DE2425685A1 - Verfahren zur herstellung von alkenen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alkenenInfo
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Description
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.
Den Haag, Niederlande
"Verfahren zur Herstellung von Alkenen"
Priorität: 30. Mai 1973 - Großbritannien -Nr. 25 637/73
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur·Herstellung von Alkenen
mit mindestens 6- Kohlenstoffatomen·je Molekül durch Kontaktieren eines hauptsächlich aus nicht endständigen-Alkenen bestehenden
Gemischs,· das ein oder-mehrere Alkene mit"einer höheren Anzahl
von-Kohlenstoffatomen als der des (der) herzustellenden Alkens
enthält
(Alkene)/, insbesondere eines bei" der Oligomerisierung von Äthylen
mit' anschließender Doppelbindungs-Isomerisierung' des Oligomerisierungsprodukts·
oder'einer Fraktion des Oligomerisierungsprodukts
erhaltenen Gemischs aus Cj. ^_/-Q-Alkenen, mit einem Disproportionierungskatalysator.
In der US-Patentschrift" 3 726 938 ist ein integriertes· Verfahren
zur Herstellung von-Alkenen- beschrieben', bei dem eine- Disproportionierungsstufe
angewendet" wird', der eine~Qligomerisierungs- und eine Isomerisierungsstufe vorausgehen. Die Zuspeisung zur Dispro-
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portionierungszone besteht hauptsächlich aus nicht endständigen Olefinen. Gemäß der vorgenannten Patentschrift wird das aus der
Disproportxonxerungszone abgezogene Produkt in eine niedere Olefinfraktion» eine mittlere Olefinfraktion, die als Produkt gewonnen
wird, und eine-höhere Olefinfraktion aufgetrennt. Die niedere
und"die höhere-Olefinfraktion können zu den vorangehenden
■Verfahrensstufen, wie zur Oligomerisierungszone und/oder zur Isomer
isierungszone, zurückgeführt werden.
Es wurde jetzt gefunden, daß es häufig von Vorteil ist, anstatt
das (die) erwünschte(n) Alken(e) direkt von dem aus der Disproportxonxerungszone
abziehenden Produkt abzutrennen, die Doppelbindungen in dem (den) Alken (en) mit· der erwünschten Anzahl von Kohlenstoffatomen,
die in der Disproportxonxerungszone gebildet worden sind, umzulagern und die dabei erhaltenen Alkene zusammen mit einem'
oder mehreren höheren Alkenen einer weiteren Disproportionierungsbehandlung
zu unterwerfen. Dadurch wird die Ausbeute an dem (den) erwünschten Alken(en) im allgemeinen erheblieh erhöht, ohne
daß dafür eine besonders umfangreiche und kostspielige Trenneinrichtung und insbesondere spezielle Destillationssäulen erforderlich
sind und ohne daß dabei große Strome an nicht umgewandelten oder nicht erwünschten Alkenen zurückgeführt werden müssen.
Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von Alkenen mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen je Molekül durch Kontaktieren
eines hauptsächlich aus nicht endständigen Alkenen bestehenden Gemischs, das ein oder mehrere Alkene mit einer höheren
Anzahl von Kohlenstoffatomen als der des (der) herzustellenden Al-
enthält
kens (Alkene^ insbesondere eines bei der Oligomerisierung von Äthylen
kens (Alkene^ insbesondere eines bei der Oligomerisierung von Äthylen
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mit anschließender Boppelbindungs-Isomerisierung des Oligomerisierungsprodukts'oder
einer Fraktion des Oligomerisierungsprodukts erhaltenen Gemisehs aus Cj, >Q*-Alkenen, mit einem Disproportionierungskataiysator,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß zuerst mindestens ein Teil des (der) disproportionierten Alkens (Alkene) mit
der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen als der des (der) herzustellenden Alkens (Alkene) der Doppelbindungsisqmerisierung unterworfen
und-daß anschließend zumindestens ein Teil der dabei erhaltenen-isomerisierten
Alkene zusammen-mit■ einem oder mehreren nicht
endständigen AlkeEi(en) mit einer höheren Anzahl von Kohlenstoffatomen
als der des (de*-} herzustellenden Alkens (Alkene) einer zweiten
Disproportionierung unterworfen wird.
Die als Ausgangsiaaterial für- das-erfindungsgemäße Verfahren verwendeten
Gemische bestehen hauptsächlich aus nicht endständigen Alkenen, d.h. der Gehalt dieser Gemische an mittelständigen Alkenen
muß mindestens 50 und insbesondere mindestens 70 Prozent betragen.
Empfohlen werden Äusgangsmaterialien, die höchsten 15 und vorzugsweise
weniger als IO Prozent tt-Olefine enthalten.Solche Gemische
können unter anderem durch- Dehydrierung der entsprechenden- Alkane
erhalten werden- Ein besonders geeignetes- Ausgangsmaterial ist ein
Gemisch aus hauptsächlich nicht endständigen Alkenen mit U bis 60
Kohlenstoffatomen je Molekül, obwohl auch noch-höhere Alkene mit
z.B. bis zu 80 Kohlenstoffatomen im Molekül enthaltende Gemische geeignet sind.Es-wird als wünschenswert angesehen, daß die Doppelbindungen
in den-Äusgangsalkenen besondere innenständige Stellungen einnehmen. Je nach der Anzahl der Kohlenstoffatome des Alkens kann
die Doppelbindung vorzugsweise jede innenständige Stellung im Molekül einnehmen. In dieser Hinsicht vorteilhafter-
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weise verwendete Ausgangsmaterialien können auf Jbequeme Weise, z.B.
durch Oligomerisierung von Äthylen und anschließende Doppelbindungs-Isomerisierung
des Oligomerisierungsprodukts oder von Fraktionen dieses Produkts, erhalten werden. Die Oligomerisierung kann
mittels eines bekannten Verfahrens durchgeführt werden. Besonders
eignet sich zur Herstellung des Zuspeisungsmaterials für das erfindungsgemäße Verfahren das in der deutschen Offenlegungsschrift
2 234 734 beschriebene Verfahren mit den in dieser Offenlegungs-·
schrift beschriebenen Reaktionsbedingungen und Oligomerisierungskatalysatoren.
Obwohl verzweigtkettige Alkene in begrenztem Ausmaß als Teil des Ausgangsgemisches verwendet werden können, werden vorzugsweise
hauptsächlich aus geradkettigen Alkenen bestehende Ausgangsgemische verwendet.
Erfindungsgemäß wird(werden) das(die) in dem aus der ersten Disproportionierungszone
ausfließenden Produkt enthaltene(n) Alken(e) mit der erwünschten Anzahl von Kohlenstoffatomen abgetrennt, ihre
Doppelbindungen nach Zumischen von innenständigen Olefinen aus einer beliebigen Quelle urngelagert und das erhaltene Gemisch
einer weiteren Disproportionierungsbehandlung unterworfen. Es ist Jedoch möglich, Kosteneinsparungen von größerer Bedeutung, insbesondere
hinsichtlich der Trennanlagen, zu erzielen, wenn zumindest einOfeil der Gesamtmenge des bei der ersten Disproportionierungsbehandlung
erhaltenen Produkts direkt einer Doppelbindungsisomerisierung unterworfen wird. Demgemäß wird die letztgenannte Maßnahme
vorzugsweise angewendet.
Aus den gleichen Gründen wird vorzugsweise "praktisch die gesamte
Menge" des bei der Doppelbindungs-Isomerisierung erhaltenen Pro-
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dukts der zweiten Disproportionierungsbehandlung unterworfen. Unter "praktisch die gesamte Menge" werden mindestens 90 Prozent
des gesamten Produkts verstanden, was es erlaubt, kleine Ströme, wie schwere Materialien, z.B. über Abzweigströme, aus dem Verfahren
zu entfernen.
Gemäß einer vorzugsweise verwendeten Ausführungsform des vorliegenden
Verfahrens wird mindestens ein Teil der gesamten Menge des
bei der zweiten Disproportionierungsbehandlung erhaltenen Produkts
einer weiteren Doppelbindungs-Isomerisierung und Disproportionierungsbehandlung unterworfen. Es wurde beobachtet, daß dies häufig
zu einer noch höheren Ausbeute des(der) herzustellenden Alkens (Alkene) führt. Erwünschtenfalls können mehrere, jeweils aus einer
Doppelbindungs-Isomerisierung und einer anschließenden Disproportionierungsbehandlung
bestehende Abfolgen der Verfahrensstufen zusätzlich verwendet werden. Üblicherweise führt dies jedoch nicht
zu weiteren bemerkenswerten Verbesserungen. Die Doppelbindungs-Isomerisierung von Alkenen und viele bei diesem Verfahren zu zufriedenstellenden
Ergebnissen führende Katalysatoren sind bekannt. In diesem Zusammenhang wird auf F. Asinger, "Monoolefins Chemistry
and Technology", S. 1020-1104 (englische Ausgabe 1968), "International
Journal of Methods in Synthetic Organic Chemistry" Teil I in Nr. 3, S. 97-112, November 1969, und Teil II, S. 405-4^0,
August 1970, und H. Dunning, "Review of Olefin Isomerization",
Industrial and Engineering Chemistry 45 (1953), S. 551 ff, hingewiesen.
Wegen ihrer hohen katalytischen Aktivität, die die Anwendung von
verhältnismäßig niedrigen Isomerisierungstemperaturen zuläßt,
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werden basische Alkalimetallverbindungen auf einem Trägermaterial vorzugsweise als Isomerisierungskatalysatoren verwendet, und insbesondere
basische Kaliumsalze auf aktiven Aluminiumoxyden, wie ^"-. oder 1J -Aluminiumoxyd. Darüber hinaus sind diese Katalysatoren
gut regenerierbar . Am besten eignen sich Kaliumcarbonat auf ^-Aluminiumoxyd als Trägermaterial enthaltende Katalysatoren. In
diesem Zusammenhang wird auf die deutsche Offenlegungsschrift 2 336 138 und auf die in dieser Anmeldung beschriebenen Bedingungen
für die Aktivierung des Katalysators und die Isomerisierungsreaktion hingewiesen.
Die einen Teil des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellende Disproportionierung
von Alkenen ist ebenfalls in verschiedenen Publikationen beschrieben worden. Neben der schon genannten US-Patentschrift
3 726 938 wird in diesem Zusammenhang auf G.C. Bailey,
"Catalytic Reviews" 3 (l), S. 37-60 (I969), hingewiesen.
Als Disproportionierungskatalysatoren werden unter anderem Molybdänoxyd
und Wolframoxyd auf Siliciumdioxyd als Trägermaterial und Rheniumheptoxyd auf Aluminiumoxyd als Trägermaterial empfohlen.
Die Verwendung von Rheniumoxyd enthaltenden Katalysatoren führt nicht immer zu zufriedenstellenden Ergebnissen, da diese Katalysatoren,
sofern sie nicht bei sehr niedrigen Temperaturen angewendet werden, außerdem die Bildung von Skelett-Isomeren fördern.
Diese Erscheinung wird nicht oder nur in sehr geringem Ausmaß bei Verwendung von Molybdänoxyd enthaltenden Katalysatoren beobachtet.
Darüber hinaus führen die letztgenannten Katalysatoren auch zu einer sehr schnellen Disproportionierung von höhermolekularen Alkenen
mit z.B. mehr als 25 Kohlenstoffatomen im Molekül. Insbeson-
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dere wird ein Molybdänoxyd und Kobaltoxyd als Promotor auf Aluminiumoxyd
als Trägermaterial enthaltendes Katalysatorsystem verwendet.
Um sicherzustellen, daß die verschiedenen Verfahrensströme auf einfache
Weise gewonnen werden können, wird im allgemeinen empfohlen, feste Katalysatoren zu verwenden, obwohl bei der letzten Disproportionierungsbehandlung
auch die Verwendung von homogenen Katalysatoren erwogen werden kann.
Ein Vorteil des erfinaungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß
durch Wahl von geeigneten Katalysatoren bei der Doppelbindungs-Isomerisierung
und der Disprop'ortionierungsbehandlung die gleichen oder praktisch die gleichen Reaktionstemperaturen angewendet werden
können, so daß kein Erhitzen oder Abkühlen zwischen den Verfahrensstufen
erforderlich ist. Bei Verwendung von Kaliumcarbonat auf Aluminiumoxyd als Isomerisierungskatalysator und Molybdänoxyd/
Kobaltoxyd/Aluminiumoxyd als Disproportionierungskatalysator werden vorzugsweise Reaktions.temperaturen von 60 bis 25O0C angewendet.
Ein zusätzlicher Vorteil bei der Anwendung der vorstehend beschriebenen
Katalysatoren besteht darin, daß sie unter gleichen oder nahezu gleichen Bedingungen aktiviert werden können. Besonders
vorteilhaft ist es, die Aktivierung in Gegenwart von Stickstoff bei Temperaturen von
600°C durchzuführen.
600°C durchzuführen.
bei Temperaturen von 350 bis 7000C^ und insbesondere von 500 bis
Die Doppelbindungs-Tsomerisierung und die Disproportionierungsbehandlung
können unter Verwendung von Katalysatorwirbelbetten oder Katalysatorfestbetten durchgeführt werden. Die Festbetten können
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-O-
mlt beliebigem gegenseitigem Abstand betrieben werden. Vorzugsweise
wird das Verfahren jedoch auf solche Weise durchgeführt, daß kein Vermischen des Isomerisierungs- und des Disproportionierungskatalysators
stattfindet, da dies die Flexibilität des Verfahrens, z.B. den Ersatz des desaktivierten Katalysatormaterials, nachteilig
beeinflussen würde. Gemäß einer vorzugsweise verwendeten Ausführungsform
des Verfahrens werden die Doppelbindungs-Isomerlsierung und die Disproportionierungsbehandlung in einer Reihe von
mindestens zwei benachbarten Katalysatorfestbetten durchgeführt.
Aus dem bei der letzten Disproportionierungsbehandlung erhaltenen Produkt kann(können) eine oder mehrere Alkenfraktion(en), vorzugsweise
mit Alkenen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, gewonnen werden. Je nach dem verwendeten Ausgangsmaterial und den beim Verfahren
angewendeten Bedingungen wird die Bildung von Alkenen mit einem bestimmten Bereich von Kohlenstoffatomen, z.B. von Co ,p-Alkenen,
von C-o -2,-Alkenen oder von C1^ -g-Alkenen, begünstigt.
Insbesondere wird die Herstellung von Alkenen mit 11 bis I2J- Kohlenstoffatomen
bevorzugt, da diese ein wichtiges Ausgangsmaterial z.B. für biologisch abbaubare synthetische Detergentien und chemischund
lichtresistente Alkydharze darstellen. Die höheren Alkene mit l4 bis 20 Kohlenstoffatomen stellen ebenfalls nützliche
Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Schmierölzusatzmitteln dar.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
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Um die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens erzielbare Wirkung
aufzuzeigen, wird ein Versuch durchgeführt, bei dem Alkene mit 11 bis l4 Kohlenstoffatomen .aus einem Gemisch aus geradkettigem Octen
und geradkettigem Eicosen hergestellt werden. In der Praxis werden natürlich komplizierter zusammengesetzte Ausgangsgemische verwendet.
Der dabei verwendete Isomerisierungskatalysator wird, wie nachstehend
beschrieben, hergestellt: r-Aluminiurnoxyd (spezifische
Oberfläche 350 m2/g, Porenvolumen 0,42 ml/g) in Form von Kügelchen
mit 0,5 bis 1,0 mm Durchmesser wird 2 Stunden an Luft auf 5000C erhitzt und dann mit einer abgemessenen Menge einer wässrigen
Lösung von Kaliumcarbonat, die zum Füllen der Poren des Aluminiumoxyds
mit Flüssigkeit ausreicht, vermischt. Das auf diese Weise imprägnierte Aluminiumoxyd wird 3 Stunden an Luft bei 1200C
und, einem Druck von 0,033 bar abs. getrocknet. Nach der Aktivierung
enthält der Katalysator J>$6 mg Kaliumatome je g Aluminiumoxyd
und, berechnet auf den gesamten Katalysator, 0,7 Gewichtsprozent Natriumverbindungen, berechnet als Natriumoxyd, 0,02 Gewichtsprozent
Siliciumverbindung, berechnet als Siliciumdioxyd, und 0,025 Gewichtsprozent Eisenverbindungen, berechnet als Fe2O,.
Als Dispropqrtionierungskatalysator wird ein im Handel erhältlieher
Katalysator verwendet (spezifische Oberfläche 255 m /g, Porenvolumen
0,54 ml/g, Schüttdichte 0,52 g/cnr), der aus zylindrischen
Ext rudaten mit einem Durchmesser von 1,6 mm und einer Länge
von 4,8 mm besteht. Bezogen auf das Aluminiumoxyd enthält der Kata-
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lysator 15*7 Gewichtsprozent MoCU, j5,0 Gewichtsprozent CoO, 0,37
Gewichtsprozent
/ Schwefelverbindungen, berechnet als Sulfat, und 0,02
Gewichtsprozent Natriumverbindungen, berechnet als Nap0.
Beide Katalysatoren werden 16 Stunden bei 575°C in einem Stickstoffstrom
(2,7 Liter^Std.-^g"1 Katalysator) aktiviert.
Das als' Zuspeisung verwendete Gemisch aus 1-Octen und 1-Eicosen
(Molverhältnis 4:1) wird in ein zylindrisches Reaktorrohr mit
einem Durchmesser von 1 cm eingeleitet, das vier aufeinanderfolgende
benachbarte Katalysatorfestbetten enthält, von denen, gesehen in Richtung des Gasstroms, das erste und das dritte Pestbett
aus dem Isomerisierungskatalysator und das zweite und das vierte Festbett aus dem Disproportionierungskatalysator besteht. Jedes
Festbett enthält 4 g Katalysator. Im ersten Katalysatorfestbett werden die 1-Alkene zu einem Gemisch aus nicht endständigen Octenen
und Eicosenen isomerisiert, das im zweiten Festbett einer Disproportionierungsbehandlung
unterworfen wird. Das Jetzt unter anderem Alkene mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen enthaltende Gemisch wird
im dritten Festbett einer Doppelbindungs-Isomerisierung und anschließend
im vierten Festbett einer zweiten Disproportionierungsbehandlung unterworfen. Aus dem aus dem Reaktorrohr abgezogenen
Produkt wird die C11 .^-Fraktion abgetrennt.
Die Ergebnisse und die sonstigen Reaktionsbedingungen sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.
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co co cn
Beispiel Gewichtsraumstrb'mungsgeschwindigkeit,
kg.k""1'Std.~i a)
kg.k""1'Std.~i a)
Reaktions·
tempera-
tempera-
2,7
(Vergleichsversuch) 3,9
Gesamtmengen an Katalysator, g
Isomeri- Dispro sierungs- portioniekatalysa- rungskatalytor
sator Produkt, Umwand- Ausbeute Gehalt analysiert grad,
nach Be- Gew,-
nach Be- Gew,-
triebsstunden
lungs- an Cn-14- an. C21+-
Alkenen, Alkenen, Gew.-% Gew.-^
b)
| 1 | 2,6 | 125 125 |
OO OO | 8 8 |
2 4,5 |
88,4 87,2 |
22,8 22,0 |
17*3 " 16,7 |
| 2 | 4,4 | 125 | 10 . | '5 | 2 | 88,4 | 20,6 | 20,7 |
125
125
83,6 19,4
4,3 82,9 18,7
15,6
15,4
a) bezogen auf den gesamten Katalysator
b) 100 Gew.-^ - (Gew.-# Cy + Gew.-^ Cg0 im Produkt)
fs)
cn
CD 00
cn
Auf gleiche Weise wird ein weiterer Versuch durchgeführt, bei dem jedoch im Unterschied zu Beispiel 1 ein zylindrisches Reaktorrohr
mit 12 aufeinanderfolgenden Katalysatorfestbetten verwendet wird, von denen das erste Bett 2 g des Isomerisierungskatalysators, das
dritte, fünfte, siebte, neunte und elfte Bett jeweils 1,6 g Isomerisierungskatalysator
und das zweite, vierte, sechste, achte, zehnte und zwölfte Bett jeweils 0,8^ g Disproportionierungskatalysator
enthalten. Die sonstigen angewendeten Bedingungen und die Ergebnisse des Versuchs sind aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich.
Da die in der Tabelle angegebene Raumströmungsgeschwindigkeit auf den gesamten Katalysator bezogen ist, wird darauf hingewiesen,
daß bei diesem Versuch besonders hohe Raumströmungsgeschwindigkeiten angewendet werden.
Beispiel jj (Vergleichsversuch)
Es wird ein weiterer Versuch durchgeführt, bei dem jedoch ein Reaktorrohr mit einem einzigen Isomerisierungskatalysatorbett und
einem einzigen benachbarten Disproportionierungskatalysatorbett verwendet wird. Aus dem Bett mit dem Disproportionierungskatalysator
wird ein Produkt mit C.. ^-Alkenen abgezogen, das analysiert
wird. Demgemäß wird bei diesem Versuch keine Umlagerung der Doppelbindungen in der C,,-^-Fraktion des Produkts aus der ersten
Disproportionierungsbehandlung und keine zweite Disproportionierungsbehandlung durchgeführt. Die Ergebnisse des Versuchs sind
aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich.
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Claims (10)
- Verfahren zur Herstellung von Alkenen mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen je Molekül durch Kontaktieren eines hauptsächlich aus nicht endständigen Alkenen bestehenden Gemischs, das ein oder mehrere Alkene mit einer* höheren Anzahl von Kohlenstoffatomen als des(der) herzustellenden Alkens (Alkene) enthält, insbesondere eines bei der Oligomerisierung von Äthylen mit anschließender Doppelbindungs-Isomerisierung des Oligomerisierungsprodukts oder einer Fraktion des Oligomerisierungsprodukts erhaltenen Gemischs aus C^ gQ-Alkenen,.mit einem Disproportionierungskatalysator, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst zumindest ein Teil des(der) disproportionierten Alkens(Alkene) mit der gleichen Anzahl von Kohlenstoffatomen als der des(der) herzustellenden Alkens (Alkene) der Doppelbindungs-Isomerisierung unterworfen und daß anschließend zumindest ein Teil der dabei erhaltenen isomerisierten Alkene zusammen mit einem oder mehreren nicht endständigen Alken(en) mit einer höheren Anzahl von Kohlenstoffatomen als der des (der) herzustellenden Alkens(Alkene) einer zweiten Disproportionierung unterworfen wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil des gesamten bei der ersten Disproportionierungsbehandlung erhaltenen Produkts der Doppelbindungs-Isomerisierung unterworfen wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß praktisch das gesamte bei der Doppelbindungs-Isomerisierung erhaltene Produkt der zweiten Disproportionierungsbehandlung un-409851/1 1 10terworfen wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis J5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil des gesamten bei der zweiten Disproportionierungsbehandlung erhaltenen Produkts einer weiteren Doppelbindungs-Isomerislerung und einer weiteren Disproportionierungsbehandlung unterworfen wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß von dem bei der letzten Disproportionierungsbehandlung erhaltenen Produkt eine C, ^^-Alkenfraktion abgetrennt wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Molybdänoxyd und Kobaltoxyd auf einem Aluminiumoxyd als Trägermaterial enthaltender Disproportionierungskatalysator Verwendet wird.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein ein basisches Kaliumsalz auf einem Aluminiumoxydträgermaterial enthaltender Isomerisierungskatalysator verwendet wird.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Isomerisierungs- und/oder Disproportionierungskatalysator verwendet wird, der durch eine Hitzebehandlung in Gegenwart von Stickstoff aktiviert worden ist.
- 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß in einer Reihe von mindestens zwei aufeinander folgenden Pestbetten nacheinander die Doppelbindungs-Isomerisierung und die409851 /1110Disprpportionierungsbehandlung durchgeführt- werden, von denen jedes als erstes Bett in der vorgenannten Reihe verwendet werden kann.
- 10. Verfahren nach Anspruch 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Doppelbindungs-Isomerisierung und die Disproportionierungsbehandlung bei Temperaturen von 60 bis -2500C durchgeführt wird.A09851/1110
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