018A (en) * | 1987-09-25 | 1990-03-20 | Ciba-Geigy Corp. | N-benzoyl-N'-2,4-difluoro-3,5-dihalophenylureas, their preparation and use in pest control |
| DE3741062A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-08-31 | Hoechst Ag | (thio)benzoylharnstoffe und deren funktionelle derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| GB8815882D0 (en) * | 1988-07-04 | 1988-08-10 | Shell Int Research | Benzoylthiourea compounds |
| GB8829817D0 (en) * | 1988-12-21 | 1989-02-15 | Shell Int Research | Benzamide compounds,their preparation and their use as pesticides |
| GB8905741D0 (en) * | 1989-03-13 | 1989-04-26 | Shell Int Research | Process for preparing carbamates,and intermediates therin |
| ZA903739B (en) * | 1989-05-27 | 1991-03-27 | Sumitomo Chemical Co | A poison bait for control of noxious insects |
| US5026424A (en) * | 1989-08-28 | 1991-06-25 | Rohm And Haas Company | Aquatic antifouling compositions |
| GB9115837D0 (en) * | 1991-07-23 | 1991-09-04 | Shell Int Research | Pesticidal heterocyclic compounds |
| US5439924A (en) * | 1991-12-23 | 1995-08-08 | Virbac, Inc. | Systemic control of parasites |
| US6040345A (en) * | 1996-11-08 | 2000-03-21 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches |
| US5886221A (en) | 1997-11-03 | 1999-03-23 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| AU5159898A (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-29 | Dowelanco Llc | New benzoylphenylurea insecticides and methods of using certain benzoylphenylureas to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| US5811461A (en) * | 1997-10-31 | 1998-09-22 | Dow Agrosciences Llc | Benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
| US5874615A (en) * | 1998-03-17 | 1999-02-23 | American Cyanamid Co | Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds |
| ES2359973T3 (es) | 1998-03-19 | 2011-05-30 | MERCK SHARP & DOHME CORP. | Composiciones poliméricas líquidas para la liberación controlada de sustancias bioactivas. |
| DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| US6787342B2 (en) | 2000-02-16 | 2004-09-07 | Merial Limited | Paste formulations |
| US6242385B1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-06-05 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Enhancement of seed/fruit/nut yields from flowering plants |
| DE10018370A1 (de) * | 2000-04-14 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10043610A1 (de) | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| US20050159599A1 (en) * | 2002-03-05 | 2005-07-21 | Shigeyuki Itoh | Cyclic compound, process for producing the same, and pest control agent |
| CN1738797A (zh) | 2002-11-19 | 2006-02-22 | 阿基里昂药品公司 | 取代的芳基硫脲和相关的化合物,病毒复制的抑制剂 |
| US7262214B2 (en) | 2003-02-26 | 2007-08-28 | Merial Limited | 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases |
| TW200600492A (en) * | 2004-05-18 | 2006-01-01 | Achillion Pharmaceuticals Inc | Substituted aryl acylthioureas and related compounds; inhibitors of viral replication |
| US8362086B2 (en) | 2005-08-19 | 2013-01-29 | Merial Limited | Long acting injectable formulations |
| WO2007116949A1 (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 植物保護方法 |
| WO2007116948A1 (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 植物の保護方法 |
| EP2465851A1 (de) | 2006-07-05 | 2012-06-20 | Aventis Agriculture | Derivate von 1-Aryl-5-alkyl-pyrazol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Methoden ihrer Verwendung |
| DE102006031978A1 (de) * | 2006-07-11 | 2008-01-17 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| RS55271B1 (sr) | 2007-05-15 | 2017-02-28 | Merial Sas | Ariloazol-2-il cijanoetilamino jedinjenja, postupci dobijanja i postupci njihove primene |
| EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102007045957A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften |
| MX2010012024A (es) * | 2008-05-07 | 2010-12-07 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones sinergicas de compuestos activos. |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| AR074024A1 (es) | 2008-11-14 | 2010-12-15 | Merial Ltd | Compuesto de arilazol-2-il-cianoetilamino enantiomericamente enriquecidos, composicion plaguicida y su uso para prevenir la infeccion parasitaria |
| MY155497A (en) | 2008-11-19 | 2015-10-30 | Merial Inc | Compositions comprising an aryl pyrazole and/or a formamidine, methods and use thereof |
| JP5595412B2 (ja) | 2008-12-04 | 2014-09-24 | メリアル リミテッド | 二量体アベルメクチン及びミルベマイシン誘導体 |
| MX2011009916A (es) | 2009-03-25 | 2011-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas. |
| CN102596968B (zh) | 2009-07-30 | 2015-05-06 | 梅里亚有限公司 | 杀虫的4-氨基-噻吩并[2,3-d]-嘧啶化合物及其使用方法 |
| CN102712583B (zh) | 2009-12-04 | 2015-04-08 | 梅里亚有限公司 | 农药用双-有机硫化合物 |
| WO2011067757A1 (en) | 2009-12-06 | 2011-06-09 | Makhteshim Chemical Works Ltd. | INSECTICIDAL COMPOSITIONS OF CHITIN SYNTHESIS INHIBITORS (CSIs) AND THE ENTOMOPATHOGENIC FUNGUS NOMURAEA RILEYI |
| RS54772B1 (sr) | 2009-12-17 | 2016-10-31 | Merial Sas | Antiparazitska jedinjenja dihidroazola i kompozicije koje ih sadrže |
| BR112012014933B1 (pt) | 2009-12-17 | 2020-10-27 | Merial, Inc. | composições que compreendem compostos lactonas macrocíclicas e spirodioxepinoindóis |
| UA108641C2 (uk) | 2010-04-02 | 2015-05-25 | Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування | |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| US8822528B2 (en) | 2010-11-16 | 2014-09-02 | Merial Limited | Monensin derivatives for the treatment and prevention of protozoal infections |
| ES2618813T3 (es) | 2011-06-27 | 2017-06-22 | Merial, Inc. | Compuestos y composiciones de éter amido-piridílico y uso contra los parásitos |
| US20120329832A1 (en) | 2011-06-27 | 2012-12-27 | Jean Delaveau | Novel Insect-Repellent Coumarin Derivatives, Syntheses, and Methods of Use |
| RS58417B1 (sr) | 2011-09-12 | 2019-04-30 | Merial Inc | Paraziticidne kompozicije koje sadrže izoksazolinsko aktivno sredstvo, postupci i upotrebe povezane sa njima |
| WO2013044118A2 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Merial Limited | Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods |
| AU2012340351B2 (en) | 2011-11-17 | 2017-06-15 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof |
| BR112014013371B1 (pt) | 2011-12-02 | 2020-04-07 | Merial Ltd | formulações de moxidectina injetável de ação prolongada e novas formas de cristal de moxidectina |
| EP3216448B8 (de) | 2012-02-06 | 2019-06-05 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasitizide orale tiermedizinische zusammensetzungen mit systemisch wirkenden wirkstoffen, verfahren und verwendungen davon |
| JO3626B1 (ar) | 2012-02-23 | 2020-08-27 | Merial Inc | تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها |
| BR122015032741B1 (pt) | 2012-04-20 | 2019-11-26 | Merial Ltd | composições parasiticídicas compreendendo derivados de benzimidazol, métodos e seus usos |
| EP2659777A1 (de) | 2012-05-04 | 2013-11-06 | Syngenta Participations AG. | Neue Verwendung eines Pestizids |
| NZ723198A (en) | 2012-11-20 | 2018-11-30 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Anthelmintic compounds and compositions and methods of using thereof |
| WO2015066277A1 (en) | 2013-11-01 | 2015-05-07 | Merial Limited | Antiparisitic and pesticidal isoxazoline compounds |
| EP3131398B1 (de) | 2014-04-17 | 2019-10-23 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Verwendung von malonsäuredinitrilverbindungen für den schutz von tieren gegen parasiten |
| ES2842592T3 (es) | 2014-05-19 | 2021-07-14 | Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc | Compuestos antihelmínticos |
| EP3157912B1 (de) | 2014-06-19 | 2019-02-20 | Merial, Inc. | Parasitizide zusammensetzungen mit indolderivaten, verfahren und verwendungen davon |
| US10864193B2 (en) | 2014-10-31 | 2020-12-15 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Parasiticidal compositions comprising fipronil at high concentrations |
| UY36570A (es) | 2015-02-26 | 2016-10-31 | Merial Inc | Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas |
| LT3298027T (lt) | 2015-05-20 | 2021-08-10 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Antihelmintiniai depsipeptido junginiai |
| UY37137A (es) | 2016-02-24 | 2017-09-29 | Merial Inc | Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos |
| CN105801453B (zh) * | 2016-04-12 | 2017-08-25 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种希夫碱金属锰配合物、制备方法及其应用 |
| WO2018039508A1 (en) | 2016-08-25 | 2018-03-01 | Merial, Inc. | Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments |
| WO2018071535A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Merial, Inc. | Pesticidal and parasiticidal vinyl isoxazoline compounds |
| CA3044038A1 (en) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Anthelmintic depsipeptide compounds |
| WO2019005700A1 (en) | 2017-06-26 | 2019-01-03 | Merial, Inc. | DOUBLE-ACTING PARASITICIDE GRANULATE COMPOSITIONS, METHODS AND USES THEREOF |
| BR112020003217A2 (pt) | 2017-08-14 | 2020-10-06 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | compostos pesticidas e parasiticidas de pirazolisoxazolina |
| AU2019301510B2 (en) | 2018-07-09 | 2024-06-13 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Anthelminthic heterocyclic compounds |
| CN113260419A (zh) | 2018-11-20 | 2021-08-13 | 勃林格殷格翰动物保健美国公司 | 吲唑基氰基乙基氨基化合物、其组合物、其制备方法和其使用方法 |
| AU2020231319A1 (en) | 2019-03-01 | 2021-10-21 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Injectable clorsulon compositions, methods and uses thereof |
| CA3133100A1 (en) | 2019-03-19 | 2020-09-24 | Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. | Anthelmintic aza-benzothiophene and aza-benzofuran compounds |
| AR121219A1 (es) | 2020-01-30 | 2022-04-27 | Upl Corporation Ltd | Composición insecticida |
| KR20230028268A (ko) | 2020-05-29 | 2023-02-28 | 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 | 구충성 헤테로시클릭 화합물 |
| WO2022140728A1 (en) | 2020-12-21 | 2022-06-30 | Boehringer Ingelheim Animam Health Usa Inc. | Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds |
| JP2025507585A (ja) | 2022-02-17 | 2025-03-21 | ベーリンガー インゲルハイム フェトメディカ ゲーエムベーハー | 流体製品メーラーを提供する方法及びシステム |
| WO2025257633A1 (en) | 2024-06-12 | 2025-12-18 | Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh | Long-acting castor oil-containing injectable formulations and methods of use thereof |
Family Cites Families (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE406438C (de) * | 1924-11-22 | Hans Rieblinger | Kolophoniumhalter | |
| DE506438C (de) * | 1926-02-05 | 1930-09-04 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von aromatischen Carbonsaeuren und ihren Substitutionsprodukten |
| US1975408A (en) * | 1928-11-24 | 1934-10-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Mothproofing media |
| US2895817A (en) * | 1956-04-12 | 1959-07-21 | Du Pont | Herbicidal method and composition employing substituted phenyl parabanic acids |
| DE1161078B (de) * | 1960-05-28 | 1964-01-09 | Hoechst Ag | Mittel zur Bekaempfung von Insekten, Spinnen und Milben, deren Eiern und von Pilzen |
| BE629258A (de) * | 1962-03-08 | |||
| NL292187A (de) * | 1962-05-02 | |||
| DE1207391B (de) * | 1962-05-30 | 1965-12-23 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Benzoyl-5, 5-dimethylhydantoinen |
| US3261865A (en) * | 1962-09-04 | 1966-07-19 | Monsanto Co | N-(chlorobenzoyl)ureas |
| US3418334A (en) * | 1963-10-25 | 1968-12-24 | Monsanto Co | Process for the preparation of substituted parabanic acids |
| DE1217963B (de) * | 1964-02-21 | 1966-06-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Imidazolidinen |
| DE1445676A1 (de) * | 1964-10-01 | 1969-03-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von in 3-Stellung benzoylsubstituierten Hydantoinen |
| US3450747A (en) * | 1965-05-07 | 1969-06-17 | Monsanto Co | Preparation of aroyl isocyanates and aryl isocyanatoformates |
| GB1221116A (en) * | 1967-05-15 | 1971-02-03 | Armour Grocery Products Compan | Antiseptic detergent compositions comprising n-acyl-n'-(halogenated) aryl ureas |
| US3505454A (en) | 1967-11-29 | 1970-04-07 | Velsicol Chemical Corp | Insecticidal composition and method containing 1,2,4-oxadiazolidine |
| DK123717B (da) * | 1968-11-25 | 1972-07-24 | Sumitomo Chemical Co | 3-(3',5'-Dihalogenphenyl)-imidazolidin-2,4-dionderivater med mirobicid virkning. |
| US3793213A (en) * | 1969-10-23 | 1974-02-19 | Armour Dial Inc | Germicidal process and detergent compositions |
| US3686418A (en) * | 1969-10-23 | 1972-08-22 | Armour & Co | N-acyl-n{40 -(halogenated aryl ureas as antibacterial agents) |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| US4013717A (en) * | 1970-05-15 | 1977-03-22 | U.S. Philips Corporation | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities |
| US3933908A (en) * | 1970-05-15 | 1976-01-20 | U.S. Philips Corporation | Substituted benzoyl ureas |
| US4166124A (en) * | 1970-05-15 | 1979-08-28 | U.S. Philips Corporation | Insecticidal 2,6-dihalobenzoyl urea derivatives |
| US3989842A (en) * | 1970-05-15 | 1976-11-02 | U.S. Philips Corporation | Certain substituted benzoyl urea insecticides |
| DE2059872A1 (de) * | 1970-12-05 | 1972-06-15 | Merck Patent Gmbh | Thioharnstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schaedlingsbekaempfung |
| DE2438747C2 (de) * | 1974-08-13 | 1982-10-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2504983C2 (de) * | 1975-02-06 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Benzoylureido-nitro-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| GB1460419A (en) * | 1975-02-06 | 1977-01-06 | Bayer Ag | Benzoylureido-diphenyl ethers and their use as insecticides |
| DE2531202C2 (de) * | 1975-07-12 | 1982-12-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2601780B2 (de) * | 1976-01-20 | 1979-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| US4055410A (en) * | 1976-03-15 | 1977-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted bromo- or chloroacetamide herbicides |
| US4085228A (en) * | 1976-08-18 | 1978-04-18 | Leprino Cheese Co. | Preparation of pizza cheese |
| US4170657A (en) * | 1977-05-13 | 1979-10-09 | The Dow Chemical Company | Substituted(((phenyl)amino)carbonyl)-benzamides |
| DE2860137D1 (en) * | 1977-07-28 | 1980-12-11 | Ciba Geigy Ag | N-phenyl-n'-benzoyl ureas, process for their preparation, substances containing them, and their use as pesticides |
| DE2801316A1 (de) * | 1978-01-13 | 1979-07-19 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-(2-chlor- 6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| DE2961629D1 (en) * | 1978-03-13 | 1982-02-18 | Ciba Geigy Ag | Substituted n-phenyl-n'-fluorbenzoyl ureas, methods for their preparation and their use in combating pests |
| ZA793186B (en) * | 1978-07-06 | 1981-02-25 | Duphar Int Res | New urea and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds |
| DE2837086A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Bayer Ag | Substituierte n-phenyl-n'-benzoyl- thioharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE2839462A1 (de) * | 1978-09-11 | 1980-03-27 | Basf Ag | Aroylharnstoffe |
| DE2843851A1 (de) * | 1978-10-07 | 1980-04-17 | Bayer Ag | Substituierte n-benzoyl-n'-tert.-alkoxycarbonylphenyl-(thio)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| GR73690B (de) * | 1979-01-15 | 1984-04-02 | Celamerck Gmbh & Co Kg | |
| US4505931A (en) * | 1979-02-01 | 1985-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal N-(4-alkenylthio)-phenyl-N'-benzoylureas |
| US4339460A (en) * | 1979-02-01 | 1982-07-13 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal N-[4-(3'-bromoallyloxy)-phenyl]-N'-benzoyl ureas |
| DE3068646D1 (en) * | 1979-03-13 | 1984-08-30 | Ciba Geigy Ag | Substituted n-(p-aminophenyl)-n'-benzoyl ureas, process for their preparation, compositions containing them and their use as pesticides; alkenyl-substituted p-amino aniline derivatives |
| DE2928410A1 (de) * | 1979-07-11 | 1981-01-29 | Schering Ag | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| US4348412A (en) * | 1979-07-11 | 1982-09-07 | Ciba-Geigy Corporation | Insecticidal phenylureas and methods of use thereof |
| US4399152A (en) * | 1980-04-03 | 1983-08-16 | Duphar International B.V. | Substituted benzoyl ureas as insecticides |
| EP0038776B1 (de) * | 1980-04-17 | 1983-09-21 | Ciba-Geigy Ag | Phenylharnstoffe |
| DE3026825A1 (de) * | 1980-07-16 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte n-benzoyl-n'-phenoxyphenylharnstoffe, ihre herstellung, ihre verwendung zur bekaempfung von bekaempfung von insekten und mittel dafuer |
| US4353925A (en) * | 1980-07-16 | 1982-10-12 | Ciba-Geigy Corporation | Insecticidal N-[4-(3'-haloprop-2'-en-1'-yl)-aminophenyl]-N'-benzoylureas |
| US4426385A (en) * | 1980-10-16 | 1984-01-17 | Union Carbide Corporation | Insecticidal bicyclooxyphenyl ureas |
| DE3046672A1 (de) * | 1980-12-08 | 1982-07-08 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| US4431671A (en) * | 1980-12-12 | 1984-02-14 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylureas |
| DE3100911A1 (de) * | 1981-01-14 | 1982-08-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-benzoyl-n'-phenylharnstoffe und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten |
| US4468405A (en) * | 1981-07-30 | 1984-08-28 | The Dow Chemical Company | Substituted N-aroyl N'-phenyl urea compounds |
| US4602109A (en) * | 1982-12-30 | 1986-07-22 | Union Carbide Corporation | Novel pesticidal phenoxyphenyl and phenoxypyridyl benzoyl ureas and process for preparation |
| EP0117320B1 (de) * | 1983-01-24 | 1987-03-04 | Duphar International Research B.V | Benzoylharnstoffderivate und diese Verbindungen enthaltende Pestizide Kompositionen |
| IT1161228B (it) * | 1983-04-22 | 1987-03-18 | Montedison Spa | Benzoil-uree ad attivita' insetticida |
| IT1161229B (it) * | 1983-04-22 | 1987-03-18 | Montedison Spa | Benzoil-uree ad attivita' insetticida |
-
1970
- 1970-05-15 NL NL7007040.A patent/NL160809C/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-05-10 ZA ZA713035A patent/ZA713035B/xx unknown
- 1971-05-11 DE DE2123236A patent/DE2123236B2/de not_active Ceased
- 1971-05-12 PL PL1971148117A patent/PL95567B1/pl unknown
- 1971-05-12 IL IL36833A patent/IL36833A/xx unknown
- 1971-05-12 AT AT410971A patent/AT309894B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-05-12 SE SE7106184A patent/SE385119B/xx unknown
- 1971-05-12 CH CH1244675A patent/CH596758A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-12 DK DK230471A patent/DK132753C/da not_active IP Right Cessation
- 1971-05-12 CH CH700871A patent/CH597166A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-12 CH CH1244575A patent/CH602609A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-12 IE IE595/71A patent/IE35217B1/xx unknown
- 1971-05-13 ES ES391147A patent/ES391147A1/es not_active Expired
- 1971-05-13 BE BE767161A patent/BE767161A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-13 JP JP46031642A patent/JPS5218255B1/ja active Pending
- 1971-05-14 US US00143668A patent/US3748356A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-05-14 CA CA113011A patent/CA921470A/en not_active Expired
- 1971-05-14 GB GB1487671*[A patent/GB1324293A/en not_active Expired
- 1971-05-14 FR FR7117572A patent/FR2091640A5/fr not_active Expired
- 1971-05-14 SU SU1666807A patent/SU436461A3/ru active
-
1973
- 1973-09-07 ES ES418579A patent/ES418579A1/es not_active Expired
-
1974
- 1974-12-20 JP JP14587374A patent/JPS54900B2/ja not_active Expired
- 1974-12-20 JP JP14587274A patent/JPS5343952B2/ja not_active Expired
-
1984
- 1984-10-30 US US06/665,508 patent/US4607044A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-05-28 US US06/867,695 patent/US4833151A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-07 US US06/882,723 patent/US5142064A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-07 US US07/306,928 patent/US4920135A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK132753B (da) | 1976-02-02 |
| DE2123236A1 (de) | 1971-12-02 |
| CH596758A5 (de) | 1978-03-15 |
| AT309894B (de) | 1973-09-10 |
| SE385119B (sv) | 1976-06-08 |
| SU436461A3 (ru) | 1974-07-15 |
| JPS50105630A (de) | 1975-08-20 |
| ES418579A1 (es) | 1976-08-01 |
| NL160809C (nl) | 1979-12-17 |
| GB1324293A (en) | 1973-07-25 |
| CH597166A5 (de) | 1978-03-31 |
| NL160809B (nl) | 1979-07-16 |
| FR2091640A5 (de) | 1972-01-14 |
| NL7007040A (de) | 1971-11-17 |
| IL36833A0 (en) | 1971-07-28 |
| JPS54900B2 (de) | 1979-01-18 |
| IE35217B1 (en) | 1975-12-10 |
| PL95567B1 (pl) | 1977-10-31 |
| US4833151A (en) | 1989-05-23 |
| ES391147A1 (es) | 1974-08-01 |
| JPS5218255B1 (de) | 1977-05-20 |
| US4607044A (en) | 1986-08-19 |
| IE35217L (en) | 1971-11-15 |
| BE767161A (fr) | 1971-11-16 |
| DK132753C (da) | 1976-07-05 |
| JPS5343952B2 (de) | 1978-11-24 |
| US4920135A (en) | 1990-04-24 |
| US3748356A (en) | 1973-07-24 |
| IL36833A (en) | 1975-07-28 |
| CH602609A5 (de) | 1978-07-31 |
| CA921470A (en) | 1973-02-20 |
| JPS50105629A (de) | 1975-08-20 |
| US5142064A (en) | 1992-08-25 |
| ZA713035B (en) | 1972-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2123236B2 (de) | Harnstoff- und Thioharnstoffderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| US4013717A (en) | Benzoyl phenyl urea derivatives having insecticidal activities | |
| EP0314615A2 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| EP0001203A1 (de) | N-Phenyl-N'-Benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung | |
| CH631870A5 (en) | Insecticide preparation | |
| US4166124A (en) | Insecticidal 2,6-dihalobenzoyl urea derivatives | |
| DE2304584A1 (de) | Neue pyrazolinverbindungen mit insektizidwirksamkeit | |
| CH645348A5 (de) | Acylharnstoffe sowie insektizide mittel, enthaltend diese verbindungen. | |
| DE3783070T2 (de) | Phenylharnstoffe. | |
| EP0010754A2 (de) | 1-Posphorylierte 2-(Phenoxy-alkyl)-2-imidazolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Derivate enthalten und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen | |
| US5342958A (en) | Organic compounds derived from urea or thiourea | |
| CH647754A5 (de) | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung. | |
| EP0008071A1 (de) | 1-Iminomethylen-substituierte 2-(Phenoxy-alkyl)-2-imidazolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel, welche diese Derivate als aktive Komponente enthalten und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen | |
| US5245071A (en) | Organic compounds derived from urea or thiourea | |
| DE69719533T2 (de) | Benzoylphenylharnstoff-insektizide und verfahren zur verwendung von bestimmten benzoylphenylharnstoffen zur bekämpfung von schaben, ameisen, flöhen und termiten | |
| DE4011740A1 (de) | 1,2,4-triazinonderivate | |
| DE1443933C2 (de) | Thiocyano-phenyl-isothiocyanate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DD235996A5 (de) | Pesticide benzoylharnstoffverbindung | |
| EP0375613A2 (de) | Nitroenamine | |
| AT363278B (de) | Insektizidpraeparat | |
| EP0097614A2 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE3415386A1 (de) | N-benzoyl-,n'-stilbenylharnstoffe, verfahren zur ihrer herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen | |
| CH653323A5 (de) | Pestizid wirksame phenylcarbamoylbenzimidate, diese verbindungen enthaltendes pestizid sowie verfahren zur bekaempfung von insekten. | |
| DE3021232A1 (de) | 1,2,4-triazole mit pestizider wirkung | |
| DE1801279C (de) | 2 Methyl 5 sek bzw tert butyl phenyl N methylcarbamat und ihre Verwen dung als Insektizide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OI | Miscellaneous see part 1 | ||
| OI | Miscellaneous see part 1 | ||
| OI | Miscellaneous see part 1 | ||
| 8228 | New agent |
Free format text: LEDERER, F., DIPL.-CHEM. DR. MEYER-ROXLAU, R., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
| 8235 | Patent refused |