DE2636684A1 - Cyclohexanderivate - Google Patents

Cyclohexanderivate

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DE2636684A1 DE19762636684 DE2636684A DE2636684A1 DE 2636684 A1 DE2636684 A1 DE 2636684A1 DE 19762636684 DE19762636684 DE 19762636684 DE 2636684 A DE2636684 A DE 2636684A DE 2636684 A1 DE2636684 A1 DE 2636684A1
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Description

Merck Patent Gesellschaft 6. August 1976
mit beschränkter Haftung
Darmstadt
Cyclohexanderivate
Die Erfindung betrifft flüssigkristalline Cyclohexanderivate und diese enthaltende Dielektrika.
Für elektrooptische Anzeigeelemente werden in zunehmendem Maße die Eigenschaften nematischer oder nematisch-cholesterischer flüssigkristalliner Materialien ausgenutzt/ ihre optischen Eigenschaften wie Lichtstreuung, Doppelbrechung, Reflexionsvermögen oder Farbe unter dem Einfluß elektrischer Felder signifikant zu verändern. Die Funktion derartiger Anzeigeelemente beruht dabei beispielsweise auf den Phänomenen der dynamischen Streuung, der Deformation aufgerichteter Phasen, dem Schadt-Helfrich-Effekt in der verdrillten Zelle oder dem cholesterisch-nematischen Phasenübergang.
Für die technische Anwendung dieser Effekte in elektronischen Bauelementen werden flüssigkristalline Materialien benötigt, die einer Vielzahl von Anforderungen genügen müssen. Besonders wichtig sind hier die chemische Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit, Luft und physikalischen
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Einflüssen wie Wärme, Strahlung im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Bereich und elektrische Gleich- und Wechselfelder. Ferner wird von technisch verwendbaren flüssigkristallinen Materialien eine flüssigkristalline Mesophase im Temperaturbereich von mindestens +10 C bis +60 Cf bevorzugt von 0 C bis 60 C, und eine niedrige Viskosität bei Raumtemperatur, die vorzugsweise nicht mehr als 70 cP betragen soll, gefordert. Schließlich dürfen sie im Bereich des sichtbaren Lichts keine Eigenabsorption aufweisen, d.h. sie müssen farblos sein.
Es ist bereits eine Anzahl von flüssigkristallinen Verbindungen bekannt, die den an Dielektrika für elektronische Bauelemente gestellten StabiIitatsanforderungen genügen und auch farblos sind. Hierzu gehören insbesondere die in der deutschen Offenlegungsschrift 2 139 628 beschriebenen ρ,ρ'-disubstituierten Benzoesäurephenylester und die in der deutschen Offenlegungsschrift 2 356 085 beschriebenen ρ,ρ1-disubstituierten Biphenylderivate. In beiden genannten Verbindungsklassen wie auch in anderen bekannten Reihen von Verbindungen mit flüssigkristalliner Mesophase gibt es keine Einzelverbindungen, die in dem geforderten Temperaturbereich von 10 C bis 60 C eine flüssigkristalline nematische Mesophase ausbilden. Es werden daher in der Regel Mischungen von zwei oder mehreren Verbindungen hergestellt, um als flüssigkristalline Dielektrika verwendbare Substanzen zu erhalten. Hierzu mischt man gev/öhnlich mindestens eine Verbindung mit niedrigem Schmelz- und Klärpunkt mit einer anderen mit deutlich höherem Schmelz- und Klärpunkt.
Hierbei wird normalerweise ein Gemisch erhalten, dessen Schmelzpunkt unter dem der niedriger schmelzenden Komponente liegt, während der Klärpunkt zwischen den Klärpunkten der Komponenten liegt. Optimale Dielektrika lassen sich
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jedoch auf diese Weise nicht herstellen, da.die Komponenten mit den hohen Schmelz- und Klärpunkten den Gemischen fast immer auch eine hohe Viskosität verleihen. Dadurch werden die Schaltzeiten der damit hergestellten elektro-optisehen Anzeigeelemente in unerwünschter Weise verlängert.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, flüssigkristalline Dielektrika herzustellen, die eine nematische Phase im geforderten Temperaturbereich aufweisen und in Flüssigkristallzellen bei Raumtemperatur ausreichend kurze Schaltzeiten ermöglichen.
Es wurde nun gefunden, daß die Cyclohexanderivate der allgemeinen Formel (I)
(D
worin R1 und R- gleich oder verschieden sind und R, OR, OCOR, OCOOR oder eine dieser Flügelgruppen auch CN bedeuten, wobei R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen ist,
hervorragend als Basismaterialien für die Herstellung flüssigkristalliner Dielektrika geeignet sind. Die Ver-r bindungen der allgemeinen Formel (I) sind wie die bekannten ρ,ρ'-disubstituierten Benzoesäurephenylester und die ρ,ρ'-disubstituierten Biphenylderivate farblos und besitzen eine vergleichbare chemische Beständigkeit. Der Temperaturbereich ihrer flüssigkristallxnen Mesophase liegt in vielen Fällen überraschenderweise günstiger als der der analog substituierten vorbekannten Substanzen.
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Unerwarteterweise besitzen sie zusätzlich eine deutlich niedrigere Viskosität als die vorstehend genannten bekannten Basismaterialien flüssigkristalliner Dielektrika.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Cyclohexanderivate der allgemeinen Formel (I).
Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Dielektrika mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, von denen mindestens eine ein Cyclohexanderivat der allgemeinen Formel (I) ist.
Die Cyclohexanderivate der allgemeinen Formel I sind 4,4'-disubstituierte Phenylcyclohexane, bei denen der Rest R. und der substituierte Phenylrest am Cyclohexanmolekül in trans-Stellung angeordnet sind. Sie besitzen eine schwach negative oder eine schwach positive dielektri sehe Anisotropie (DKA) mit Werten zwischen etwa -0,4 bis +1, wenn beide Flügelgruppen R1 und R„ R, OR, OCOR oder OCOOR bedeuten; diese Verbindungen können durch Zumischung von nematischen oder nematogenen Substanzen mit deutlich negativer dielektrischer Anisotropie, wie sie zum Beispiel in DT-OS 2 240 86 4 beschrieben sind, zu Dielektrika für Anzeigeelemente verarbeitet werden, die nach dem Prinzip der dynamischen Streuung oder dem der Deformation aufgerichteter Phasen arbeiten. Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen R1 oder R? CN bedeutet, besitzen eine deutlich positive DKA in der Größenordnung von +10. Sie sind daher besonders gut geeignet als Komponenten von Dielektrika für Anzeigeelemente, die auf der Basis des Schadt-Helfrich-Effekts in der verdrillten nematischen Zelle arbeiten oder die Erscheinung des cholesterisch-nematischen Phasenübergangs ausnutzen.
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In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind die Flügelgruppen R1 und R„ gleich oder vorzugsweise verschieden. Wenn beide Flügelgruppen kettenförmig sind, d.h. Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy bedeuten, enthalten sie vorzugsweise zusammen mindestens 4 C-Atome. Verbindungen der Formel (I) mit kleineren Flügelgruppen besitzen in der Regel schmalere und in weniger günstigen Temperaturbereichen liegende Mesophasen; sie werden daher als Bestandteile erfindungsgemäßer Dielektrika nur in Ausnahmefällen verwendet. Verbindungen der allgemeinen Forniel (I) , in denen die Flügelgruppen zusammen mehr als 16 C-Atome enthalten, werden ebenfalls nur selten verwendet, da ihre Schmelzpunkte meist in Temperaturbereichen liegen, bei denen Flüssigkristallanzexgeelemente in der Praxis nicht betrieben werden.
Soweit die Flügelgruppen R.. und R2 jeweils drei oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, können diese in gerader oder verzweigter Kette angeordnet sein. Die vorliegenden Daten deuten darauf hin, daß von den Cyclohexanderivaten der allgemeinen Formel (I), worin beide Flügelgruppen Kohlenstoffketten enthalten, solche besonders gut als Bestandteile der erfindungsgemäßen Dielektrika geeignet sind, in denen mindestens eine Flügelgruppe geradkettig ist. Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in denen beide Flügelgruppen geradkettig sind; besonders günstige Eigenschaften zeigen unter diesen die Verbindungen, in denen die eine Flügelgruppe 4 bis 12, vorzugsweise 4 bis C-Atome und die andere 1 bzw. 2 bis 8, vorzugsweise 1 bzw. 2 bis 6 C-Atome enthält. Bei den vorstehend angegebenen unteren Grenzen der Zahlen der Kohlenstoffatome bezieht sich die 1 auf Alkyl- oder Alkoxygruppen und die 2 auf Alkanoyloxy- und Alkoxycarbonyloxygruppen.
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Nicht geradkettige Flügelgruppen in den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten vorzugsweise nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Flügelgruppen sind die, in denen die Kohlenstoffkette am bindenden Kohlenstoffatom oder einem der beiden nächsten Kohlenstoffatome verzweigt ist. Von Bedeutung sind unter diesen solche verzweigten Gruppen, in denen sich an einer längeren Kohlenstoffkette in 1-, 2- oder 3-Stellung eine Methyl- oder Äthylgruppe befindet, beispielsweise Isopropyl, 1-Methylpropy1, 2-Methylpropyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1-Methylpentyl, 1-Äthylpentyl, 2-Methylpentyl, 1-MethyIhexyl, 2-Äthylhexyl oder 1-MethylheptyI.
Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind weiterhin diejenigen bevorzugt, in denen mindestens eine der beiden Flügelgruppen Alkyl oder Alkoxy mit 1 - 12, vorzugsweise mit 1-8 C-Atomen ist. Wenn R1 oder R5 '" " A ' -CN ist, ist die andere Flügelgruppe bevorzugt eine geradkettige Alkylgruppe oder eine geradkettige Alkoxygruppe; weiterhin besitzen die analogen Alkanoyloxy- und Alkoxycarbonyloxyderivate wertvolle Eigenschaften.
> Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden in für derartige Verbindungen üblicher Weise hergestellt; beispielsweise setzt man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
R-—/ H y= 0 (II)
worin R-. R oder OR bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) um,
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414 263668A
HaI-Mg
worin R. H, R oder OR und Hai Chlor oder Brom bedeutet und hydrolysiert zu (IV).
Nach Trennung der cis-trans-isomeren Alkohole (IV) werden diese in an sich bekannter Weise zum Phenylcyclohexanderi-. vat (V) reduziert, beispielsweise durch katalytische Hydrierungen, die unter Rentention oder Inversion der Konfiguration des benzylständigen Kohlenstoffatoms verlaufen.
(V)
Aus den Verbindungen der Formel (V), in denen R.
Wasserstoff ist, werden in an sich bekannter Weise die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt, in denen R2 CN, OCOR oder OCOOR bedeutet: So werden Nitrile erhalten, indem das 4-(R3)-1-Phenylcyclohexan der Formel (V) (R4 = H) in Gegenwart von Aluminiumchlorid mit Acetylchlorid umgesetzt wird, das dabei erhaltene 4-/4-(R3)-CyclohexyiZ-acetophenon mit Natriumhypochlorit zur 4-/J-(R3)-Cyclohexyiy-benzoesäure oxydiert wird und diese durch aufeinanderfolgende Reaktionen mit Thionylchlorid, Ammoniak und Phosphoroxidchlorid über das entsprechende Benzoylchlorid und Benzamid in das Nitril umgewandelt wird. Weiterhin werden Nitrile erhalten, indem das 4-(R3)-1-Phenylcyclohexan (V, R4 = H) in Acetonitril mit Thallium-tris-trifluoracetat zu 4-/4-(R3)-Cyclohexyiy-phenyl-thallium-bis-trifluoracetat umgesetzt wird und dieses mit Kaliumcyanid in wässeriger Lösung einer UV-Bestrahlung ausgesetzt wird. Verbindungen der
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Formel (I), in denen R2 Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy ist/ werden beispielsweise aus dem vorstehend erwähnten 4-/4-(R3)-CyclohexylZ-acetophenon durch Oxidation mit Perameisensäure zum 4-/4-(R3)-Cyclohexyl/-phenol und dessen nachfolgende Veresterung mit einem Säurechlorid RCOCl oder einem Chlorameisensäurealkylester ROCOCl hergestellt..
Zur Herstellung der Substanzen der allgemeinen Formel I/ in denen R1 OCOR oder OCOOR bedeutet, kann von 4-Phenylcyclohexanol ausgegangen werden, das zunächst mit einem Säurechlorid oder Chlorameisensäureester verestert wird; anschließend wird in an sich bekannter Weise den Substituenten R2 in den Phenylkern eingeführt, zum Beispiel durch Umsetzung mit Thallium-tris-trifluoracetat und UV-Bestrahlung in wässeriger Kaliumcyanidlösung die Nitrilgruppe, oder durch Reaktion der Phenylthallium-bistrifluoracetatverbindung mit Bleitetraacetat die Hydroxylgruppe, die anschließend durch Verätherung oder Veresterung in eine RO-, ROCO- oder ROCOO-Gruppe umgewandelt wird. Die Einführung einer Alkylgruppe als Substituent R3 kann durch eine Acylierung mit einem Säurechlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid und anschließende Reduktion der Carbonylgruppe des Acylrestes, z.B. durch eine katalytische Hydrierung erfolgen. Schließlich können Verbindungen der allgemeinen Formel (I) , in denen R.. eine Nitrilgruppe ist, hergestellt werden, indem Cyclohexen mit Acetylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid zu 4-Acetylcyclohexylchlorid umgesetzt wird und dieses wiederum in Gegenwart von Aluminiumchlorid mit einer Verbindung der Formel CgH5-R4 zu 4-/4-(R.)-Phenyl/-1-acetylcyclohexan reagiert. In diesem Zwischenprodukt wird die Acetylgruppe durch Oxidation mit Hypohalogenit in die Carboxylgruppe und diese über das Säurechlorid und Säureamid in die Nitrilgruppe umgenwandelt.
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Anschließend kann in der vorstehend beschriebenen Weise der Substituent R. am Phenylring in eine Gruppe R„ umgewandelt werden.
Die Äusgangsmaterialien für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind entweder bekannt oder können ohne Schwierigkeiten nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden. So werden beispielsweise 4-Alkylcyclohexanone (Formel II, R3 = R) erhalten, indem die entsprechenden 4-Alkylphenole katalytisch hydriert und die so erhaltenen 4-Älkyi-cyclohexanole zu den Ketonen oxydiert werden. Analog können 4-Älkoxycyclohexanone durch Hydrierung der entsprechenden Hydrochinonhalbäther und anschließende Oxydation der so erhaltenen 4-Alkoxycyclohexanole hergestellt werden.
Die. Verbindungen der allgemeinen Formel (Σ> sind wertvolle Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika, die zur Herstellung elektrooptischer Änzeigeelemente verwendet werden.
Die erfindungsgemäßera Dielektrika bestehen aus zwei oder mehr Komponenten, darunter mindestens eine der allgemeinen Formel (I). Gegebenenfalls anwesende weitere Komponenten sind vorzugsweise nematische oder nematogene Substanzen aus den Klassen der Azobenzole, Äzoxybenzole, Biphenyle, Schiffsehen Basen, insbesondere Benzyliöen-Derivate, Phentylbenzoate, gegebenenfalls haiogemierten Stilbene, Diphenylacetylen-Derivate, Diphenyle!trone und substituierten Zimfcsäuren. Die wichtigsten als derartige weitere Komponenten in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die allgemeine Formel VI charakterisierens
R,_—// \) A —(/ \>—Rc (VI)
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worin
-CH = CH- -CX1= CH- -CH = CX1- -C = C-
-K = K-
-S(OJ = H- -M = M(O)- -O - CO- -CO - 0- -S - CQ- -CO - S-
-0-C0- -CQ-O-^)-CO-O-
-CH = H-
-K = CH-
-CH = K (O) -KCO) = CH- oder eine C-C-Einf aciiblndung
bedeutet., X* Halogen, vorzugsweise Cl1, und Rj. rand Rc gleich oder verschieden sind und Cyano-,, liitro- oder IsoBlferilgrttppen oder Alkyl- r Alkoxy-, Älkanoyl-, Älkanoyloxy- oder Alkoxycarbonyloxyreste bedeuten, die bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 C-Atome besitzen. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R15 tend R-. vorzugsweise verschieden, wobei einer der Reste meist eine Alkyl- oder Älkoxygruppe bedeutet. Aber auch eine große Zahl anderer Varianten der vorgesehenen Siibstltuenten sind gebräuchlich. Viele solcher neiRatischen. 'Substanzen sind Im Handel erhältlich.
Die erflndungsgemäßen Dielektrika enthalten In der Regel mindestens 4O, vorzugsweise 5O - 99, Insbesondere 60 Gewichtstelle der Verbindungen der Formeln CIJ &&& gegebenenfalls (SfI). Hiervon entfallen bevorzugt mindestens 15 Gewichtsteile, meist auch 2© oder mehr Gewichtstelle
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auf eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I). Es können jedoch auch erfindungsgemäße Dielektrika hergestellt werden/ die ausschließlich aus zwei oder mehr Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bestehen.
Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und sind in der einschlägigen Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität, der Leitfähigkeit und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind zum Λ Beispiel in den DT-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 3 8 281 und 24 50 088 beschrieben.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. In den Beispielen bedeuten F. den Schmelzpunkt und K. den Klärpunkt einer flüssigkristallinen Substanz in Grad Celsius; Siedetemperaturen sind mit Kp. bezeichnet. Wenn nichts anderes angegeben ist, bedeuten Angaben von Teilen oder Prozent Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent .
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Beispiel 1
(a) Eine Lösung von 28Og 4-n-Penty!phenol in 1,5 1 Eisessig wird mit 12 g Platindioxid versetzt und bei Raumtemperatur unter einem Wasserstoffdruck von 6 atm ^ hydriert. Anschließend wird vom Katalysator abfiltriert, das Lösungsmittel abdestilliert und das zurückbleibende 4-n-Pentyl-cyclohexanol unter vermindertem Druck destilliert. Von dem Destillat werden 86,4 g in 250 ml Diäthyläther gelöst und unter starkem Rühren mit einer Lösung von 52 g Natriumdichromat-dihydrat in 25 ml Wasser und 39 ml konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wird noch 2,5 Stunden gerührt, danach die organische Phase abgetrennt, diese zweimal mit je 200 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende 4-n-
Pentylcyclohexanon wird unter vermindertem Druck destilliert; Kp. n , mm 101°.
Analog werden hergestellt: 4-Methylcyclohexanon 4-Äthylcyclohexanon 4-n-Propy!cyclohexanon 4-Isopropy1cyclohexanon 4-n-Butylcyclohexanon 4-(1-Methylpropyl)-cyclohexanon 4~(2-Methylpropyl)-cyclohexanon 4- (1-Methylbutyl)-cyclohexanon 4-(2-Methylbutyl)-cyclohexanon 4-(3-Methylbutyl)-cyclohexanon 4-n-Hexylcyclohexanon 4-(1-Methylpentyl)-cyclohexanon 4-(2-Methylpentyl)-cyclohexanon 4-n-Heptylcyclohexanon 4- (1-Methylhexyl)-cyclohexanon 4-n-Octylcyclohexanon
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4-(2-Äthylhexyl)-cyclohexanon
4-(1-Methylheptyl)-cyclohexanon
4-n-Nony!cyclohexanon
4-n-Decy!cyclohexanon
4-n-Dodecy!cyclohexanon.
(b) Zu einer aus 80 g Brombenzol und 13 g Magnesiumspänen in 400 ml Diäthyläther bereiteten Lösung von Phenylmagnesiumbromid wird unter Rühren und Kühlen im Lauf einer Stunde eine Lösung von 65 g 4-n-Pentylcyclohexanon
IQ in 200 ml Diäthyläther getropft. Das Reaktionsgemisch wird noch eine Stunde zum Sieden erhitzt und dann in eine Lösung von 50 ml konzentrierter Salzsäure in 1 Eiswasser gegossen. Die Ätherphase wird abgetrennt und die wässerige Phase noch zweimal mit je 100 ml
•]5 Diäthyläther ausgeschüttelt. Die vereinigten Ätherphasen werden mit 5 %iger wässeriger Natriumhydrogen- '■ carbonatlösung neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird einer Trennung über eine mit Kieselgel gefüllten Säule unterzogen. Das mit Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) eluierte 1-(4-Pentylphenyl)-eis-4-n-pentyl-r-cyclohexanol wird in 1 1 Äthanol gelöst und in Gegenwart von 75 g feuchtem Raney-Nickel bei Raumtemperatur und Normaldruck 72 Stunden hydriert. Nach Abfiltrieren des Katalysators und Abdestillieren des Äthanols wird das zurückbleibende 4-n-Pentyl-1-phenylcyclohexan unter vermindertem Druck destilliert; KP. Q ^ ^ 105 - 110°
(c) Eine Suspension von 16 g Aluminiumchlorid in 100 ml Dichlormethan wird unter Eiskühlung nacheinander mit 7,9 g Acetylchlorid und einer Lösung von 23 g 4-n-Pentyl-1-phenylcyclohexan versetzt. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden gerührt, auf 300 g Eis gegossen und mit soviel konzentrierter Salzsäure versetzt, daß das ausgefallene Aluminiumhydroxid wieder gelöst wird. Die organische Phase wird abgetrennt und die wässerige Phase zweimal mit je 100 mi Dichlorm«than gewaschen.
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Die vereinigten organischen Phasen werden über Calciumchlorid getrocknet und eingedampft. Das zurückbleibende 4-(4-n-PentyIcyclohexyl)-acetophenon wird unter vermindertem Druck destilliert; Kp. o Q~ 153 .
(d) Zu einer Lösung von 28 g Natriumhydroxid und 33/6 g Brom in 160 ml Wasser wird bei Raumtemperatur unter Rühren eine Lösung von 19 g 4- (4-n-Pentylcyclohexyl)-acetophenon in 70 ml Dioxan getropft. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde gerührt, mit einer Lösung von 10 g Natriumhydrogensulfit in 100 ml Wasser versetzt und mit Salzsäure auf einen pH-Wert von etwa 5 eingestellt. Aus der wässerigen Lösung wird durch zweimaliges Extrahieren mit je 100 ml Dichlormethan, Waschen der Extrakte mit Wasser und Eindampfen 4-(4-n-Pentylcyclohexyl)-benzoesäure isoliert. Diese -*■ wird mit 40 ml Thionylchlorid 2,5 Stunden zum Sieden erhitzt; nach Abdestiliieren des überschüssigen Thionylchlorids wird das zurückbleibende 4-(4-n-Pentylcyclohexyl) benzoylchlorid in 300 ml wasserfreiem Dioxan gelöst und diese Lösung mit 140 ml 25 %iger wässeriger Ammoniaklösung versetzt. Das Reaktionsgeraisch wird in 2 1 Eiswasser gegossen und das ausgefallene 4-(4-n-Pentylcyclohexyl) -benzamid abfiltriert und getrocknet. 12,6 g dieses Benzamide werden bei 40 in 200 ml Dimethylformamid gelöst. Zu dieser Lösung werden bei 50 im Lauf von 30 Minuten 26 g Phosphoroxidtrichlorid getropft. Das Reaktionsgemisch wird dann nach 1 Stunde in 600 ml Eiswasser gegossen; durch viermaliges Extrahieren mit je 200 ml Dichlormethan, Waschen der Extrakte mit Wasser, Trocknen über Natriumsulfat und Eindampfen wird daraus 4-n-Pentyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan erhalten, das durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt wird; Kp. n nr 168 ,
L o,O5 mm
F. 30°, K. 56 , Viskosität 21 cP bei 20°..
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Analog werden hergestellt:
4-Methyl-i-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan/ 4-n-Propyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Octyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Decy1-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan.
Beispiel 2
Zu einer aus 22,9 g 4-n-Butyloxybrombenzol und 2,4 g Magnesiumspänen in 200 ml Diäthylather bereiteten Lösung von 4-n-Butyloxyphenylmagnesiumbromid wird unter Rühren und Kühlen in 40 Minuten eine Lösung von 16,8 g 4-n-Pentylcyclohexanon in 100 ml Diäthyläther getropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 45 Minuten unter Rühren zum Sieden erhitzt und anschließend unter Rühren mit 100 ml wässeriger 10 %iger Ammoniumchloridlösung versetzt. Die Ätherphase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird über eine Säule von 50 mm
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Durchmesser über 200 g Kieselgel (Korngröße 0,063 - 0,2 mm) chromatografiert. Mit Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) werden zunächst 13 g 1-(4-Butyloxyphenyl)-cis-4-n-pentylr-cyclohexanol-(1) und anschließend mit einer Mischung von Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) und Diäthyläther (85 : 15, V/V) 12,3 g 1-(4-Butyloxyphenyl)-trans-4-npentyl)-r-cyclohexanol-(1) eluiert. Die eis-Verbindung wird in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 40 g Raney-Nickel und die trans-Verbindung in 150 ml Äthanol in Gegenwart von 1,2 g Palladium auf Aktivkohle (5%) bei Raumtemperatur und Normaldruck hydriert. Das bei beiden Hydrierungen erhaltene trans-4-n-Penty1-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan wird unter vermindertem Druck destilliert.
Analog werden hergestellt:
4-n--Propy 1-1 - (4-methoxyphenyl)-cyclohexan, A
4-n-Butyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-ündecyl-i-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-MethyIpentyI)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-methoxyphenyl)^cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan,
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4-Äthyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan/ " 4-n-Hexyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-l-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1 - (4-äthoxyphenyl) -cyclohexan,. 4-n-Decyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-ündecyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropy-l-l- (4-äthoxyphenyl) -cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclonexan,
4-Methyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexy1-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-ündecyl-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-l-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan.
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ti
4-Isopropyl-i-(4-propyloxypheny1)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-propyloxypheny1)-cyclohexan/ 4-(1-Methylbuty1)-1-(4-propyloxypheny1)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylhepty1)-1-(4-propyloxyphenyl)-cyclohexan/
4-Methyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl~1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-butyloxypheny1)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nony1-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropy1-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbuty1)-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1- (4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (3-Methylpentyl)-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylhepty1)-1-(4-butyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Methyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1- (4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n~Pentyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1- (4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl) -1- (4-pentyloxyphenyl) -cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-pentyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl~1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1- (4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4- (1-Methylpropyl)-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpenty1)-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1- (4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-hexyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n~Propyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hepty1-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpenty1)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-heptyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n--Propyl-1- (4-octyloxyphenyl) -cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-Octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-i-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-n-Heptyl-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1- (4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-octyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4- (1-Methylheptyl) -1- (4-octyloxyphenyl) -cyclohexan.,
4-Methyl-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-Äthyl-1-(4-nonyloxypheny1)-cyclohexan/ 4-n-Propyl-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, · ·■ 4-n-Pentyl-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylbutyl)-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1- (4-nonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Isopropyl-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methy!butyl)-1 -(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4- (2-Methy!butyl)-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpenty1)-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (3-Methylpentyl)-1-(4-decyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthy1-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Pentyl-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Hexyl-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-Isopropyl~1- (4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-MethyIpropy1)-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylpentyl)-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-undecyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-Äthyl-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Propyl-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylbutyl)-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-(1-Methylpentyl)-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylpentyl)-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan ,
4-Methyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-i-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1- (4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1 - (4-isopropyloxyphenyl) -cyclohexan,
4-Methyl-1-/4- (1-methylpropyloxy) -phenyiy-cyclohexan, 4-Äthyl-1-/4-(1-methylpropyloxy)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Propy 1-1 -/4- (1 -methylpropyloxy) -pheny !./-cyclohexan, 4-n-Butyl-1 -/4- (1 -methy lpropy loxy) -pheny !./-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4-(1-methylpropyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexy1-1-/4-(1-methylpropyloxy)-pheny17-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/4- (1-methylpropyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1 -/4- (1-methylpropyloxy) -pheny]./-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-/4-(1-methylpropyloxy)-phenyl/~cyclohexan, 4-n-Decyl-1-/4- (1 -methy lpropy loxy) -pheny ]L/-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1 -/4- (1 -methy lpropy loxy) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-/4-(1-methylpropyloxy)-pheny \J-cyclohexan,
809807/0402
4-Methyl-1-/4-{1-methylbutyloxy}-phenyl/-cyclohexan, 4-£thyl-1-/4-C1-methylbutyloxy}-phenyjy-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-/4-(1-methylbutyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4-{1-methylbutyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4-<1-methylbutyloxy}-phenyl/—cyclohexan, 4-n-Hexy1-1-/4-{1-methylbutyloxy)-pheny _l/-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1 -J_A— {1 -me thy lbutyloxy) -pheny 3./-eye lohexan , 4-n-0cty 1-1—74- (1 -methy lbutyloxy) -phenyl./- cy clohexan, 4-n-Nonyl-1-/4— (1-methy lbutyloxy) -phenyjL/-cy clohexan, TO 4-n-Decyl-1-/4-{1-methylbutyloxy}-phenyl7~cyclohexan, 4-n-Undecyl-1 -J_A- (1-methylbutyloxy) -phenyl./-eyelohexan, 4-n-Dodecyl-1-/4-(1-methylbutyloxy)-pheny1/-cyclohexan,
4-Methyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-Äthyl-1~/4-{2-methylbutyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Propyl-1—JJk- (2-methylbutyloxy) -phenyiy-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Octyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Monyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-phenyl7~cycl°hexanr 4-n-Decyl-1-/4-(2-methylbutyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-/4- (2-methylbutyloxy) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-/4-{2-methylbutyloxy)-phenyl/-cyclohexan,
4-Methyl-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-Äthyl-1 -/4- (1 -methylpentyloxy) -pheny!./-eyelohexan , 4-n-Propy1-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4- (1-methylpentyloxy)-phenylj-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexy 1-1 -/4- (1 -methylpentyloxy) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan,
809807/0402
4-n-Octyl-1-/4-(1-methylpentyloxy) -phenylZ-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-/4- (1-methylpentyloxy) -pheny JL/-cyclohexan, 4-n-Decyl-1 -/4- (1-methylpentyloxy) -phenyl/-cyclohexan,
4-Methyl-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, - 4-Äthyl-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-/4- (2-methylpentyloxy) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4- (2-methylpentyloxy) -phenyJL/-cy clohexan, 4-n-Pentyl-1-/4- (2-methylpentyloxy) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4-(2-methylpentyloxy)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Octyl-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1 -[_\- (2-methylpentyloxy) -phenyJL/-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyiy-cyclohexan,
4-Methyl-1-/4- (3-methylpentyloxy) -phenyl^Z-cyclohexan, 4-Äthyl-1-/4-(3-methylpentyloxy)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-/4- (3-methylpentyloxy) -pheny^-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4- (3-methylpentyloxy) -phenyjL/-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4- (3-methylpentyloxy) -pheny]./-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4- (3-methylpentyloxy) -phenyj-Z-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/4-(3-methylpentyloxy)-phenyl7-cyclohexan, 4-n-Octyl-1-/T-(3-methylpentyloxy)-pheny±J-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-/T- (3-methylpentyloxy) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-/T-(3-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan,
4-Methyl-1-/T- (2-äthylhexyloxy) -pheny_l/-cyclohexan, 4-Äthyl-1-/4- (2-äthylhexyloxy) -pheny 3./-cy clohexan, 4-n-Propyl-1-/4-(2-äthylhexyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4- (2-äthylhexyloxy) -pheny1./-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/T-(2-äthylhexyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4- (2-äthylhexyloxy) -phenyV-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/T-(2-äthylhexyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Octyl-1-/4- (2-äthylhexyloxy) -pheny!./-cyclohexan,
809807/OA02
4-Methy1-1-/4-(1-methylheptyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-Äthyl-1-/4- (1-methylheptyloxy) -phenyiy-cyclohexan, 4-n-Propyl-1 -/4- (1 -methylheptyloxy) -phenyj./-cyclohexan, 4-n-Buty1-1-/4-(1-methylheptyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Penty1-1 -/4- (1 -methylheptyloxy) -pheny3.7-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4- (1 -methylheptyloxy) -pheny!/-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1 -/4- (1 -methylheptyloxy) -phenyJ-7-cyclohexan/ 4-n-0cty 1-1 -/4~- (1 -methylheptyloxy) -pheny1/-cyclohexan.
Beispiel 3
Zu einer aus 22,7 g 4-n-Pentylbrombenzol und 2,4 g Magnesiumspänen in 200 ml Diäthyläther bereiteten Lösung von 4-n-Pentyl-phenylmagnesiumbromid wird unter Rühren und Kühlen in 40 Minuten eine Lösung von 16,8 g 4-n-Pentylcyclohexanon in 100 ml Diäthyläther getropft. Das Reaktions gemisch wird noch 45 Minuten unter Rühren zum Sieden erhitzt und anschließend unter Rühren mit 100 ml wässeriger 10 %iger Ammoniumchloridlösung versetzt. Die Ätherphase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird über eine Säule von 50 mm Durchmesser über 200 g Kieselgel (Korngröße 0,063 - 0,2 mm) chromatografiert. Mit Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) werden zunächst 13 g 1- (4-n-Penty!phenyl)-cis-4-n-pentylr-cyclohexanol-(1) und anschließend mit einer Mischung von Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) und Diäthyläther (85 : 15, V/V) 12,3 g 1-(4-n-Pentylphenyl)-trans-4-n-pentyl r-cyclohexanol-(1) eluiert. Die eis-Verbindung wird in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 40 g Raney-Nickel und die trans-Verbindung in 150 ml Äthanol in Gegenwart von 1,2 g Palladium auf Aktivkohle (5%) bei Raumtemperatur und Normaldruck hydriert. Das bei beiden Hydrierung erhaltene trans-4-n-Penty1-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan wird unter vermindertem Druck destilliert.
809007/0402
-Vf-
Analog werden hergestellt:
4-n-Propyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decy1-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpenty1)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-{4-methylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylhepty1)-1- (4-methylphenyl)-cyclohexan,
4-äthy1-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexy1-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decy1-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
- 263668A
4-Isopropyl-1-(4-äthy!phenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methy!butyl)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-äthy!phenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-äthy!phenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1 -(4-äthylphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexy1-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0cty1-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-n-propy!phenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methy!butyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Methyl-i-(4-n-buty!phenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-butylpheny1)-cyclohexan, 4-n-Propyi-1-(4-n-butylpheny1)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-buty!phenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-l-(4-n-butylpheny1)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-butylpheny1)-cyclohexan, 4-n—Heptyl-1-(4-n-butylpheny1)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-n-buty!phenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-n-buty!phenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methy!butyl)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylpentyl)-1-(4-n-buty!phenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-n-buty!phenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-buty!phenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan,
8O9807/04O2
4-(1-Methylpropyl)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-{1-Methylbutyl)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methy!butyl)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4- (1 -Methylpentyl) -1 -(4-n-pentylphenyl) -cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4- (2-ÄthyIhexyl)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan f
4-Methyl-1-(4-n-hexylpheny1)-cyclohexan,
-jO 4—Äthyl-1- (4-n-hexylpheny 1) -cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1—(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylbutyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4- (2-ÄthyIhexyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthy1-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-n-Heptyl-i-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Octyl-i-(4-n-hepty!phenyl)-cyclohexan, 4-Isopropy1-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropy1)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan/ 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-octy!phenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropy1)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1~(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methy!butyl)-1-(4-n-octy!phenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-nony!phenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan,
809807/0*02
-ψ- 2635684
4-n-Pentyl-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-i-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(l-Methylpropyl)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylbutyl)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-nony!phenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4- (3-Methylpentyl)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-decy!phenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-t-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-decy!phenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-decy!phenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-decylphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4-&thyl-1-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-dodecy!phenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
3?
4-Isopropyl-l-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4-{1-Methylpropyl)-1-{4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-{4-n-dodecy!phenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4- (1 -Methylpentyl) -1- (4^-n-dodecylphenyl) -cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-dodecylphenyl)-cyclohexan, 4- (3-Methylpentyl) -1- (4-n-dodecylphenyl) -cyclohexan,.
4-n-Propyl-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1- (4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decy1-1 -(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-{4-isopropylphenyl)-cyclohexan,
4-Methy1-1-/4-(1-methylpropyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-Äthyl-1 -/4- (1 -me thy lpropyl) -pheny3./-cy clphexan, 4-n-Propyl-1-/4- (1-methylpropyl) -pheny_l/-Gyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4-(1-methylpropyl)^phenyl/-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4-(1-methylpropyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4- (1-methylpropyl) -phenyjL/-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1 -/4- (1 -me thy lpropyl) -pheny_l/-cyclohexanv 4-n-0cty1-1-/Z-(1-methylpropyl)-phenyl/^cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-/4-(1-methylpropyl)-phenylT-cyclohexan, 4-n-Decy1-1-/4-(1-methylpropyl)-phenyl7-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-/4- (1-me thy lpropyl) -phenyl/'-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1 -/_A- (1 -me thy lpropyl) -phenyl7~cy clohexan,
09807/0 402
4-Methyl-1 -/JL- (1 -methylbutyl) -phenyl./-cyclohexan, 4-Äthyl-1 ~/A- {1 -methylbutyl) -phenyj./-cyc.lohexan, 4-n-Propyl-1-/4-(1-methylbutyl)-pheny ly-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4—(1-methylbutyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Penty 1-1 -/A- (1 -methylbutyl) -phenyj.7"cyclohexan, 4-n-Hexyl-1 -/4- (1 -methylbutyl) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1 -/A- (1 -methylbutyl) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Octyl-1 -/A-(1-methylbutyl)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-/4-(1-methylbutyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Decyi-1 -/4- (1 -methylbutyl) -pheny_l/-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-/4-(1-methylbutyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-/4-(1-methylbutyl)-phenyl/-cyclohexan,
4-Methyl-1-/4-(2-methylbutyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-Äthyl-1-/4-(2-methylbutyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-/4-(2-methylbutyl)-phenyl./-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4- (2-methylbutyl) -phenyJ-Z—cyclohexan, 4-n-Pentyl-1 -/4- (2-methylbutyl) -phenylZ-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4-(2-methylbutyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/4-(2-methylbutyl)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-/4-(2-methylbutyl)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-/4-(2-methylbutyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-/4-(2-methylbutyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-/i- (2-methylbutyl) -phenyj.7-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-/4-(2-methylbutyl)-pheny!/-cyclohexan ,
5 4-Methyl-1 -/4- (1 -methylpentyl) -phenyV-cyclohexan, 4-Äthy1-1-/4-(1-methylpentyl)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Propyl-1 -/4- (1 -methylpentyl) -phenyl-Z-cyclohexan^ 4-n-Butyl-1-/4-(1-methylpentyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4-(1-methylpentyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4-(1-methylpentyl)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-/A-(1-methylpentyl)-phenyl/'cy clohexan,
809 8 07/0402
4-n-Octy1-1-/4-(1-methylpentyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-/4- (1-methylpentyl) -phenyiy-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-/4- (1-methylpentyl) -pheny iy-cyclohexan,
4-Methy1-1-/1-(2-methylpentyl)-phenyl/-cyclohexan,
4-Äthyl-1—/4-(2-methylpentyl)-phenyiy-cyclohexan,
4-n-Propyl-1-/4-(2-methylpentyl)-pheny ly-cyclohexan, 4-n-Butyl-1—/4-(2-methylpentyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n—Pen ty 1-1-/4- (2-methylpentyl) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4-(2-methylpentyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1 -/4- (2-methylpentyl) -phenyJLZ-cy clohexan r 4-n-Octyl-1-/4-(2-methylpentyl)-phenyl/"cyelohexan, 4-n-Nonyl-1-/4-(2-methylpentyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Decy1-1-/4-(2-methylpentyl)-phenyl/-cyclohexan,
4-Methyl-1-/4- (3-methylpentyl) -phenyl-Z-cyclohexan,
4-Äthyl-1-/4-(3-methylpentyl)-pheny17-cyclohexan,
4-n-Propyl-1-/4-(3-methylpentyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4-(3~methylpentyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4-(3-methylpentyl)-phenyl/~cyclohexan, 4-n-Hexyl-1 -/4- (3-methylpentyl) -pheny2-7-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1 -/4- (3-methylpentyl) -phenyV-cyclohexan, 4-n-Octyl-1-/4-(3-methylpentyl)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1 -/4- (3-methylpentyl) -phenyj-Z-cyclohexan, 4-n-Decyl-l-/4-(3-methylpentyl)-phenyl/~cyclohexan,
4-Methyl-1-/4-(2-äthylhexyl)-phenyiy-cyclohexan,
4-Äthy1-1-/4-(2-äthylhexyl)-phenylj-cyclohexan,
4-n-Propyl-1-/4-(2-äthylhexyl)-phenyiy-cyclohexan,
4-n-Butyl-1-/4-(2-äthylhexyl)-phenyl/-eyelohexan,
4-n-Pentyl-1-/T-(2-äthylhexyl)-phenylZ-cyclohexan,
4-n-Hexyl-1-/4-(2-äthylhexyl)-pheny1/-cyclohexan,
4-n-Heptyl-1-/4-(2-äthylhexyl)-phenyiy-cyclohexan,
4-n-Octyl-1-/4- (2-äthylhexyl) -pheny3-Z~cyclohexan,
809807/0402
4-Methy1-1-/4-(1-methylheptyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-Äthy1-1-/4- (1-methylheptyl) -phenyiy-cyclohexan, 4-n-Propyl-1 -/4- (1 -methylheptyl) -pheny_l7-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-/4-(1-methylheptyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-/4- (1-methylheptyl) -phenylZ-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-/4-(1-methylheptyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1 -£Ä- (1 -methylheptyl) -phenylj-cyclohexan, 4-n-Octyl-1-/4-(1-methylheptyl)-phenylZ-cyclohexan.
Beispiel 4
Eine Suspension von 27,1 g 4-(4-n-Pentylcyclohexyl)-acetophenon in 200 ml 9 8 %iger Ameisensäure wird mit einer Mischung von 20 ml 33 %igem Wasserstoffperoxid und 50 ml 9 8 %iger Ameisensäure versetzt und 72 Stunden
gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 500 g Eis gegössen und das in öliger Form abgeschiedene 4-n-Pentyl-1- · (4-acetoxyphenyl)-cyclohexan durch Destillation bei vermindertem Druck gereinigt.
Analog werden hergestellt:
4-Äthy1-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4—n-Propyl-1- (4-racetoxyphenyl) -cyclohexan, 4-n-Buty1-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4~n-Hexyl-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Octy1-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-.(4-acetoxyphenyl) -cyclohexan, 4-n-Undecy1-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecy1-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-(1-Methylpropyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpentyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan.
Beispiel 5
(a) 27,3 g 4-n-Pentyl-1-(4-acetoxyphenyl)-cyclohexan werden in 200 ml 2N Natronlauge 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit 100 ml Diäthyläther ausgeschüttelt, die wässerige Phase
mit Schwefelsäure angesäuert und die saure Lösung zweimal mit je 200 ml Diäthyläther extrahiert. Nach Trocknen der Ätherextrakte mit Natriumsulfat und Eindampfen bleibt 4-n-Pentyl-1-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan als farbloses öl zurück.
(b) Eine Lösung von 8,2 g 4-n-Pentyl-1-(4-hydroxypheny1)-cyclohexan in 50 ml Toluol wird mit 3,6 g Pentanoylchlorid und 3 ml Pyridin 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit 70 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und destilliert. Nach dem Abdestillieren des Toluols und des restlichen Pyrid'ins wird 4-n-Pentyl-1- (4-pent anoy Io xy phenyl) cyclohexan unter vermindertem Druck destilliert.
Analog werden hergestellt:
809807/0402
4-Methyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1 - (4-propionyloxyphenyl) -cyclohexan, 4-n-Propy1-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Pentyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hepty1-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-propionyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-butytyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-butytyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hepty1-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-(2-Methylpentyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-butyryloxyphenyl)-cyclohexan ,
4-Methyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-pentanoyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Penty1-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Isopropyl-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylpentyl)-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1- (4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-hexanoyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-hepfcanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan,
.15 4-n-Hexyl-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-i-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Mathylbutyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-heptanoyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1 - .(4-octanoyloxyphenyl) -cyclohexan, 4-n-Butyl~1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-n-Pentyl-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Hexyl-i-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylbutyl)-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-octanoyloxyphenyl)-cyclohexan.
Beispiel 6
'Eine Lösung von 8,2 g 4-n-Pentyl-1-(4-hydroxyphenyl)-cyclqhexan in 50 ml Toluol wird, mit 4,2 g Chlorameisensäure-n-butylester und 3 ml Pyridin 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit 70 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und destilliert. Nach Abdestillieren des Toluols und des restlichen Pyridine wird das 4-n-Pentyl-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl) -cyclohexan unter vermindertem Druck destilliert.
Analog werden hergestellt:
4-Methyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propy1-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,, 4-n-Pentyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hepty1-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-n-Nonyl-i-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-Isopropyl-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methy!butyl) -1- (4-methoxycarbonylotfyphenyl) -cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1 -(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylpentyl)-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-methoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1- (4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Buty1-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyl-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropy1-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methy!butyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-äthoxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Methyl-i-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-Xthyl-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1- (4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1 -Methylpropyl)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(1-Methy!butyl)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpentyl)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(2-Äthylhexy1)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-propyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-butyloxycarbonyoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Isopropyl-i- (4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan/
4-(1-Methylbuty1)-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1 -(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(2-Äthylhexyl)-1- (4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-butyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-i-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(1-Methylbutyl)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4- (1-Methylpenty1)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxypheyl)-
cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyl)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(1-Methylheptyl)-1-(4-n-pentyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan *
4-Methyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1- (4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(1-Methylbutyl)-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)—
cyclohexan, 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-hexyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0A02
4-n-Pentyl-i-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-i-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Heptyl-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-i-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1 -(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan/ 4-(1-Methylbuty1)-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(1-Methylpentyl)-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan/ 4-(2-Methylpentyl)-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-(3-Methylpentyl)-1-(4-n-heptyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1~(4-n-octyloxycarbonyoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-l-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyl-1-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyl-1-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1- (4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbuty1)-1-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(2-Methylbutyl)-1-(4-n-octyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methyl-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthyl-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyl-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Butyl~1- (4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-n-Pentyl-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyl-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyl-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyl)-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan,
4-(1-Methylbutyl)-1-(4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-
cyclohexan,
4-(2-Methylbutyl)-1- (4-n-nonyloxycarbonyloxyphenyl)-cyclohexanf
Beispiel 7
(a) Eine Suspension von 48 g Silber(I)oxid und 35,2 g trans-4-Pheny!cyclohexanol in 100 ml n-Butyljodid wird 72 Stunden
zum Sieden erhitzt und dann filtriert. Nach Abdestillie-■ · . .... ....... ... .. ... /siren des überschüssigen n-Butyljodids wird das zurück- bleibende 4-n-Butyloxy-1-phenylcyclohexan durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.
(b) 23,2 g 4-n-Butyloxy-1-phenylcyclohexan und 54,3 g Thallium-tris-trifluoracetat werden in 300 ml Acetonitril 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Anschließend wird das Acetonitril abdestilliert und das zurückbleibende 4-n-Butyloxy-1-/4-(bis-trifluoracetatothallium)-phenyl/-cyclohexan in einer Lösung von 80 g Kaliumcyanid in 1 1 Wasser suspendiert. Die Suspension wird in einer Tauchlampenapparatur unter starkem Rühren 2,5 Stunden mit einer Quecksilber-Niederdrucklampe bestrahlt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch viermal mit je 200 ml Hexan extrahiert, die Extrakte über Natriumsulfat getrocknet, eingedampft und das zurückbleibende 4-n-Butyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.
809807/0402
Analog werden hergestellt:
4-Methoxy-i-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 5" 4-n-Pentyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan/ 4-n-ündecyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan/ 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-cyanophenyl)rcyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylheptyloxy)-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan.
Beispiel 8
(a) Eine Lösung von 84 g Hydrochinonmono-n-butylather in 1 1 Eisessig wird.in Gegenwart von 2,0 g Platindioxid bei Raumtemperatur unter 6 atm Wasserstoffdruck hydriert. Anschließend wird vom Katalysator abfiltriert, das Lösungsmittel abdestilliert und das zurückbleibende 4-n-Butyloxycyclohexanol durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.
809807/0402
78,2 g 4-n-Butylcyclohexanol werden in 500 ml Toluol unter starkem Rühren mit einer Lösung von 45,2 g Natriumdichromat-dihydrat in einer Mischung von 230 ml Wasser und 35 ml konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden bei 25° gerührt; anschließend wird die Toluolphase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Aus dem Rückstand werden durch Destillation unter vermindertem Druck 56,7 g 4-n-Butyloxycyclohexanon gewonnen.
Analog werden hergestellt:
4-Methoxycyclohexanon 4-Äthoxycyclohexanon 4-n-Propyloxycyclohexanon 4-n-Pentyloxycyclohexanon 4-n-Hexyloxycyclohexanon 4-n-Heptyloxycyclohexanon 4-n-Octyloxycyclohexanon 4-n-Nonyloxycyclohexanon 4-n-Decyloxycyclohexanon 4-n-Undecyloxycyclohexanon 4-n-Dodecyloxycyclohexanon 4-Isopropyloxycyclohexanon 4-(1-Methylbutyloxy)-cyclohexanon 4-(2-Methylbutyloxy)-cyclohexanon 4-(1-Methylpropyloxy)-cyclohexanon 4-(1-Methylpentyloxy)-cyclohexanon 4-(2-Methylpentyloxy)-cyclohexanon 4-{3-Methylpentyloxy)-cyclohexanon 4-(2-Äthylhexyloxy)-cyclohexanon 4-(1-Methylheptyloxy)-cyclohexanon
809807/0402
(b) Zu einer aus 22,7 g 4-n-Pentylbrombenzol und 2,4 g Magnesiumspänen in 200 ml Diäthyläther bereiteten Lösung von 4-n-Pentylphenylmagnesiumbromid wird unter Rühren und Kühlen in 40 Minuten eine Lösung von 17,0 g 4-n-Butyloxycyclohexanon in 100 ml Diäthyläther getropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 45 Minuten unter Rühren zum Sieden erhitzt und anschließend unter Rühren mit 100 ml wässeriger 10 %iger Ammoniumchloridlösung versetzt. Die Ätherphase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird über eine Säule von 50 mm Durchmesser über 200 g Kieselgel (Korngröße 0,063 - 0,2 mm) chromatografiert. Mit Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) werden zunächst 13,7 g 1-(4-n-Pentylphenyl)-eis-4-n-butyloxy-r-cyclohexanol-(1) und anschließend mit einer Mischung von Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) und Diäthyläther (80 : 20, V/V) 12 g 1-(4-n-Pentylphenyl)-trans-4-n-butyloxy-r-cyclohexanol-(1) eluiert. Die eis-Verbindung wird in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 40 g Raney-Nickel und die trans-Verbindung in 150 ml Äthanol in Gegenwart von 1,2 g Palladium auf Aktivkohle (5%) bei Raumtemperatur und Normaldruck hydriert. Das bei beiden Hydrierungen erhaltene trans-4-n-Butyloxy-i-(4-npentylphenyl)-cyclohexan wird unter vermindertem Druck destilliert.
Analog werden hergestellt:
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4-n-Propyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan/ 4-n-Hexyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan,
-jO 4-n-Dodecyloxy-1- (4-methylphenyl) -cyclohexan, 4-Isoproyloxy-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1 -(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan/ 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-T- C4-methylphenyl)-cyclohexane 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan,
4-Äthoxy-1-(4-äthy!phenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1- (4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyloxy-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyloxy-1- (4-äthylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Isopropyloxy-i-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan/ 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan/ 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan/ 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-äthylphenyl)-cyclohexan ,
1ο 4-Methoxy-1-(4-n-propy!phenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, - 4-n-Butyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan,
.15 ... 4-n-rHexyloxy-i-.(4-n-propy lphenyl)-cyclohexan, . . .. . 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Octyloxy-1-(4-n-propy!phenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyloxy-1-(4-n-propy!phenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Methoxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-ivthoxy-i- (4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-i-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxyj-1-(4-n-butylphenylj-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-pentylphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-hexy!phenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-i-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cycloheX^, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, *4-n-Butyloxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Isopropyloxy-i-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan/ 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexane
4-Methoxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-MethyIpentyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan,
4-Isopropyloxy-i-(4-n-nony!phenyl)-cyclohexan/ 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(1-MethyIbutyIoxy)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan/ 4- (1-MethyIpenty1oxy)-1 -(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan,
4-ii-Heptyloxy-1 - (4-isopropylphenyl) -cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyloxy-1-(4-isopropylphenyl)-cyclohexan r
4-Methoxy-1-/4-(1-methylpropyl)-phenyl/"cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/Ί-(1-methylpropyl)-pheny l7"~cy clohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4-(1-methylpropy1)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(1-methylpropy1)-phenylj-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/J-(1-methylpropy1)-phenyl/"cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(1-methylpropyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(1-methylpropyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-/4-(1-methylpropyl)-phenyl7-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-/4-(1-methylpropyl)-phenylZ-cyclohexan,
809807/0402
4-n-Decyloxy-1 -/4- (1 -methylpropyl) -pheny^-cyclohexan, 4-n-Undecyloxy-1-/4-(1-methylpropyl)-pheny^y-cyclohexan/ 4-n-Dodecyloxy-i-/4- (1-methylpropyl) -phenylT-cyclohexan,
4-Methoxy-1 -/4- (1 -methylbuty 1) -pheny 3-7-cyclohexan, 5' 4-Äthoxy-1 -/4- (1 -methylbuty 1) -phenyiy-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1 -/4- (1 -methy lbuty 1) -phenyly-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(1-methyIbutyl)-pheny 1.7-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4- (1-me thy lbuty 1) -pheny !./-eye lohexan, 4-n-Hexyloxy-1 -/4- (1 -methylbutyl) -pheny !./-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1 -/4- (1 -methyIbutyl) -phenyl-Z-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1 -J_A- (1 -me thy lbuty 1) -pheny_l/-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-/4-(1-methylbutyl)-pheny1/-cyclohexan/ 4-n-Decyloxy-1-^4- (1-methyIbutyl) -pheny]./-cyclohexan ,.
4-Methoxy-1-/4-(2-methyIbutyl)-pheny3-7~cyclohexan ί
4-Äthoxy-1 -/4- (2-methy lbutyl) -pheny 1.7-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4- (2-methylbutyl) -phenyj./-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(2-methyIbutyl)-pheny1/-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4~- (2-me thy lbutyl) -pheny17-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4- (2-methylbutyl) -phenyTlJ-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(2-methylbutyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1 -/Jt- (2-methylbutyl) -phenyl-Z-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-/4- (2-methylbutyl) -pheny 1.7-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-/4- (2-methyIbutyl) -phenyTlJ-cyclohexan ,
4-Methoxy-1 -JJi- (1 -methy Ip en ty 1) -pheny !./-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4-(1-methylpentyl)-phenyl/~cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4-0-methylpentylj-phenyl^-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-£A-(1-methylpentyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1 -/4- (1 -methy lpentyl) -pheny 3.7-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(1-methylpentyl)-phenyl^-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(1-methylpentyl)-pheny17-cyclohexan,
809807/OA02
4-n-0ctyloxy-1 -/4- (1 -methylpentyl) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1 -/4- (1 -methylpentyl) -pheny^Z-cyclohexan, 4-n-Decy loxy-1-/4-(1-methylpentyl)-pheny17-cyclohexan,
4-Methoxy-1-/4- (2-methylpentyl) -phenylZ-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4-(2-methylpentyl)-phenyl7~cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/T-(2-methylpentyl)-phenyl7-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(2-methylpentyl)-phenyl/-eyelohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/T-(2-methylpentyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(2-methylpentyl)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(2-methylpentyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-/T-(2-methylpentyl)-pheny17-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-/4- (2-methylpentyl) -pheny^-cyclohexan,
4-Methoxy-1-/4-(3-methylpentyl)-phenyij-cyclohexan,
4-Äthoxy-1-/T-(3-methylpentyl)-phenyl7~cyclohexan, .... . - - - ....... . _ ■ . ....... ■ . ......
4-n-Propyloxy-1-/4-(3-methylpenty1)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(3-methylpentyl)-phenyi7~cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4-(3-methylpentyl)-phenyl7~cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(3-methylpentyl)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/T-(3-methylpentyl)-phenyl/-eyelohexan, 4-n-0ctyloxy-1-/T-(3-methylpentyl)-pheny!/-eyelohexan,
4-Methoxy-1-/T-(2-äthylhexyl)-pheny1/-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4-(2-äthylhexyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4-(2-äthylhexyl)-pheny17-cyclohexan, 4-n-Buty loxy-1-/4- (2-äthylhexyl) -phenyl-Z-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1 -/4- (2-äthylhexyl) -pheny_l/-cyc lohexan, 4-n-Hexyloxy-1 -/4- (2-äthylhexyl) -phenyjL/-eye lohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4- (2-äthylhexyl) -pheny_l7-cy clohexan, 4-n-0ctyloxy-1-/4-(2-äthylhexyl)-phenyl/-cyclohexan,
809807/0402
4-Methoxy-1-/4-(1-methylheptyl)-phenylj-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/Ä-(1-methylheptyl)-phenylj-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4-(1-methylheptyl)-phenylj-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/Ä- (1-methylheptyl)-phenyl/-eyelohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4-(1-methylheptyl)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(1-methylheptyl)-phenylT-cyclohexan/ 4-n-Heptyloxy-1-/4-(1-methylheptyl)-phenyiZ-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1 -/ji- (1 -methylheptyl) -phenyiy-cyclohexan,
Beispiel 9
Zu einer aus 22,9 g 4-n-Butyloxybrombenzol und 2,4 g Magnesiumspänen in 200 ml Diäthyläther bereiteten Lösung von 4-n-Butyloxyphenylmagnesiumbromid wird unter Rühren und Kühlen in 40 Minuten eine Lösung von 17g 4-n-Butyloxy^ cyclohexanon in 100 ml Diäthyläther getropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 45 Minuten unter Rühren zum Sieden erhitzt und anschließend unter Rühren mit 100 ml wässeriger 10 %iger Ammoniumchloridlösung versetzt. Die Ätherphase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird über eine Säule von 50 mm Durchmesser über 200 g Kieselgel (Korngröße 0,063 0,2 mm) chromatografiert. Mit einer Mischung von Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) und Diäthyläther (95 : 5; V/V) werden zunächst 14 g 4-n-Butyloxy-cis-i-(4-n-butyloxyphenyl)-r-cyclohexanol-(i) und anschließend mit einer Mischung von Petroläther (Siedebereich 40 - 60°) und Diäthyläther (85 : 15, V/V) 11,9 g 4-n-Butyloxy-trans-1-(4-n-butyloxyphenyl)-r-cyclohexanol-(1) eluiert. Die cis-Verbindung wird in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 45 g Raney-Nickel und die trans-Verbindung in 150 ml Äthanol in Gegenwart von 1,2 g Palladium auf Aktivkohle (5%) bei Raumtemperatur und Normaldruck hydriert. Das bei beiden· Hydrierungen erhaltene trans-4-n-Butyloxy-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan wird unter vermindertem Druck destilliert.809807/0402
Analog werden hergestellt:
4-Methoxy-i-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Undecyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylpentyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, •4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4- (3-Methylpentyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4- (1-Methylheptyloxy)-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, ·
4-Methoxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
""**■ 263668A
4-n-Decyloxy-1 - (4-äthoxyphenyl) -cyclohexan, 4-n-ündecyloxy-l-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Dodecyloxy-1- C 4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy~1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-i-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-propyloxyphenyl)'-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-l-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-t-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Octyloxy-l-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-l-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (t-Methylbutyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Methoxy-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-l-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-l-(4-n-bufcyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-tfexyloxy-l- (4-n-butyloxyphenyl}-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-b utyloxypheny1)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-l-(4-n-bufcyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-l-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan 4-Isopropyloxy-l-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1- (4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-l-(4-n-pentyloxyphenyl>-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-l-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Octyloxy-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-l-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-MethyIbutyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äfchylhexyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Methoxy-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-i-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-i-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1- (4-n-hexyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-
cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Isopropyloxy-i-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 5 4-n-0ctyloxy-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Isopropyloxy-i - (4-n-öctyloxyphenyl) -cyclohexan,' 4-(1-Methylpropyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylbutyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4- (2-Methylbutyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylpentyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Methylpentyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyi)-cyclohexan, 4-(3-Methylpentyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(2-Äthylhexyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-(1-Methylheptyloxy)-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan,
4-Methoxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan/
809807/0*02
4-Methoxy-1-/4-(1-methylpropyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-Äthoxy-1 -/Ji- (1 -methylpropyloxy) -phenyl/-cy clohexan, 4-n-Propyloxy-1 -/4- (1 -methylpropyloxy) -pheny^-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1 -/4- (1 -methylpropyloxy) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1 -/4- (1 -methylpropyloxy) -phenyiy-cyclohexan/ 4-n-Hexyloxy-1-/4-(1-methylpropyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4- (1-methylpropyloxy) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-/4- (1-methylpropyloxy) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1 -/Ji- (1-methylpropyloxy) -phenyJ-Z-cyclohexan, 4-n-Decyloxy-1-/4-(1-methylpropyloxy)-phenyl/-cyclohexan,
4-Methoxy-1-/4- (1-methylbutyloxy) -pheny_l/-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4- (1-me thy lbutyloxy) -pheny !./-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4-(1-methylbutyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1~/4-(1-methylbutyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4-(1-methylbutyloxy)-phenyl7-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1 -/4- (1 -methylbutyloxy) -pheny!./-cyclohexan , 4-n-Heptyloxy-1 -/Ji- (1-methylbutyloxy) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-0ctyloxy-1-/Λ-(1-methylbutyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1 -/Ji- (1-me thy lbutyloxy) -phenyJL/-cy clohexan, 4-n-Decyloxy-1-/A-(1-methylbutyloxy)-phenylZ-cyclohexan,
4-Methoxy-1-/4- (2-methylbutyloxy) -phenyV-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4- (2-methylbutyloxy) -phenyJ-Z-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4- (2-methylbutyloxy) -pheny_l/-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4- (2-methylbutyloxy) -phenyl./-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1 -/Ji- (2-methy lbutyloxy) -pheny !./-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4- (2-methylbutyloxy) -pheny]./-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(2-methylbutyloxy)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Octyloxy-1-/4-(2-methylbutyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Nonyloxy-1-/4-(2-methylbutyloxy)-phenyl/-cyclohexan,
809807/0^02
4-Methoxy-1 -/4- (1 -raethylpentyloxy) -phenyl./-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenylZ~cyclohexan, 4-11-PrOPyIoXy-I-ZT- (1-methylpentyloxy) -phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1 -/4- (1 -methylpentyloxy) -pheny!./-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(1-methylpentyloxy)-pheny3-Z-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-n-Octyloxy-1-/4-(1-methylpentyloxy)-pheny^LZ-cyclohexan/
4-Methoxy-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenylZ-cyclohexan/ ο 4-Äthoxy-1 -/Jk- (2-methylpentyloxy) -phenyl7~cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyl/~cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(2-methylpentyloxy)~phenyl/-cyclohexan r 4-n-Octyloxy-1-/4-(2-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan,
4-Methoxy-1-/4-(3-methylpentyloxy)-phenyl/~cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4-(3-methylpentyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1 -/4- (3-methy lpenty loxy) -phenyl-Z-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1 -/Jk- (3-methy lpenty loxy) -phenyl7-cy clohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4-(3-methylpentyloxy)-phenylj-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-l-/4-(3-methylpentyloxy)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(3-methylpentyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Octyloxy-1 -/4- (3-methyIpentyloxy) -pheny_l/-cyclohexan,
4-Methoxy-1 -/4- (2-athylhexyloxy) -phenyj-Z-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4-(2-äthylhexyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Propyloxy-1 -/Jk- (2-äthylhexyloxy) -phenyl-Z-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(2-äthylhexyloxy)-pheny!/-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1 -/4- (2-äthylhexyloxy) -pheny 1.7-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(2-äthylhexyloxy)-phenylZ~cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1-/4-(2-äthylhexyloxy)-phenyl/~cyclohexan, 4-n-Octyloxy-1-/4-(2-äthylhexyloxy)-pheny ly-cyclohexan,
809807/0402
4-Methoxy-1 -/4- (1 -methylheptyloxy) -phenyiy-cyclohexan, 4-Äthoxy-1-/4-(1-methylheptyloxy)-pheny_l/-cyclohexan/ 4-n-Propyloxy-1-/4-(1-methylheptyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Butyloxy-1-/4-(1-methylheptyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-n-Pentyloxy-1-/4-(1-methylheptyloxy)-phenyl/-cyclohexan, 4-n-Hexyloxy-1-/4-(1-methylheptyloxy)-pheny !./-cyclohexan, 4-n-Heptyloxy-1 -/_A- (1 -methylheptyloxy) -phenyl7-cyclohexan, 4-n-Octyloxy-1-/4- (1-methylheptyloxy) -phenyl./-cyclohexane
Beispiel 10
Eine Lösung von 35,2 g trans-4-Pheny!cyclohexanol in 200 ml Toluol wird mit 24 g n-Pentanoylchlorid und 30 ml Pyridin 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Wasser gewaschen, über Natrium-
sulfat getrocknet und destilliert. Nach dem Abziehen von Toluol und restlichem Pyridin werden 42,7 g 4-n-Pentanoyloxy-1-phenylcyclohexan unter vermindertem Druck abdestilliert. Aus 26 g dieses Destillats werden analog Beispiel 6 (b) durch umsetzung mit Thallium-tris-trifluoracetat in Acetonitril und nachfolgende Bestrahlung in wässeriger Kaliumcyanidlösung 12,3 g 4-n-Pentanoyloxy-1-(4-cyanophenyl) cyclohexan erhalten.
Analog werden hergestellt:
4-Acetoxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Propionyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Butyryloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Pentanoyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Hexanoyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Heptanoyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Octanoyloxy-i-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Äthoxycarbonyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Propyloxycarbonyloxy-i-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Butyloxycarbonyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Pentyloxycarbonyloxy-i-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Hexyloxycarbonyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Heptyloxycarbonyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-0ctyloxycarbonyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Nonyloxycarbonyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 4-Decyloxycarbonyloxy-i-(4-cyanophenyl)-cyclohexan.
Beispiel 11
(a) Zu einer Suspension von 66,6 g wasserfreiem Aluminiumchlorid in 200 ml Schwefelkohlenstoff werden bei -15 unter Rühren 39 g Acetylchlorid und danach 41 g Cyclohexen gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei -15 gerührt, und dann die obere Schwefelkohlenstoff-Schicht abgehoben und durch 400 ml n-Pentylbenzol ersetzt. Nach Zugabe von weiteren 33,3 g Aluminiumchlorid wird unter Rühren auf Raumtemperatur erwärmt und bis ZUItl Ende der HCl-Entwicklung weitergerührt. Danach wird auf Eiswasser gegossen, das abgeschiedene Aluminiumhydroxid mit Salzsäure in Lösung gebracht, die organische Phase abgetrennt, getrocknet und destilliert. Nach dem Abziehen des überschüssigen n-Pentylbenzols wird das so erhaltene 4-Acetyl-1-(4-pentylphenyl)-cyclohexan unter vermindertem Druck abdestilliert; Ausbeute 48 g.
(b) Analog Beispiel 1 (d) werden aus 27 g 4-Acetyl-1-(4-pentylph^nyl)-cyclohexan durch aufeinanderfolgende Umsetzungen mit Natriumhypobromit, Thionylchlorid, Ammoniaklösung und Phosphoroxidchlorid 14,9 g 4-Cyano-1-(4-pentylphenyl)-cyclohexan erhalten.
809807/0402
2636134
Analog werden hergestellt:
4-Cyano-1-(4-methylphenyl)-cyclohexan, 4--Cyano-1- (4-äthylphenyl) -cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-propylphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-butylphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-hexylphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-heptylphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-octylphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-nonylphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1- (4-n-decylphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-isopropy!phenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4-(1-methylpropyl)-phenyl/-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4-(1-methy!butyl)-pheny^/-cyclohexan, 4-Cyano-1-/_4- (2-me thy !butyl) -phenyjy-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4- (1-methylpentyl) -phanylZ-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4- (2-methylpentyl) -phenyJ-Z-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4- (3-methylpentyl) -phenyj-Z-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4- (2-äthylhexyl) -phenyJ-Z-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4- (1-methylheptyl) -phenyl/--cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-methoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-äthoxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-propyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-pentyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-heptyloxyphenyl)-cycLohexan, 4-Cyano-1-(4-n-octyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-nonyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-n-decyloxyphenyl)-cyoLohexan, 4-Cyano-l-(4-n-dodecyloxyphenyl)-cyclohexan, 4-Cyano-1-(4-isopropyloxyphenyl)-cyclohexan,
809807/0402
4-Cyano-1-/4-(1-methylpropyloxy)-phenylZ-cyclohexan, 4-Cyano-l-/4-(1-methylbutyloxy)-phenylZ-cyclohexan,
4-Cyano-1-/4- (2-methylbutyloxy) -phenyJ-Z-cyclohexan,
4-Cyano-1-/4-(1-methylpentyloxy)-phenyiT-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4- (2-methylpentyloxy) -pheny!/-cyclohexan, 4-Cyano-1-/4-(3-methylpentyloxy)-phenyiy-cyclohexan, 4-Cyano-1-_^4- (2-äthylhexyloxy) -pheny^Z-cyclohexan,
4-Cyano-1-/4- (1-methylheptyloxy) -pheny_l/-cyclohexan.
Die folgenden Beispiele betreffen flüssigkristalline Dielektrika nach der Erfindung:
Beispiel 12
Eine Mischung aus
40 Gewichtsteilen 4-n-Penty1-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 25 Gewichtsteilen 4-n-Heptyl-T~(4-cyanophenyl)-cyclohexan und 35 Gewichtsteilen 4-n-3utyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan besitzt eine positive dielektrische Anisotropie von /^ ε ~ Als Dielektrikum in einer verdrillten nematischen Zelle mit 10 Mikron Plattenabstand ist sie zwischen gekreuzten Polarisatoren lichtdurchlässig. Beim Anlegen einer Spannung von 1,5 V erscheinen die zwischen den Elektroden angesteuerten Bereiche dunkel.
809807/0402
2B36bBA
Beispiel 13
Eine Mischung aus
45 Gewichtsteilen 4-n-Heptyl-i-(4-n-butyloxyphenyl)-cyclohexan,
33 Gewichtsteilen 4-n-Pentyl-1-(4-n-hexyloxyphenyl)-
cyclohexan,
10 Gewichtsteilen 4'-n-Pentylbiphenyl-(4)-carbonsäure-(2-
cyano-4-n-heptylphenyl)-ester,
6 Gewichtsteilen 4'-n-Pentylbiphenyl-(4)-carbonsäure-(4-npentylphenyl)-ester, 6 Gewichtsteilen 4-n-Buty!benzoesäure-/4'-n-pentylbiphenyl-
yl-(4]_/-ester,
die mit 0,05 Gewichtsteilen Äthyl-dimethyl-dodecyl-ammonium-4-n-hexyloxybenzoat versetzt ist, besitzt eine negative dielektrische Anisotropie und ist als Dielektrikum für dynamisch streuende Flüssigkristall-Anzeigeelemente geeignet.
Beispiel 14
Eine Mischung aus
37,5 Gewichtsteilen 4-n-Pentyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 25 Gewichtsteilen 4-n-Heptyl-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan,
34 Gewichtsteilen 4-n-Butyloxy-1-(4-cyanophenyl)-cyclohexan, 3 Gewichtsteilen Cholesterinpelargonat und 0,5 Gewichtsteilen 4-N,N-Diäthylaminophenyl-azo-(5-nitro)-thiazol
ist als Dielektrikum in einer Flüssigkristallzelle mit 15 Mikron Plattenabstand planar-cholesterisch orientiert und zeigt eine tiefblaue Färbung. Wenn an gegenüberliegende transparente Elektroden dieser Zelle eine Wechselspannung von 2OV/5OHZ angelegt wird, erscheinen die zwischen diesen Elektroden befindlichen Stellen des Dielektrikums durchsichtig.
809807/0402

Claims (12)

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
worin R1 und R„ gleich oder verschieden sind und R, OR, OCOR oder OCOOR oder eine dieser Flügelgruppen auch CN bedeuten, wobei R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen ist.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 und R2 R, OR, OCOR oder OCOOR bedeuten und zusammen 4-16 C-Atomen enthalten.
3. Verbindungen nach Anspruch 2, worin mindestens eine der in den Flügelgruppen enthaltenen Alkylgruppen R geradkettig ist.
4. Verbindungen nach Anspruch 3, worin beide Flügelgruppen geradkettiges Alkyl enthalten.
5. Verbindungen nach Anspruch 2, worin eine der Flügelgruppen verzweigtes Alkyl mit nur einer Kettenverzweigung enthält.
6. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 und R„ R oder OR bedeuten.
7. Verbindungen nach Anspruch 1, worin r CN bedeutet.
809807/0AO2
ORIGINAL INSPECTED
•ν
8. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R„ CN bedeutet.
9. Verbindungen nach den Ansprüchen 7 oder 8, worin jeweils die andere Flügelgruppe R oder OR bedeutet.
10. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 und R_ voneinander verschieden sind.
809807/0402
11. Flüssigkristallines Dielektrikum mit mindestens 2 flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
(D
ist, worin R1 und R„ gleich oder verschieden sind und R, OR, OCOR oder OCOOR oder eine dieser Flügelgruppen auch CN bedeuten, wobei R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen ist.
809807/0402
12. Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I)
(D
worin R1 und R„ gleich oder verschieden sind und R, OR, OCOR oder OCOOR oder eine dieser Flügelgruppen auch CN bedeuten, wobei R eine Alkylgruppe mit 1-12 C-Atomen ist, als Komponente eines flüssigkristallinen Dielektrikums.
809807/0402
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