DD220218A5 - Zusammensetzung mit insektizider und akarizider wirksamkeit - Google Patents

Zusammensetzung mit insektizider und akarizider wirksamkeit Download PDF

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DD220218A5
DD220218A5 DD84259519A DD25951984A DD220218A5 DD 220218 A5 DD220218 A5 DD 220218A5 DD 84259519 A DD84259519 A DD 84259519A DD 25951984 A DD25951984 A DD 25951984A DD 220218 A5 DD220218 A5 DD 220218A5
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Marius S Brouwer
Arnoldus C Grosscurt
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Duphar Int Res
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Abstract

DIE ERFINDUNG BEZIEHT SICH AUF NEUE BENZOYLHARNSTOFF-VERBINDUNGEN DER ALLGEMEINEN FORMEL, IN WELCHER R TIEF 1 HOCH EINEM HALOGENATOME ENTSPRICHT, R TIEF 2 HOCH IST EIN WASSERSTOFFATOM ODER EIN HALOGENATOM, R TIEF 3 HOCH IST EIN WASSERSTOFFATOM ODER REPRAESENTIERT 1 ODER 2 SUBSTITUENTEN, DIE UNTER CHLOR, METHYL UND TRIFLUOROMETHYL AUSGEWAEHLT WERDEN, R TIEF 4 HOCH IST EIN WASSERSTOFFATOM, EINE ALKYLGRUPPE MIT 1 BIS 6 KOHLENSTOFFATOMEN ODER EINE CYCLOALKYLGRUPPE MIT 3 BIS 6 KOHLENSTOFFATOMEN, R TIEF 5 HOCH IST EIN WASSERSTOFFATOM ODER EINE ALKYLGRUPPE MIT 1 BIS 4 KOHLENSTOFFATOMEN, UND A IST EINE PHENYLGRUPPE ODER EINE HETEROARYLGRUPPE MIT 1 ODER 2 STICKSTOFFATOMEN, WOBEI DIE GRUPPEN MIT 1 BIS 3 SUBSTITUENTEN SUBSTITUIERT SEIN KOENNEN, DIE UNTER HALOGEN, UND ALKYL, ALKOXY, HALOALKYL UND HALOALKOXY MIT 1 BIS 4 KOHLENSTOFFATOMEN AUSGEWAEHLT WERDEN. DIE VERBINDUNGEN WEISEN INSEKTIZIDE UND AKARIZIDE WIRKSAMKEIT AUF. NACH DER AUFBEREITUNG ZU ZUSAMMENSETZUNGEN KOENNEN DIE VERBINDUNGEN ZUR BEKAEMPFUNG VON INSEKTEN UND/ODER MILBEN IN EINER AUFWANDMENGE VON 1 BIS 5 000 WIRKSTOFF PRO HEKTAR EINGESETZT WERDEN. DARUEBER HINAUS WEISEN DIE VERBINDUNGEN TUMORBEKAEMPFENDE WIRKUNGEN AUF UND KOENNEN IN PHARMAZEUTISCHEN ZUSAMMENSETZUNGEN VERWENDET WERDEN.

Description

Berlin, den 12.07.1984 AP C 07 G/259 519.5 (63 377/12)
Zusammensetzung mit insektizider und akarizider Wirkung
Anwendungsgebiet, der Erfindung
Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen mit insektizider und akarizider Wirksamkeit, die als Wirkstoff neue Benzoylharnstoff-Verbindüngen enthalten, ein Verfahren zur.Her- . stellung solcher Verbindungen sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der Land- und Porstwirtschaft sowie auf dem Hygienesektor zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben. ......-—
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
IT-Benzoyl-H'-phenylharnstoff-Verbindüngen mit insektizider Wirkung sind aus der von den Anmeldern auch der vorliegenden Patentschrift eingereichten HL-Patentanmeldung 7 105 350 bekannt· In Ghem# Abstracts .9J1, 20141 (1979) sind Benzoylharnstoff-Verbindungen mit sowohl insektizider als auch akarizider Wirkung wie beispielsweise etwa H-(2,6-Difluorobenzoyl)-N—(4-benzyloxyphenyl)harnstoff beschrieben worden· Diese Verbindung zeigte indes bei praktisch annehmbaren Dosierungen keine ausgeprägte akarizide Wirksamkeit·
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer- Zusammensetzungen mit starker insektizider und akarizider Wirkung··
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbin-, düngen mit-den gewünschten Eigenschaften aufzufinden, die als Wirkstoff in insektiziden und akariziden Zusammen-
16.^34-0-185613
Setzungen geeignet sind·
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Benzoylharnstoffverbindungen der allgemeinen Formel ·
in welcher R1 ein Halogenatom ist»
Rp ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist, R, ein Wasserstoffatom'ist oder Voder 2 Substi-
. tuenten repräsentiert, die unter Chlor, Methyl
oder Irifluorotüethyl ausgewählt werden, R. ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen ist, /- Rc ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit
1-4 Kohlenstoffatomen ist,
. A eine ?henylgruppe oder eine Hetaroarylgruppe mit 1 oder 2 Stickstoffatomen ist, wobei die genannten Gruppen mit 1 bis 3 Substituen-r ten substituiert werden können, die unter Halogen, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl und HaIoalkoxy mit 1-4 Kohlenstoffatomen ausgewählt werden, und - , .
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist,
nicht nur starke insektizide Eigenschaften aufweisen, sondern darüber hinaus auch eine interessante akarizide Wirksamkeit zeigen»
Von den obigen Verbindungen zeigen insbesondere jene eine hohe akarizide Wirksamkeit, welche der allgemeinen Formel
: -3-
(f AV^O-HH-CO-HH-// VW
(ID
entsprechen, in welcher 1R] und RA beide Fluoratomen entsprechen oder in welcher Ri ein Chloratom und RA ein Wasserstoff-atom iat, R! ist eine n-Propyl-, Isopropyl- oder Cyclopropyl-Gruppe, und Rg ist ein Wasserstoffatom oder repräsentiert ;/ 1 bis 2 Subatituenten, die unter Halogen, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl und Haloalkoxy mit 1-4 Kohlenstoffatomen ausgewählt werden» >
Von diesen letztgenannten Verbindungen erweist sich - Ii-(2,6-Difluorobenzoyl)-Iil-F4-(C|C-cyclopropyl-4-chlorobenzylidensminooxymethyl)phenyIj harnstoff (1) ala eminent geeignet für den Einsatz bei der Bekämpfung von insekten und Milben,
. " j .· .. _
Weitere erfindungsgemäße Beispiele für neue Benzoylharnstoff-Verbindungen mit insektizider und akarizider Wirkung sind: (2) N-(2,6-i)ifluorobenzoyl)-Ht-£4-(i-phenyipropylidenamino- ^ oxymethyl)phenylj harnstoff, >
w (3) I-(2-Chloroben2oyl)-Ht-]j.-(1-phenylbutylidenaminooxyme thy1)-phenyl] harnstoff,
(4) H-(2,6-DuTlUOrObCnZOyI)-Hi1 -£4-(1-phenyIbutylidenaminooxyniethyl)phenyIj harnstoff,
(5) B--(2-ChIOrObCnZOyI)-H'- |J.-(1-phenyl-2-methylpropylidenaminooxyme t hy 1) phenyIj harnst of f,
(6) H-(2,6-Difluorobeazoyl)-Hl-{4-t1-(4-chlorophenyl)propyli- >.- ··' denaminooxymethylj pheny lj harnstoff,
(7) H-(2-Chlorobenzoyl)-Ht-[4-fi-(4-chlorophenyl)butylidenaminooxymethy lj phenyl]harnstoff,
(8) H-(2,6-Difluorobenzoyl)-N'-'[4-£i-(4-chlorophenyl)butyli-7 denaminooxymethyljphenylj harnstoff,
(9) h-(2-Chlorobenzoyl)-H·-[4-£i-(4-chlorophenyl)-2-methyl-
propylidenaminooxymethy]Jfphenyl harnstoff, (TO) U-(2, 6-Diflaorobenzoyl )-]P -[4-£i-(4-chlorophenyl)-2-methylpropylidenaminooxyinethyl3 phenyl] harnstoff,
(11) U-(2-0hlorobenzoyl)-Nt-r4-|i-(2,4-dichlorophenyl) pentylidenaminoo^methyljphenyl] harnstoff,
(12) N-(2,6-Difluorobenzoyl)-Hl-[i-4i-(2,4-dichlorophenyl)-pentylideiianiinoozyDiethylJphenyl]/harnstoff,
(13) I-(2-chloroben3oyl)-Ht-[>4-£i-(3,4-dichlorpphenyl)butylMenaminooxymethylJ phenyl j harnstoff,
(14) Br-( 2,6-Dif laorobenzoyl-)-8~- &-£ 1 -(3,4-dichlorophenyl )-butylidenaminooxymethyl3phenylj harnstoff,
(15) 1-(2-ChIOrObGnZOyI)-Ii1- J4-^-(pyridyl-2)butylid'enaminooxymethylj phenyIj harnstoff, . , . . ·
(16) ¥-(2,6^Diflaorobenzoyi)-H»-t4-£i-(pyridyl-2)batylidenaminooxymethyIjphenyl] harnstoff,
(17) iI-(2-Ghl6robenzoyl)-Hr-[4-(Oi-^Cy clopro pyl-4-chlorobenzylidenaminoozymethyl)phenyl harnstoff,
(18) H-(2,6-Diflaorobenzoyl)-IIt-[.4-0-(4-chlorophenyl)ethylidenaminooxyDiet hy 3j phenylj harnstoff ,
(19) JJ-( 2-ChIOrObCnZOyI)-H1 -j/4-( 1-phenylpropyl idenaminooxymethyl)phenyljharnstoff,
(20) I-(2,6-Difluorobenz(Syl)-Ii-l(4-benzylidenaminooxyniethyl phenyl) harnstoff,
(21) U-(2,6-Biflaorobenzoyl)-H'-[4-£i-(4-methylphenyl)
pentylidenaminooxyniot hy Ij phenyl] harnstoff,
(22) K-(2-Chloroben3oyl)-lJ'-[4-£i-(2,4-dIchlorophenyl) batylidenaminooxymethyljphenyaj harnstoff,
(23) H-(2,6-Biflaorobenzoyl)-Η«-£4-£i-(2,4-dichlorophenyl)-. butylidenaminooxymethyljphenyl]harnstoff,
( 24) »-.( 2^ 6-Dif laorobenzoyl )-£Γ· -t.4-£i-( 3,4-dichloroph^nyl )^ batylidenaminooxymethylj phenylj thioharnstoff,
(25) lJ-(2-CJalorobenzoyl)-l?l-[ß-chlorp-4-fi-C2t4-dioJalorophenyl )-batylidena£ninooxymet hyl^ pheny^ harnstoff,
(26) H-(2,6-Dinaorobenzoyl)-li»-[3rcJiloro-4-|i-C2,4-dicnlorophenyl )butylidenaralaooxymethyljphenyl| harnstoff,
(27) -N-(2-Chlorobenzoyl )-J5T» - [4-£i -(4-methoxyphenyl )butyl idenaminooxymethylj phenylj harnstoff,
(28) N-( 2-Chlorobenzoyl )-H»-|3-chloro-4-(1-phenylbutylidenamiaooxymethyl)phenyllharnstoff,
( 29) H-(2,6-DifluorobenzoyD-iI1 -L3-chloro-4-( 1 -phenylbutylidenaminooxymethy1)phenylj harnstoff,
(30) Ii-( 2-Chlorobenzoyl )-N» - Ü4-£i -(4-methylphenyl )pentylidenaminooxymethyl} phenylj harnstoff,
(31) £r-(2,6-Difluorobenzoyl)-li'-[4-£i-(4-trifluoromethyl-
. phenyl )-2«-methylpropylidenaminoo2cymethyIj phenylfj harnstoff,
(32) U-(2,6-.Diflaorobenzoyl)-N'-.[4-£i-(4-broaiophenyl)-2-methylpropylidenaminooxyaiethyljphenyIj harnstoff, i
(33) JJ-(2-0hlorobenzoyl)-iil-C4-£i-(1-phenylbutylidenaminooxy)-ethyIJphenyl] harnstoff,
(34) &-(2,6-Difluorobenzoyl)-N«[4-£i-(1-phenylbutylidenaminooxy) ethyl} phenyl] harnstoff,'
(35) N-(2,6-Dif luorobenzoyl)-N*-p-(1-phenyl-2-methylpfopylidenamiaooxymethyl) phenyljharnstoff, und
(36) U-(2-Chlorobenzoyl)-N*- L4-£i-(4-chlorophenyl)propylidehaminooxymethyIjphenyl} harnstoff·
Die erfinduiigs gemäß en neuen Benzoylharnst of f-Verb indungen können in zwei Stereoisomeren vorkommen, nämlich in der Syn- und der Anti-Fona, wobei selbstreratändlich auch Gemische dieser Stereo isomere in sämtlichen Mischungsverhältnissen möglich sind» Auf Wunsch können diese Stereoisomere voneinander unter Anwendung der hierfür bekannten Techniken wie etwa der Rekristallisation und/oder der Säulenchromatografie separiert werden· Die Wirksamkeit kann durch die sterische Konfiguration beeinflußt werden·
Die erfijidungsg§mäßen Substanzen können zur Bekämpfung von Milben und Insekten in der Landwirtschaft und Gartenwirtschaft, in Forsten sowie auf Wasseroberflächen wie auch zum Schutz von Textilien, gegenüber dem Angriff von Schadinsekten in Getreidelägern sowie gegen Milben und Insekten im tierärztlichen und medizinisch-hygienischen Sektor eingesetzt werden»
Die erfindungsg§mäßen Substanzen können darüber hinaus zur Bekämpfung von Insekten verwendet werden, die im Dung von warmblutigen Tieren wie etwa von Kühen,. Schweinen und Hennen lebent Zu diesem Zweck können die Wirkstoffe von Tieren oral verabreicht werden, beispielsweise nach Beimischung an Putter-· mittel, so daß diese; Wirkstoffe nach einiger Zeit (Futterdurchgang) im Dung landen«
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind speziell wirksam gegenüber den Larven und Eiern von Milben und Insekten« Prinzipiell können die Verbindungen gegen sämtliche inPestic. Sei« % 373-386 (1978) erwähnten Insekten eingesetzt werden.
Zusätzlich hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen insofern eine zytostatische oder Anti-Tumor-Wirk-· samkeit besitzen, als sie eine das Wachstum von Tumoren hemmende Wirkung aufweisen., Pur den Einsatz in pharmazeutischen Zusammensetzungen zur Bekämpfung von Tumoren bei Lebewesen sollten die erfindungsgemäßen Verbindungen in pharmazeutisch annehmbare Trägerstoffe eingebaut werden, ,
-
Pur praktische Pestizid-Einaatzzwecke werden die erfindungsgemäßen Substanzen gewöhnlich zu Zusammensetzungen aufbereitet. In derartigen Zusammensetzungen wird der Wirkstoff mit festem Trägermaterial vermischt oder in flüssigem Trägermaterial aufgelöst oder dispergiert, dies bei Bedarf in Kombination mit Hilfsstoffen wie beispielsweise Emulgatoren, Setz-
• —Υ— '
mitteln, Dispergierungsmitteln und Stabilisatoren»
Beispiele für erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind wäßrige Lösungen und Dispersionen, ölige Lösungen und ölige Dispersionen, Lösungen in organischen Lösungsmitteln, Pasten, Stäubepulver, dispergierbare Pulver, mischbare Ölen, Granulate, Pellete, Invertemulsionen, AerosolZusammensetzungen und Räucherkerzen. . N
Dispergierbare Pulver, Pasten und mischbare öle sind Zusammensetzungen in Konzentratform, die vor oder während des Einsatzes verdünnt werden.
Die Invertemulsionen und Lösungen in organischen Lösungsmitteln werden vornehmlich aviotechnisch ausgebracht, wenn große Flächen mit einer vergleichsweise geringen Quantität an Zusammensetzung zu behandeln sind· Die Invertemulsion kann kurz vor dem.oder sogar während des Versprühens in der Sprühvorrichtung durch Emulgieren von Wasser in einer öligen Lösung oder einer öligen Dispersion des Wirkstoffes zubereitet werden· Die Wirkstofflösungen in organischen Lösungsmitteln können mit einer die Phytotoacizität reduzierenden Substanz wie beispielsweise Wollfett, wollfettige Säure oder Wollfettalkohol versehen werden.
Einige wenige Formen von Zusammensetzungen seien im folgenden ' als Beispiel detaillierter beschrieben.
Granulatzusammensetzungen beispielsweise werden durch Aufnehmen des Wirkstoffes in einem Lösungsmittel oder durch Dispergieren des Wirkstoffes in einem Verdünnungsmittel sowie durch Imprägnieren der resultierenden Lösung/Suspension bei Bedarf in Anwesenheit eines Bindemittels unter Verwendung . eines granulären Trägerstoffes hergestellt} bei letzteren kann es sich beispielsweise um poröse Granalien (zum Bei-
spiel Bimsstein und Attaton), um mineralische nichtporöse Granalien (Sand oder gemahlenen Mergel), um organische Granalien (zum Beispiel getrockneten Kaffeesatz, gehäckselte Tabakstengel oder vermahlene laisspindeln) handeln« Eine Granulatzusammensetzung kann darüber hinaus hergestellt werden, indem der Wirkstoff gemeinsam mit pulverisierten Mineralien in Anwesenheit,von Gleitmitteln und Bindemitteln kompaktiert und das kompaktierte Produkt in die gewünschte Korngröße zerlegt und abgesiebt wird. Granulatzusammensetzungen.können auf verschiedene Weise durch Vermischen des in Pulverform vorliegenden Wirkstoffes mit pulverförmigen Füllstoffen sowie durch anschließendes Zusammenbacken des Gemisches mit Flüssigkeit auf die gewünschte Teilchengröße zubereitet werden,
Stäubepulver können durch inniges Vermischen des Wirkstoffes ' mit einem inerten festen pulverförmigen Trägerstoff wie zum Beispiel Talkum hergestellt werden, .
Dispergierbare Pulver werden durch Vermischen von 10 bis 80 Massenanteilen eines festen' inerten Trägerstoffes wie zum Beispiel Kaolin, DQlomitkalk, Gips, Kreidekalk, Bentonit, Attapulgit, kolloidales SiOg oder Gemische dieser und ähnlicher Substanzen mit 10 bis 80 Messeanteilen Wirkstoff sowie 1 bis 5 Masseanteilen eines Bispergierungshilfsmitteis wie beispielsweise den zu diesem Zweck bekannten ligninsulfonaten oder Alkvlnaphthalensulfonaten wie auch mit vorzugsweise 0,5 bis 5 Masseanteilen eines letzmittels' wie beispielsweise Fettalkoholsulfaten, Alkylarylsulfonaten, Fettsäure-Kondenstionsprodukten oder Polyoxyethylen-Verbinduagen wie auch schließlich - sofern gewünscht - anderen Additiven herge-
'stellt· . ','· .· ' ' ·.· '. '".
Zur Herateilung von mischmaren Ölen wird der Wirkstoff in einem geeigneten Lösungsmittel, welches vorzugsweise wenig wassermischbar ist, aufgelöst und mit einem oder mehreren
Emulgatoren versetzt. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Xylen, Toluen, aromatenreiche Erdöldestillate wie beispielsweise Solventnaphtha, destillierte Teeröle und Mischungen dieser Flüssigkeiten, Als Emulgatoren können beispielsweise Polyoxyethylen-Verbindungen und/oder Alkylarylsulfonate verwendet v/erden. Die Konzentration des Wirkstoffes in diesen mischbaren Ölen ist nicht eng begrenzt und kann zum Beispiel zwischen 2 und 50 Masseprozent variieren, ' ' ' ' _ " '
leben dem mischbaren Öl kann als flüssige und hochkonzentrierte Primärzusammensetzung auch nocheine Lösung der , aktiven Substanz in einer leicht mit Wasser mischbaren Flüssigkeit wie beispielsweise einem Glykol oder Glykolethör erwähnt werden, wobei der letztgenannten Lösung noch ein Dispergie'rungshilfsmittel und - sofern gewünscht eine oberflächenaktive Substanz zugesetzt wird. Beim Verdünnen mit Wasser kurz vor oder während des Versprühene wird auf diese Weise eine wäßrige Dispersion des Wirkstoffes gewönnen.
Eine erfindungsgemäße Aerosolzusammensetzung wird in der üblichen Weise hergestellt, indem der Wirkstoff - falls gewünscht, in einem Lösungsmittel aufgelöst - in eine als Treibmittel dienende flüchtige Flüssigkeit eingebaut wird; bei letzterer kann es sich beispielsweise um ein Gemisch aus Chlor-Fluor-Derivaten von Methan und Ethan, ein Gemisch aus niederen Kohlenwasserstoffen, Dimethylether oder Gasen wie etwa Kohlendioxid, Stickstoff und Distickstoffoxid handeln, ;
Räucherkerzen oder Räucherpulver, d.h. Zusammensetzungen, die beim Abbrennen einen pestiziden Rauch erzeugen können, werden hergestellt, indem der Wirkstoff in einer brennbaren Mischung
aufgenommen wird, welche ala Brennstoff einen Zucker oder ein Holz - vorzugsweise in vermahlener Form —, eine Substanz zum Aufrechterhalten des Verbrennens wie beispielsweise Ammoniumnitrat oder Aliumchlorat und darüber hinaus eine Substanz zur Verzögerung des Abbrennens wie zum Beispiel Kaolin, Bentonit und/oder kolloidale Kieselsäure enthält*
Zusätzlich zu den obenerwähnten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Agenzien auch noch andere Substanzen enthal-") ten, die für ihren Einsatz In dieser Art von Agenzien bekannt sind. Beispielsweise kann einem dispergierbaren Pulver oder einer zu granulierenden Mischung ein Gleitmittel wie z, B, Calciumstearat oder Magnesiumstearat zugesetzt werden« Desgleichen können "Haftmittel" wie beispielsweise Polyvinylal- kohol-Zellulose-Derivate o^der andere kolloidale Stoffe wie etwa Kasein zugesetzt werden, um die Adhäsion des Pestizide an der Uutzpflanzenkultur zu verbessern» Darüber hinaus kann ; eine Substanz zur Minderung der Phytotoxizität des Wirkstoffes, ein Trägerstoff öder eine Hilfssubstanz wie beispielsweise Wollfett o,der Wollfettalkohol zugesetzt werden*
Desgleichen können per se bekannte Pestizidverbindungen.in J die erfihdungsgemäßen Zusammensetzungen einbezpgen werden» Im Ergebnis dessen wird das Wirkungsspektrum der Zusammensetzung erweitert, und es kann zu Synergistisehen Wirkungen kommen»
Für eine derartige Kombinationszusammensetzung kommen die nachstehenden Insektiziden, akariziden und fungiziden Verbindungen in Betracht»
Insektizide, zum Beispiel . -,
1. organische Chlorverbindungen wie beispielsweise 6,7,8,9,- > 10,1O-Hexachlore-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzo
2· Carbamate wie beispielsweise 2-Dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl-d;ijnethylcarbainat und ^-Isopropoxyphenylmethylcarbamati
3· Di(m)ethylphosphate wie zum Beispiel 2-Ghloro-2-diethylcarbamoyl-1 -methylvinyl—, 2-Methoxycarbonyl-i-methylvinyl-, 2-CJ3loro-1-(2,4-dichlorophenyl)vinyl— und 2-Chloro-1-(2, 4,5-teichlorophenyl)vinyl-di(m)ethylphosphati
4· O,0-Di(m)ethylphosphorothioate wie beispielsweise 0(S)-2-Methylthioethyl—, S-2-Bthylsulfinylethyl—, 3-2-(1-Methylcarbainoylethylthio)ethyl—, 0-4-Bronio-2,5-dichlorophenyl—, 0-3,5»6-Trichloro-2-pyridyl—·, 0-2-Isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl·— und 0-4-Nitrophenyl-0,0-di(m)ethyl-phosphorothioatjv '
5. 0,0-Di(m)ethyl-phosphorodithioate wie zum Beispiel S-Eethylcarbamoylmethyl—, S-2-Sthylthioethyl—, S-(3,4-Dihydro-4-oxo-benzo£dJ-1,23-triaZin-3-ylmethyl)—, S-1,2-Di(ethoxycarbonyl)ethyl—, S-6-Chloro-2-oxobenzoxazolin-3-ylmethyl—, und S-2,3-Dihydro-5-iaethoxy-2-oxo-1,3>4-thiadiazol-3-yl-
methyl-0,0-di(Ba)ethylphosphorodithioati 6* Phoaphonate wie zum Beispiel Dimethy1-2,2,2-trichloro-ihydroxyethylphosphonati
7# nattirliche und synthetische Pyrethroide} 8· Amidine wie zum Beispiel It-(2-.Methyl-4-chlorophenyl)-Ii,lidimethy1formamidin;
9# mücrobielle Insektizide wie etwa Bacillus thuringiensis; 10# Garbamoyl-Oxime wie etwa S-Methyl-Ii-(methylcarbamoyloxy)-
thioacetamidetj und 11. andere Benzoylharnatoff-Verbindungen wie etwa 1-(2,6-Difluorbenzoyl)-I*-(4-chlorophenyl)harnstoff·
Akarizide wie zum Beispiel
1. organische Zinnverbindungen wie beispielsweise Tricyclohexylzinnhydroxid und Dijtri-(2-methyl-2-phenylpropyl) zinnj-oxid}
\< -12- ' ' ' '·
. , t '.. * !
2« organische Halogenverbindungen wie beispielsweise Isopropyl-4,4'-dibromobenzilat,2,2,2-Trichlore-i,1-di(4-chlorophenyl)ethanol und 2,4,5t4f-Tetrachlorodiphenylaulfon;
3· synthetische Pyrethroide und darüber hinaus: 3-Chloro-ÖC-ethoxyim;ü2o-2,6-dimetho:x:ybenzylbenzoat sowie 0,0-Dimethyl-S-methyic^rbamoylmetbylphosphorothioat.
Fungizide wie zum Beispiel
1, organische Zinnverbindungen wie beispielsweise Triphenylzinnhydroxid und Triphenylzinnacetat; · ., '
2· Alkylen-bis-dithiocarbamate 'wie zum Beispiel Zinket hy lenbis-dithiocarbamat und Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat;
3, 1-Acyl- oder l-Garbamoyl-H-benzimidazol (-2) carbamate und 1,2-bis-(3-Alko2:ycarbonyl-2-thioureido)benzen sowie desweiteren 2,4-Dinitro-6-(2-octylphenylcrotonat), l-[[bis(Dißiethylamino)phosphorylQ-3-phenyl-5-amino-1,2,4-triazol, H-i TrichloroEaethylthiophthaliBid, U-Trichloromethylthiotetrahydrophthalimid, U-(1.,1 ^^-TetrachloroethylthioJ-tetrahydrophthalii&id, H-di-Chlorofluoroiiiethylthio-Ii-phenyl-JSjür'-dimethylsulfamid, TetrachlorisopJathalonitril, 2-(4f-Thiazolyl)-benziHiidäzol, 5-Butyl-2-ethylamino-6-oiethylpyriniidin-4-yl-dimethylsulf amat, 1 -(4-Chloro phenoxy)-3»3-disiiethy 1-1 (1:»2,4-tplazol-1 -yl)-2-butanon, ^- -(2-Chlorophenyl) - *. -(4-chlorophenyl)-5-pyriiaidinmethanol, 1-(Isopropylcarbamoyl)-3-(3,5-dichlorophenyl)hydantoin, U-(1,1,2,2-Tetrachloroethylthio)-4-cyclohexan-1,2-carboximiden, iJ-Trichloroniethylniercapto-4-cyclohexen-i, 2-dicarboximidin, IJ-Tridecyl^jS-dimethylmorpholin. -
Die für den praktischen Einsatz der erfindungsgemäßen Pestizidzusammenaetzung geählten Dosierungen werden selbstverständlich von verschiedenen Paktoren abhängen, so beispielsweise von der zu behandelnden „Fläche, dem ausgewählten Wirk- , stoff, der Form der Zusammensetzung, der Uatur und dem Ausmaß der Infektion sowie von den Witterungsverhältnissen,
Im allgemeinen gilt, daß zufriedenstellende Resultate mit einer Aufwandmenge im Bereich, von 1 bis 5 QOO g Wirkstoff pro Hektar erzielt werden§
Für den oben beschriebenen "Futterdurchgang" wird die aktive Substanz in einer Menge in das futter eingemischt, welche für den Insektiziden Binsatzzweck aussreicht.
Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen handelt es sich um. neue Substanzen, die in einer an und für sich für verwendete Verbindungen bekannten Weise hergestellt werden, .
''.' I - .
Die, erfindungsgemäßen Verbindungen können beispielsweise hergestellt werden, indem ein substituiertes Anilin der allgemeinen Formel
in welcher R^f R*> Rc ub-cL A die obenerwähnten Bedeutungen tragen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
σο-ucx
in welcher R-, R2 und X ebenfalls die obenerwähnten Bedeutungen tragen, zur Reaktion gebracht wird·
Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen können darüber hinaus durch Reagieren eines substituierten Benzamide der allgemeinen Formel
CO -
in-welcher R.. und Rg die obenerwähnten1 Bedeutungen tragen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Ά.-,0 » Έ - 0 - CH -//
in welcher R-,* R., R1-, X und A ebenfalls die obenerwähnten Bedeutungen tragen, hergestellt werden. , ·,
Die obigen Reaktionen werden vorzugsweise in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels wie etwa eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, eines Alky!halogenide, eines zyklischen oder nichtzyklischen Dialkylethers oder Acetonitril bei einer Reaktionstemperatur zwischen 0 0C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt»
Wenn ^es sich bei den oben, angegebenen Herstellungsmethoden auch um die bestgeeigneten handelt, so können die neuen Verbindungen nichtdestoweniger auch auf andersartige Weise hergestellt werden, so beispielsweise gemäß Beschreibung in der obenerwähnten HL-Patentanmelduüg 7 105 350 oder entsprechend den Methoden, wie sie in den EL-Patentanmeldungen 7 806 678 oder 8 005 588 beschrieben sind«
Aus fUhrungs belapiel
Die Erfindung wird im folgenden detaillierter unter Bezug auf die nachstehenden,AusfUhrungsbeispiele beschrieben.
AUSffÜHRIMGSBSISPIEL I
Herstellung von I-(2,6-Difluoroben!3oyl)-Nl-[4-Cc<:'-'Cycloprop3rl-4-chlorobenzylidenaminpoxymetJayl)phenyljharnstoff (1),
36,6 g 2,6-Difluorbenzoylisocyanat in 50 ml trockenem Diethylether wurden einer Lösung von 59,0 g 4~(cC -Cyclopropyl-4-chlorobenzylidenaminooxymethyl)anilin in 700 ml trockenem Diethylether mit Außenkühlung bei 0·.. 10 0C-zugesetzt, Nach dreistündigem Verrühren bei 0···10 0C wurde der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit Diethylether gewaschen und getrocknet» .
Das in einer Ausbeute von 76,0 g gewonnene Produkt wurde über Silikamateriäl chromatografiert, wobei als Eluent Chloroform verwendet wurde« Das gewünschte Produkt wurde mit einer Ausbeute von 60j7 g und einer Reinheit von mindestens 95 % (PMR) isoliert» Das gewonnene Produkt hatte einen Schmelzbereich von 145··#175 0C and umfaßte die Syn- und Anti-Porm in annähernd gleichen Mengen» In einem weiteren Experiment wurde das gewünschte Produkt als ein Gemisch der Syn- und Anti-Form in einem Verhältnis von 85 : 15 gewonnen; Schmelzbereich 187 ιοί °r
Das Ausgangsanilin wurde aus der entsprechenden Nitro verbindung durch Reduktion mit Wasserstoff unter dem Einfluß von Raney-Nickel als Katalysator gewonnen; als Lösungsmittel wurde ein Gemisch aus Bthylacetat und Ethanol in einem Verhältnis von 2 t 1 Volumenanteilen verwendet» 1-STitro-4-( -cyclopropyl-4-chlorobenzylidenaminooxymethyl)benzen wurde vermittels einer Reaktion von (4-Chlorophenyl)^cyclopropylkstonnoxim mit 4-Iiitrobenzylbromid in Methanol als Lösungsmittel in Anwesenheit von Natriummethoxid hergestellt» Die Reaktion kann auch unter dem Einfluß von Natriumhydrid als einer Base in Dimethylformamid als ein Lösungsmittel durchge-
führt werden. Das verwendete Qxim wurde aua dem. entsprechenden Keton durch eine Reaktion mit Hydroxylamin,HCl in einem Wasser—Ethanol-Gemisch sowie unter dem Einfluß von 1IaOH gewonnen,
s- ,,
I . ' . .,'·· -
Die folgenden Verbindungen wurden in einer entsprechenden Art und Weise hergestellt, wobei - falls gewünscht - anstelle des Diethylethers Acetonitril als Lösungsmittel für die Harnstoff bildung verwendet wurde; . > '
Die Verbindungsnummern entsprechen den weiter oben in der Spezifikation angegebenen Nummern;
Verbindungs-Ir. Schmelzpunkt G 4122 Bemerkungen
2 120 .. ... 108,5
3 ' . . , 106,5 ... 146,5
4 144,5 ..'. 1)7
^ 5 ',; 114 ...159 Gemisch Syn-Anti
:- . 6 ' ' : 144 •••143
7 141 ... 144,5
8 141 ... 157,5
154,5 ... 208 .
10 203 ... 116
11 113 ... 132 Anti-Form
^ 12 124 ... 155 Syn- oder Anti-Form
153 ... 130 Syn- oder Anti-Form
14 128 ♦.. 141,5 : Syn- oder Anti-Form
15 ; 139,5 ... 130
16 128 ... 187
17 182 ...180 Gemisch Syn-Anti
18 176 ... 114
, 19 112 ... 152
20 ; 150 ... 160
21 158 .., 112
22 109 ; / -. ... . j
Fortsetzung: Schmelzpunkt 0C ... 147 ... 146 Bemerkungen -
Verbinduhgs-ilr. , 142 viskose flüssigkeit J ... 135
23,.. 133 ... 167 ε)23 % Anti-, 87 Io Syn Form
24 125 ... 164 t
25 164 ... 161
26 162 *.. 135
27 158 ... 138
28 χ 130 ... 210
29 130 107
30 1 207 117
31° 137
32 ... 161
33
34 153 '
35 '
36
Verb.-Hr. 24: PME (CDGl3)· Syn: <f (MH) 12, 22; 9, 20; ; Anti: S (HH) 12, 28; 9, 15. '
Soweit entsprechende Untersuchungen angestellt worden sind,J ist 10 der obigen Übersicht angegeben, ob es sich bei der gewonnenen Substanz um eines der beiden Stereoisomere oder um ein Gemisch beider handelt. Ein größerer Schmelzbereich deutet im allgemeinen auf ein Gemisch von Stereoisomeren hin.
Die obigen Verbindungen könnten desgleichen leicht gewonnen werden, indem von substituierten Benzamiden und substituierten Benzylidenaminooxymethylphenyl-isocyanaten ausgegangen wird; dabei sind die gleichen Reaütionsbedingungen wie oben zu wählen. Die Ausgangs-Phenylsocyanate wurden aus den entsprechenden Anilinen durch eine Reaktion mit Phosgen in einem inerten organischen Lösungsmittel wie z. B. einem aromatischen Lö-
1 ' --18- . , . ι .
sungsmittel wie etwa Toluen hergestellt; die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0 0G und dem Siedepunkt des Lösungsmittels, So konnte Verbindung Kr, (T) aus 2,6-Difluorobenzamid und 4-( Ot -cyclopropyl-4-chlorobenzylidenaminooxymethyl) phenyl-isocyanat in trockenem Diethylether bei 0,,,10 °C J_n einer Ausbeute von annähernd 70 fo hergestellt werden,
AUSFUHRUHGSBIi]ISPIEL II : '. . / . , .
(a) Herstellung einer Lösung einer aktiven Substanz, nämlich U— (2,6—Difluorobenzoyl)— JJ1—Γ4—(o^*·—cyclopropyl—4—chi or ο benzyl iden-aminooxymethyl)phenyl]harnstoff in einer wassermischbaren Flüssigkeit (-"Flüssigkeit"),
v 10 g des obigen Wirkstoffes wurden in einem Gemisch aus '10 ml Isophoron und ungefähr 70 ml Dimethylformamid aufgelöst, sodann wurde Polyoxyethylenglykolricinylether als Emulgator in einer Menge von TO g zugesetzt, ·
In einer entsprechenden Weise wurden die anderen Wirkstoffe zu 10 oder 20%igen "Flüssigkeiten" verarbeitet.
In einer entsprechenden Weise wurden "Flüssigkeiten!" in H-Methylpyrroiidon, Dimethylformamid und einem Gemisch aus N-Methylpyrrolidon und Isophoron als Lösungsmittel gewohnen,
(b) Herstellung einer Wirkstofflösung in einem organischen Lösungsmittel*
200 mg des zu prüfenden Wirkstoffes wurden in Anwesenheit, von 1,6 g Hdnylphenolpolyoxyethylen in 1 000 ml Aceton aufgelöst, ITach dem Einrühren in Wasser kann diese Lösung als Spritzflüssigkeit verwendet werden, .
(c) Herstellung eines emulgierbaren Konzentrates der aktiven Substanz»
10 g des zu prüfenden Wirkstoffes wurden in einem Gemisch aus 15 ml Isophoron und 70 ml Xylen aufgelöst; dieser Lösung wurden 5g eines Gemisches aus einem Polyoxyethylen-Sorbitanester und einem Alkylbenzensulfonat als Emulgator zugesetzt.
(d) Herstellung eines dispergierbaren Wirkstoffpulvers,
25 g der zu prüfenden aktiven Substanz wurden in Anwesenheit von 2 g latriumbutylnaphthalensulfonat und 5 g Ligninsulfonat mit 68 g Kaolin, vermischt·
(e) Herstellung eines Suspensionskonzentrates (fließfähig) der aktiven Substanz.
Ein Gemisch aus 10 g Wirkstoff, 2 g Ligninsulfonat und 0,8 g Uatriumalkylsulfat.wurde mit Wasser auf eine Gesamtmenge von 100 ml ergänzt.
(f) Herstellung eines Wirkstoffgranulats*
7,5 S Wirkstoff, 5 g Sulfitlauge und 87,5 g vermählener Dolomit wurden vermischt, worauf das resultierende Gemisch vermittels der sogenannten Kompaktierungsmethode zu einer granulären Zusammensetzung verarbeitet wurde« /'
AUSFÜHRUNGSBEISPIEL III . .
Junge, etwa 15 cm hohe Rosenkohlpflanzen wurden mit entsprechend Ausführungsbeispiel II(b) gewonnenen Zusammensetzungen in verschiedenen Konzentrationen gespritzt} zusätzlich waren diesen Zusammensetzungen ungefähr 250 mg einer alkylierten Phenolpolyoxyethylen-Verbindung (Citowett) pro Liter zugesetzt worden. Nachdem die Pflanzen abgetrocknet
waren, wurden sie in Plexiglaszylinder umgesetzt und dann mit 5 Larven von Pieris brassicae (Raupen des Kohlweißlings) im dritten Larvenstadium (L3) infiziert· Die Zylinder wurden sodann mit Gaze abgedeckt und bei abwechselndem Hell-Dunkel-Zyklüs von 16 h Licht und 8h Dunkelheit gehalten; Heil-Temperatur 24 0C, Relative Luftfeuchtigkeit 70 %i Dunkel-Temperatur 19 °C, relative Luftfeuchtigkeit 80·..90 '%*
Uach 5 Tagen wurde die prozentuale Mortalität der Larven ermittelt. Jedes Experiment wurde in dreifacher Wiederholung durchgeführt· Die Durchschnittsresultate der Experimente sind in der folgenden Tabelle A aufgeführt» Die dabei verwendeten Symbole haben folgende Bedeutungen:
χ «90..· 100 % Mortalität '
+ = 50··· 90 '% Mortalität ** --»unter 50 % Mortalität
TABELLE A ' ''; ' > ' ·" ' '
Insektizide Wirkung gegenüber Larven (L3) von Pieris brassicae . ; ' - . '" . ·. . ' ·'.-;.
Verbindungs- Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter . Hummer 3Q0 1Q0 3Q 1Q 3 r Q<3 Qv1 Q^o3 /.,.
β + +· + +.·.+ + , + .' ' ±
-21-Portsetzung
Verb indungfl- Konzentration in 100 + 10 + Wirkstoff 0,3 pro Liter
Hummer ßOO + + + 1 °t 1 0,03
11.,. + + + + + +
12 + + +, + + + + ± '· '-
14 + + + +. + + - -
15 + + + + +
16 + + + + + -
21 + + + + + + +
22 + + + + + + + -
23 + + + + + + · + ' + -
24 + + + + + + - -
25 - + + + + + -
26 + + + + .- -
27 + + + + + -
29 + + + + + + - ι
30 + + + + + + - '
33 + + + + +
, 34 + + + + + ± -
35 + + + - -
36 + +
-^ In der Praxis werden die insektiziden und akariziden Zusammensetzungen in jiufwandmengen von ungefähr 100 l/na eingesetzt« Die Pflanzenbedeckung mit der Zusammensetzung ist im praktischenEinsatz jedoch beträchtlich geringer als im Labor-/ oder Gewächshausversuch, der oben beschriebenen Art, Entsprechend hat es sich gezeigt, daß in praxi die Aufwandmenge mit einem Paktor von 10 aufgebessert werden sollte, um die gleiche Wirksamkeit zu erzielen» Demzufolge entsprechen die obigen Quantitäten im praktischen Einsatz zwecks Erzielung insektizider Wirkung Aufwandmengen von etwa Ί bis 3 000 g Wirkstoff pro Hektar» , ' ' ' :
AUFÜHRUITGSBEISPIEL IV
Junge, etwa 15 cm hohe Kartoffelpflanzen wurden mit den gemäß Ausführungsbeispiel II(b) gewonnenen Zusammensetzungen in verschiedenen Konzentrationen bespritzt; zusätzlich waren diesen Zusammensetzungen ungefähr 250 mg Citowett pro Liter zugesetzt worden, ^acndäs! die Pflanzen abg'etrocknet waren, wurden Plexiglaszylinder über die Pflanzen gestülpt· Die Pflanzen wurden sodann mit 10 Larven von Leptinotarsa decemlineats (Larven des Kartoffelkäfers) iar dritten Larvenstadium (L3) infiziert» Die infizierten Pflanzen wurden in der in,Ausführungsbeispiel III angegebenen Weise gehalten» Nach 5 Tagen wurde . die prozentuale Mortalität der Larven ermittelt. Die Experimente sindin dreifacher Wiederholung durchgeführt worden. Die durchschnittlichen Ergebnisse der Experimente sind in der folgenden Tabelle B aufgeführt» Die dort verwendeten Symbole « haben die gleichen Bedeutungen wie in Ausführungsbeispiel III»
TABELLE B . . >
Insektizide Wirkung gegenüber Larven von Leptinotarsa decemlineata '
Verbindungs- Konzentration in Ol 0 Wirkstoff pro Liter
nummer 300 100 30 1 3 1 0,3 '
P ' . + + +. + + ' /. +
In der Praxis entsprechen die obigen Aufwandmengen zur Erzielung insektizider Wirkung Mengen von etwa 10 bis 3 000 g Wirkstoff pro Hektar» .
AUSffÜHRUUGSBSISPIEL ' Y , ' '"
Die Wachstumsspitzen von Puffbohnenpflanzen mit vier gut entwickelten Blättern wurden entfernt, worauf die Pflanzen bis zum Abtropfen mit entsprechend Ausführuhgsbeispiel II(b) ge-
• -23- .
wonnenen Zusammensetzungen in verschiedenen Konzentrationen bespritzt wurdenj diesen Zusammensetzungen waren zusätzlich etwa 250 mg Citowett pro Liter zugesetzt worden» lach dem !Abtrocknen der Pflanzen wurden diese in Perspexzylinder umgesetzt und dann mit jeweils 5 Larven von Spodoptera Iittorali3 (Ägyptische Baumwollraupe) im dritten Larvenstadium (L3) infiziert· Die Zylinder wurden sodann mit Gaze abgedeckt undin der in Äusführuhgsbeispiel III angegebenen Weise gehalten, Hach 5 Tagen wurde die prozentuale Mortalität der Larven ermittelt» Jedes Experiment wurde in dreifacher Wiederholung durchgeführt. Die durchschnittlichen Ergebnisse sind in Tabelle C aufgeführt» Die dort verwendeten Symbole haben die gleichen. Bedeutungen wie in Ausführungsbeispiel III» \
TABELLE G
Insektizide Wirkung gegenüber Larven (L3) von Spodoptera littoralis
Verbindungs- Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter
nummer 300 100
- . r- H- +
17 - ".+ ' +
19 + +
3 +. +
4 + .".· +
5 + +
6 • + +
7 + +
00- + +
9 + +
14 + +
22
23 + +
24 + +
28 + +
29 + +
0,3
FortSetzung:
Verbindungs- Konzentrat ion in mg Wirkstoff pro,Liter nummer 300 100 30 10 3 1 0,3 '
In der Praxis entsprechen die' obigen Quantitäten mit insektizider Wirkung Aufwandmengen von ungefähr 3 bis etwa 1 000 g Wirkstoff pro Hektar· \
AÜSPÜHRüiSiGSB EISPIEL YI ' '
Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) mit zv/ei gut entwikkelten Blättern wurden mit Tetranychus ein naber inus infiziert, indem eine festgelegte Anzahl erv/achsener weiblicher Milben auf die Pflanzen gesetzt würde· Zwei Tage nach der Infektion der Pflanzen mit den darauf befindlichen ausgewachsenen Milben wurden die Pflanzen bis zum Abtropfen mit gemäß Ausführungsbeispiel II(b) gewonnenen Zusammensetzungen in verschiedenen Konzentrationen bespritzt; zusätzlich waren ungefähr 150 mg einer alkylierten Phenolpolyoxjethylen-Yerbindung (Gitowett) zugesetzt worden· Pühf Tage nach der Spritzung wurden die ausgewachsenen Milben von den Pflanzen abgenommen· Die Pflanzen wurden zwei Wochen lang in einem Raum mit gesteuerter Temperatur (T) und relativer Luftfeuchtigkeit (rL) gehalten, wobei ein alternierender Hell-Dunkel-Zyklus von 16 h Licht und 8h Dunkelheit eingehalten wurde· Hellphase: T ungefähr 24 0G, rL ungefähr 70 %\ Dunkelphase: T ungefähr 19 0G, rL 80...90 %.
Anschließend wurde die Reduktion der Population, d. h· die Mortalität der Anzahl von Larven, Adulten und Eiern im Vergleich zu Pflanzen ermittelt, die nicht behandelt worden waren· Die Versuche wurden in dreifacher Wiederholung vorgenommen* Die Durchschnittsresultate der Experimente sind in der
folgenden Tabelle D dargestellt· Die dort verwendeten Symbole haben die nachstehenden Bedeutungen:1
+ - 90···100 %ige Verminderung der Population; die Pflanzen
sind frei oder im wesentlichen frei von Spinnmilben; + = 5Ο···9Ο %ige Verminderung der Population; - β unter 50 %ige Verminderung der Population· N-(2,6-Difluorobenzoyl)-Ml-(4-benzylözyphenyl)harnstoff ("bekannt") ist zum Vergleich in die Tests einbezogen worden·
TABELLE D Wirkung gegenüber Tetranychus cinnabarinus Verbindüügs- Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter nummer 3QQ 1Q0 30 10 3 i 0,3
8 + V + + + + -
: . 13' : . v + '+. + ^ - " ,; -..' 14 + + '+ + +
" ιέ" ·. * . . ." . ' N /
"bekannt"
..· . ' ·. -26- . ' . '- \ '
Im praktischen Einsatz entsprechen die obigen Quantitäten mit akarizider Wirkung Aufwandmengen von etwa io bis etwa 3 OOO g Wirkstoff pro Hektar,
Wiederholungen der obigen Experimente, bei denen die adulten .BiIben vor der Spritz ung entfernt wurden (Methode A) oder bei denen die Spritzung vor der Infektion erfolgte (Methode B), erbrachten ungefähr die gleichen Resultate,
AUSPÜHBMGSBEISPIEL VII ;:
In der in Ausführungsbeispiel VI, Methode A, beschriebenen Weise wurden erfindungsgemäße Benzoylharnstoff-Verbindungen an Panonfrchua ulmi (Europäische rote Milbe) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle E dargestellt, wobei die dort verwendeten Symbole die gleichen Bedeutungen wie in Ausführungsbeispiel VI trägen* ·
Tabelle E '·,*.' , . Wirkung gegenüber Panonychua ulmi (Europäische rote Milbe;) Verbindunga- Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter nummer 3QQ 1QQ 30 1Q 3 1 Q>3
·· ; , , -27-- · .
Die gleichen Ergebnisse wurden erzielt, wenn- die Sprit ζung vor der Infektion vorgenommen wurdfe (Methode B),
liüssigzusammensetzungen werden Obstbäumen in Aufwandmengen von annähernd 1 500 l/ha verabreicht· Damit entsprechen die obigen Quantitäten mit akarizider Wirksamkeit Praxis-Aufwandmengen von etwa 150 bis etws 150 bis-etwa 4 500 g Wirkstoff pro Hektar« " '..
r~-> ' -
'-.' 'AÜSPÜHRÜflGSBEISPISL VIII ;. ..
Entsprechend der in Ausführungsbeispiel YI, Methode A, angegebenen Weise wurde H«-(2,6-Difluorobenzoyl)-IJl<»[4-( oL -cyclopropyl-4-chlorobenzylidenaiiiinooxymethyl)phenyl]harnstoff (1) an Tetranychus orticae (zweigetiipfelte Spinnmilbe) geprüft, wobei die in Tabelle P dargestellten Ergebnisse erzielt wurden. Erneut haben die Symbole die gleichen Bedeutungen wie in Ausführungsbeispiel VI·
Tabelle P
Wirksamkeit gegenüber Tetranychus urticae (zweigetüpfelte Spinnmilbe » Verbinduiigs- Konzentration in mg Wirkstoff pro Liter
nummer 300 100 30 10 3 1
- .' Γ + + + + + +
Etwa die gleichen Resultate wurden erzielt, als die Experimente an einem multiresistenten Stamm von Tetranychus urticae
durchgeführt wurden·
Im praktischen Einsatz entsprechen die obigen Quantitäten mit akarizider Wirksamkeit Aufwandmengen von ungefähr 30 bis ungefähr 3 000 g Wirkstoff pro Hektar,
AUSPÜHRONGSBEISPIBL IX · -
Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) mit zwei gutentwickelten Blättern wurden von oben und von unten bis zum Abtropfen mit einer gemäß Ausführungsbeispiel II(a) herge-
stellten Zusammensetzung gespritzt}' zusätzlich waren dieser Zusammensetzung 150 mg Citοvett pro Liter zugesetzt Worden. Die Zusammensetzung ,bestand aus Ef-(2,6-DIfIuOrObBnZOyI)-N1-
4-( -cyclopropyl-4-chlorobenzylidenaminooxymethyl)phenyl harnstoff (1) als aktive Substanz in verschiedenen Konzentrationen. Uachdoa die Pflanzen abgetrocknet waren, wurden sie mit Milben eines multiresistenten Stammes von Tetranychus urticae (zweigetüpfelte Spinnmilbe) in der in Ausführungs- ,, beispiel VI beschriebenen Weise infizierte Die Experimente· wurden im Freiland durchgeführt. JSach einer festgelegten Anzahl von Tagen (siehe Tabelle G) wurde die Populations,-verminderung im Vergleich zu infiziertem Pflanzenmaterial festgestellt, welches nicht mit einer Zusammensetzung be- ' r handelt worden war. Die Experimente wurden in fünffacher Wiederholung durchgeführt; die Versuchsreihe wurde wiederholt ("Wiederh." in Tabelle G). Die Durchschnittsergebnisse pro Versuchsreihe sind in Tabelle G aufgeführt.
Tabelle G Akarizide Wirkung gegenüber Tetranychus urticae
Konzentration in mg Mortalitäts- % 1-Ver- Mortal it äts-^ä,
Wirkstoff pro Liter suchsreihe, nach 16 d Wiederh., nach 24d
300 j ·' 100 / 100
30 95 100
10 •/89 100
Die in Tabelle G angegebenen Quantitäten entsprechen etwa TO, bis etwa 1 000 g Wirkstoff pro Hektar unter praktischen Anwendungsbedingungen«
AÜSgÜHRÜlüGSBEISPiEL· Σ . ' '
Apfelbäume von 40 cm Wuchshöhe wurden yon ,unten und von oben bis zum Abtropfen mit einer gemäß Ausführungsbeispiel II(a) hergestellten Zusammensetzung bespritzt; zusätzlich waren dieser Zusammensetzung 250 mg einer alkylierten Phenolpolyoxy-
ethy1en-Verbindung (Heutronix) pro Liter zugesetzt worden»
Die Zusammensetzung beinhaltet als Wirkstoff eine erfindungsgemäße Benzoylharnstoff-Verbindung. Die Apfelbäume wurden zuvor gemäß Beschreibung in Ausführungsbeispiel VI mit Aculus achlechtendali (Apfelrostmilbe) infiziert, wobei zum Zeitpunkt des Sprit zens die Milben in sämtlichen Entwicklungsatadien vorhanden waren. Hach 2 und 4 Wochen Fr eilandauf enthalt wurde die'Verminderung der Milbenpopulation ermittelt. Die Versuche wurden in sechsfacher Wiederholung durchgeführt. Die Ergebnis-Mittelwerte sind in Tabelle angegeben.
Tabelle H
Akarizide Wirksamkeit gegenüber Aculus schiechtendali 97 \
Verbindungs- Konzentration nummer Wirkstoff pro in mg Liter Populationsverminde rung nach 2 Wochen nach 4 Wochen 95
1 100 98 51
30 , 97 > 34
4 100 80 0
30
unbehandelt - o
AUSFiJHRUIGSBSlSPIEl XI
Hemmung des Wachstums von Tumorzellen
Iiach dreistündigen Vor-Inkabätion bei 37 0C wurde die zu prüfende Verbindung in einer Menge von 5 000 ppm S-16-Melanomzellen zugesetzt, die als Monoschicht auf einem Wachstumsmedium angebaut wurden. Das Experiment wurde in dreifacher Wiederholung durchgeführt. Das Gemisch wurde sodann 20 h lang bei 37 0C bebrütet. Nach Entfernen des Uährmediums und der Prüfverbindung wurden die Zellen gewaschen und mit frischem Wachstumsmedium versetzt. 48 h nach Beginn der Inku-
bationsperiode wurde die Zellmenge vermittels eines Mikrozellen-Coülter-Zälilers bestimmt» Die Verbindung Ur, (1) bewirkte eine 53 %ige Inhibition des Zellwachstums im Vergleich zu einem entsprechenden Versuch ohne Prüfverbindung« '

Claims (4)

Erfindungsanspruch - . . ·
1. Zusammenset zung mit insekt izider und akarizider Wirkung, gekennzeichnet dadurch, daß zusätzlich zu einem flüssigen oder festen inerten Trägerstoff eine Benzoylhärnstoff-Yerbindung der allgemeinen Formel I
v. ". ' '' : O-IH-CX-HH-// \_OH-O-H=C! - A (I)
L2 R3 .' . . ' ' ;
enthalten ist, in welcher
R^ ein Halogenatom ist,
Rg ist ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, .
R-2 ist ein Wasserstoffatom oder repräsentiert 1 oder 2 Substituenten, die unter Chlor, Methyl und-Trifluoromothyl ausgewählt werden, ;
E, ist ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen -im.Oder eine Gycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Rc ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
A 1st eine Phenylgruppe oder eine Heteroarylgruppe mit 1 oder 2 Stickstoffatomen, wobei die Gruppe mit 1 bis 3 Substituenten substituiert sein können, die ihrerseits unter Halogen und Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl und Haloalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt werden, und
X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom·
2 Substituenten,'die unter Halogen und Alkyl, , Alkoxy, Haloalkyl und Haloalkoxy mit 1 bis 4 . Kohlenstoffatomen ausgewählt werden» .
2· Zusammensetzungen nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Benzoylharnstoff-Verbindungen die allgemeine Formel II
Ηΐ
CO-HH-CO-UH-// AVCH2-O-N=C-// ^ (II)
aufweisen, in welcher ^
; Rl und Rk beides Fluoroatome sind, oder in welcher RJj ein
chloratom und R£ ein Wasserstoffatom ist, R! ist eine n-Propyl-, Isopropyl- oder Cyclopropyl-
Gruppe, und
Rg ist ein Wasserstoffatom oder repräsentiert.1 bis
3· Zusammensetzungen nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Benzoylharnstoff-Verbindungen H-(2,6-Diflaorobenzoyl )-H»-jJ.-(o^>' -cyclopropyl-4-chlorobenzylidenamiaooxymethyl)phenyl!harnstoff enthalten.
4· Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und/oder Milben,-
gekennzeichnet dadurch, daß das befallene Gebiet mit einer Zusammensetzung nach irgendeinem der Punkte 1 bis 3 ineiner Aufwandmenge von 1 bis 5 000 g Wirkstoff pro Hektar behandelt wird·
DD84259519A 1983-01-24 1984-01-20 Zusammensetzung mit insektizider und akarizider wirksamkeit DD220218A5 (de)

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NL8300236 1983-01-24

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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
IT1187726B (it) * 1985-08-08 1987-12-23 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita' acaricida ed insetticida
US5001157A (en) * 1989-02-02 1991-03-19 American Cyanamid Company Substituted N-[[2-(aminocarbonyl)phenylamino]thioxomethyl]benzamides
US5854288A (en) * 1993-11-18 1998-12-29 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Use of benzoylureas for controlling house dust mites
WO2008029096A2 (en) 2006-09-04 2008-03-13 University Court Of The University Of Dundee P53 activating benzoyl urea and benzoyl thiourea compounds
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
CN101602695B (zh) * 2008-06-10 2013-08-21 南开大学 含肟醚结构的苯甲酰脲类化合物及制备和应用
EP2410849A1 (de) 2009-03-25 2012-02-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
GB0909912D0 (en) 2009-06-09 2009-07-22 Univ Dundee Compounds
CN103960265A (zh) * 2013-01-25 2014-08-06 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 叔肟虫脲乳油及其制备方法和防治小菜蛾和甜菜夜蛾的田间应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3917690A (en) * 1966-11-29 1975-11-04 Hoechst Ag Benzenesulfonyl ureas and process for their manufacture
OA02732A (fr) * 1967-05-13 1968-12-15 Fisons Pest Control Ltd Pesticides.
GB1600969A (en) * 1977-01-07 1981-10-21 Acf Chemiefarma Nv Heterocyclic compounds
FR2430416A1 (fr) * 1978-07-03 1980-02-01 Shell Int Research Ethers de benzyloxime et leur utilisation comme pesticides
EP0031974A3 (de) * 1980-01-04 1981-07-22 Duphar International Research B.V Harnstoff- und Thioharnstoffverbindungen, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen und Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese Verbindungen enthalten
GB2106499B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas

Also Published As

Publication number Publication date
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KR910008136B1 (ko) 1991-10-10

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