DE2704277C2

DE2704277C2 - Elektroisolierölmischungen

Info

Publication number: DE2704277C2
Application number: DE2704277A
Authority: DE
Inventors: Yoshiki Kawasaki Kanagawa Kohno; Midori Tokio/Tokyo Masunaga; Tadashi Yokohama Kanagawa Ohmori
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1976-02-03
Filing date: 1977-02-02
Publication date: 1984-12-13
Also published as: CA1084694A; FR2340367A1; US4070297A; FR2340367B1; GB1572468A; JPS5293999A; JPS6044761B2; DE2704277A1

Description

2. Elektroisolierölmischungen nach Anspruch J, dadurch gekennzeichnet, daß das einschwefelte öl im Anschluß an die Lösungsmittel-Entparaffinierung zusätzlich mit einem festen Adsorbens behandelt worden

3. Elektroisolierölmischungen nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel für die Solventextraktion Furfurol, flüssiges Schwefeldioxid und/oder Phenol verwendet worden ist.

4. Elektroisolierölmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrierende Entschwefelung bei einer Temperatur von etwa 230 bis etwa 350⁰C und einem Druck von mindestens 24,5 bar (Überdruck) in Gegenwart eines Metalloxidkatalysators von Metallen der Gruppen VI, IB und/oder VIII des periodischen Systems, wobei sich der Katalysator auf Bauxit, Aktivkohle, Fullererde, Diatomeenerde, Zeolith, Aluminiumoxid, Siliciumoxid und/oder Siliciumaluminiumoxid als Träger befindet, durchgeführt worden ist.

5. Elektroisolierölmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel zur Entparaffinierung ein Benzol/Toluol/Aceton-Mischlösungsmittel oder Benzol/Toluol/Methalethylketon-Mischlösungsmittel verwendet worden ist.

6. Elektroisolierölmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als festes Adsorbens saurer Ton, aktivierter Ton, Fullererde, Aluminiumoxid und/oder Siliciumaluminiumoxid verwendet worden ist.

Es sind bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Elektroisolierölen auf Mineralölbasis bekannt. Herkömmliche Elektroisolieröle werden jedoch praktisch aus naphthenbasischen Rohölen als Ausgangsöl hergestellt. Die herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Elektroisolierölen aus naphthenbasischen Rohölen eignen sich nicht zur Herstellung von Elektroisolierölen aus paraffinbasischen oder gemischtbasischen Rohölen.

Typische herkömmliche Verfahren zur Herstellung von Elektroisolierölen aus naphthenbasischem Rohöl umfassen die Reinigungsstufen des Waschens mit Schwefelsäure, Raffinieren mit einem Lösungsmittel (Solventextraktion) oder hydrierende Entschwefelung sowie Behandlung mit einem festen Adsorbens zur Entfernung von Verunreinigungen, wie ungesättigte Kohlenwasserstoffe, asphaltartigc Stoffe, Schwefelverbindungen und Stickstoffverbindungen. Wenn diese Reinigungsstufen in solchem Umfang durchgeführt werden, daß nur ein geringer Reinigungsgrad erzielt wird, das heißt, wodurch das erhaltene Isolieröl keine Verbesserung bezüglich Kupferkorrosionsbeständigkeit und elektrischer Eigenschaften erfährt, ist anschließend eine stärkere Reinigung erforderlich. Durch eine hochgradige Reinigung wird aber eine unnötig große Menge der oxidationsinhibierenden Bestandteile entfernt, die in zu reinigendem Mineralöl vorhanden sind, wodurch es im allgemeinen unmöglich wird, ein Elektroisolieröl mit zufriedenstellender Oxidationsstabilität zu erhalten. Es sind deshalb bereits Verfahren zur Herstellung von ausgezeichneten Elektroisolierölen bezüglich elektrischer Eigenschaften und Oxidationsstabilität vorgeschlagen worden, bei denen ein hochgereinigtes öl mit einem weniger hochgereinigtem öl in einem bestimmten Verhältnis gemischt wird (JP-PA 2981/60 und 3589/66). Auf diese Weise sind herkömmliche Elektroisolieröle aus naphthenbasischen Rohölen guter Qualität als Ausgangsmaterial hergestellt worden. Da jedoch in den letzten Jahren weltweit eine ständig steigende Nachfrage nach naphthenbasischen Rohölen guter Qualität besteht, trachtet man danach, Elektroisolieröle aus paraffinbasischen oder gemischtbasischen Rohölen herzustellen. Wenn man versucht, Elektroisolieröle aus paraffinbasischen oder gemischtbasischen Rohölen durch Anwendung der herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Isolierölen aus naphthenbasischen Rohölen herzustellen, erhält man keine zufriedenstellenden Isolieröle bezüglich Oxidationsstabilität, elektrischer Eigenschaften und Kupferkorrosionsbeständigkeit. Dies hat seinen Grund darin, daß sich naphthen basisches Rohöl in seinen Eigenschaften von paraffinbasischem oder gemischtbasischem Rohöl beträchtlich unterscheidet.

Die DE-AS 20 08 327 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von inhibitorfreien Isolierölen für Transformatoren aus Kohlcnwasserstoffgemischen, bei dem man das Kohlenwasserstoffgcmisch ohne vorhergehende Raffi-

nation einer katalytischer! Hydrierungsbehandlung bei Drucken zwischen 78 und 343 bar und Temperaturen von 300 bis 450⁰C unterzieht, das Hydrierungsprodukt nach der Destillation mit Lösungsmitteln entoaraffiniert und schließlich mit absorbierenden Erden behandelt Als Kohlenwasserstoffgemische werden hierbei insbesondere Fraktionen aus paraffinischen Rohölen mittleren Paraffingrades, aber mit beträchtlichem Anteil an aromatischen Kohlenwasserstoffen, eingesetzt

Aus der US-PS 36 68 128 sind Elektroisolieröle bekannt die 1 bis 50 Gew.-% eines ungesättigten Alkenpoly meren mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 900 und 99 bis 50 Gew.-% eines niedrigviskosen Kohlenwasserstofföls enthalten. Als Kohlenwasserstofföl wird hierbei vorzugsweise ein raffiniertes Mineralöl mit überwiegend naphthenischem Charakter oder eine Mischung aus naphthenischem und paraffinischem Mineralöl verwendet

Aus der US-PS 36 57 132 ist es bekannt unter spezifischen Bedingungen hergestellte Ethylen-Propylen-Copolymerisate als Verdickungsmittel für Kabelisolieröle einzusetzen. Beim Zusatz der beschriebenen Copolymerisate wird jedoch eine beachtliche Erhöhung des Stockpunkts der Kabelöle erhalten, wie aus den in Spalte 3 aufgeführten Tabellen ersichtlich ist

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Elektroisolierölmischungen mit erheblich verbesserten Niedertemperatureigenschaften, insbesondere niedrigem Stockpunkt bereitzustellen, ohne daß die anderen wertvollen Eigenschaften, wie die elektrischen Eigenschaften, Oxidationsstabilität oder Kupferkorrosionsbeständigkeit beeinträchtigt werden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit Elektroisolierölmischungen mit den im Patentanspruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst Vorteilhafte Weiterbildungen der erfindungsgemäßen Elektroisolierölmischungen sind den Unteransprüchen zu entnehmen.

Das verwendete paraffinbasische Rohöl enthält große Mengen paraffinischer Kohlenwasserstoffe. Vorzugsweise handelt es sich um ein Rohöl, dessen erste Schlüsselfraktion (Kerosinfraktion) eine API-Dichte von nicht unter 40° besitzt und dessen zweite Schlüsselfraktion (Schmierölfraktion mit einem Siedebereich von 275 bis 300⁰C bei 0,053 bar) eine API-Dichte von nicht unter 30° besitzt, wie in »Sekiyu Binran (Handbook on Petro- 25 ' leum)«, S. 19, 1972; Her. Sekiyu Shunju Co., Ltd, Japan, beschrieben. Typische Beispiele für paraffinbasische Rohöle sind Pennsylvania- und Minas-Rohöl. Das verwendete gemischtbasische Rohöl liegt qualitativ zwischen den paraffinbasischen und naphthenbasischen Rohölen. Vorzugsweise wird ein gemischtbasisches Rohöl verwendet, dessen erste Schlüsselfraktion eine API-Dichte von 33 bis 40° und dessen zweite Schlüsselfraktion eine API-Dichte von 20 bis 30° besitzt. Typische Beispiele für gemischtbasische öle sind Midconiinent-Rohöle und viele der Middle East-Rohöle, wie arabisches und Khafji-Rohöl. Vorzugsweise werden arabische Rohöle, wie arabisches Mittelrohöl und arabisches Leichtrohöl, verwendet.
Die verwendeten Elektroisoliergrundöle werden wie folgt hergestellt:

Ein Destillat, das mindestens 80 Gewichtsprozent vorzugsweise mindestens 90 Gewichtsprozent, einer Fraktion mit einem Siedebereich von 230 bis 430°C, vorzugsweise 250 bis 400°C, enthält, wobei diese Fraktion durch Destillation eines paraffinbasischen oder gemischtbasischen Rohöls bei Atmosphärendruck oder durch Destillation bei vermindertem Druck eines Rückstandöls, erhalten durch Destillation des Rohöls bei Atmosphärendruck, erhalten worden ist wird zunächst der Solventextraktion mit einem Lösungsmittel unterworfen, das aromatische Verbindungen selektiv zu lösen vermag, wodurch 30 bis 75 Gewichtsprozent des in dem Destillat enthaltenen Schwefels entfernt werden. Zur Solventextraktion sind die üblichen Lösungsmittel geeignet, wie Furfural bzw. Furfurol, flüssiges Schwefeldioxid und Phenol, wobei Furfurol besonders bevorzugt ist. Bei Verwendung von Furfurol zur Solventextraktion werden zum Beispiel Extraktionstemperaturen von etwa 50 bis 100° C, vorzugsweise 60 bis 90°C, angewendet, und das Volumverhältnis von Furfurol zu Destillat oder Ausgangsmineralöl beträgt zum Beispiel etwa 0,3 bis 2,0 :1, vorzugsweise 0,5 bis 1,7 :1.

Das durch Solventextraktion des Destillats mit dem Lösungsmittel erhaltene Raffinat wird dann der liydrierenden Entschwefelung zur Entfernung von 40 bis 90 Gewichtsprozent des in dem Raffinat enthaltenen Schwefels unterworfen.

Für die hydrierende Entschwefelung geeignete Katalysatoren sind z. B. Oxide der Metalle der Gruppen Vl, IB und VIII des periodischen Systems, wobei die Metalloxide auf Trägern, wie Bauxit, Aktivkohle, Fullererde, Diatomeenerde, Zeolith, Siliciumdioxid oder Siliciumaluminiumoxid, aufgebracht sein können. Diese Katalysato- so ren werden im allgemeinen nach vorhergehender Sulfurierung verwendet. Typische Beispiele für geeignete Metalloxide sind Kobalt-, Molybdän-, Wolfram- und Nickeloxid. Für die Praxis besonders geeignete Katalysatoren bestehen aus Nickel- und Molybdänoxiden, die sich auf einem Aluminiumoxid enthaltenden Träger befinden, wobei die Metalloxide zuvor einer Sulfurierung unterworfen werden. Die Reaktionstemperaturen bei der hydrierenden Entschwefelung betragen geeigneterweise etwa 230 bis 350°C, vorzugsweise 260 bis 320°C.

Bei niedrigeren Reaktionstemperaturen ist die Reaktionsgeschwindigkeit gering, während bei höheren Reaktionstemperaturen eine Zersetzung des Öls stattfindet, was zur Folge hat, daß sich der Paraffingehalt erhöht, der Stockpunkt ebenfalls etwas erhöht und das erhaltene entschwefelte öl eine unerwünschte Färbung besitzt. Der Reaktionsdruck beträgt geeigneterweise mindestens 24,5 bar (Überdruck), vorzugsweise 24,5 bis 98 bar und insbesondere bevorzugt 34,3 bis 44 bar. Die zur Entschwefelung verwendete Wasserstoff menge beträgt z. B. 100 bis 10 000 NmVkI öl, vorzugsweise 200 bis 1000 NmVkI öl.

Die darauffolgende Entparaffinierung mit einem geeigneten Lösungsmittel dient weiterhin dazu, den Stockpunkt des Öls zu erniedrigen. Die durchgeführte Solvent-Entparaffinierung bewirkt eine Vefestigung der in dem öl enthaltenen wachsartigen Stoffe, damit diese in üblicher Weise, im allgemeinen nach der BK-Methode, abgetrennt werden können. Für die Entparaffinierung bevorzugte Lösungsmittel sind Mischlösungsmittel, wie b5 Benzol/Toluol/Aceton- oder Benzol/Toluol/Methyläthylketon-Mischlösungsmittel. Die Zusammensetzung (Verhältnis von Ketonkomponente zu aromatischen Komponenten) liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 30 bis etwa 35% für das acetonhaltige Mischlösungsmittel, und etwa 45 bis etwa 50% für das Methylethylketon

enthaltende Mischlösungsmittel. Das Verhältnis von Lösungsmittel zu dem zu entparaffinierenden Öl wird z. B. so gewählt daß das mit dem Lösungsmittel versetzte öl, das dem Entparaffinierungsfilter zugeführt wird, auf etwa konstanter Viskosität gehal'sn wird. Die Solvent-Entparaffinierung kann zu einem beliebigen Zeitpunkt durchgeführt werden, vorzugsweise in einer Stufe im Anschluß an die Entschwefeiungsstufe. Gegebenenfalls wird das erhaltene entparaffinierte öl nachfolgend mit einem geeigneten festen Adsorbens behandelt Hierunter wird eine Schlußbehandlung bei der Herstellung eines herkömmlichen Elektroisolieröls verstanden, bei der das Mineralöl mit einem festen Adsorbens, wie saurer Ton, Fullererde, Aluminiumoxid, Siliciumaluminiumoxid oder aktivierter Ton, bei Temperaturen von im allgemeinen etwa 30 bis 80⁰C, vorzugsweise 50 bis 70⁰C, für eine Dauer von 0,5 bis wenige Stunden, z. B. 1 Stunde in Berührung gebracht wird. Bei dem angewendeten Behand-

längsverfahren handelt es sich z. B. um ein Perkolationsverfahren oder eine Kontaktraffination.

Die Behandlung mit dem festen Adsorbens kann auch nach Einverleibung einer bestimmten Menge des im wesentlichen amorphen Äthylen-Propylen-Copolymerisats in das entparaffinierte öl durchgeführt werden.

Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Elektroisolierölmischungen eingesetzte Elektroisolieröl besitzt infolge der Entparaffinierung mit einem Lösungsmittel, wie vorstehend beschrieben, einen herabgesetzten

is Stockpunkt Es ist möglich, den Stockpunkt eines Elektroisolieröls auf etwa —275° C, am besten durch Verwendung einer herkömmlichen Entparaffinierungsanlage, herabzusetzen (der Japanische Industrie Standard [JIS C-2320] sieht vor, daß der Stockpunkt nicht höher als — 27,5⁰C ist). Angesichts der Verwendung einer herkömmlichen Entparaffinierungsanlage ist es aus wirtschaftlichen Gründen erwünscht, daß das erhaltene, entparaffinierte Isolieröl einen Stockpunkt von niedrigstenfalls etwa —25° C besitzt.

Erfindungsgemäß ist es möglich, den Stockpunkt von Elektroisolierölen einfach und wirtschaftlicher herabzusetzen, ohne daß eine Solvent-Entparaffinierung unter scharfen Bedingungen durchgeführt wird. Mit anderen Worten führt die Zugabe einer geringen Menge des im wesentlichen amorphen Äthylen-Propylen-Copolymerisats zu Elektroisoliergrundölen, die nach der Solvent-Entparaffinierung unter milden Entparaffinierungsbedingungen erhalten worden sind, führt zu einer Elektroisolierölmischung mit einem Stockpunkt von nicht über

-27,5°C, bis herab zu —40⁰C oder darunter, was nach dem herkömmlichen Solvent-Entparaffinierungsverfahren nicht möglich ist

Bei dem herkömmlichen, stockpunkterniedrigenden Zusätzen, die bei der Herstellung von Schmierölen in starkem Umfang Verwendung finden, handelt es sich meistens um Polymethacrylate. Die Zusätze bewirken zwar eine ausgezeichnete Stockpunkterniedrigung bei Elektroisolierölen; gleichzeitig treten jedoch nachteilige Ne-

benwirkungen auf, nämlich eine Herabsetzung bezüglich des Wasserabstoßungsvermögens, der Emulgierbeständigkeit und der elektrischen Eigenschaften. Insbesondere tritt eine erhebliche Erniedrigung der Emulgierbeständigkeit auf, was diese Zusätze als Stockpunkterniedriger für Elektroisolieröle ungeeignet macht.

Die erfindungsgemäßen Elektroisolierölmischungen zeichnen sich weiterhin dadurch aus. daß die elektrischen Eigenschaften, die Oxidationsstabilität, die Emulgierbeständigkeit und andere unverzichtbare Eigenschaften

nicht beeinträchtigt sind.

In der Praxis ist es angesichts der Wirtschaftlichkeit, der Solvent-Entparaffinierung und der Einsatzmenge des Äthylen-Propylen-Copolymerisats erwünscht, daß der Stockpunkt um nicht mehr als 15°C erniedrigt wird. Die Verwendung eines Isolieröls mit zu hohem Stockpunkt ist unerwünscht, da ein solches öl eine größere Menge des Äthylen-Propylen-Copolymerisats erfordert. Dies bedingt einen Viskositätsanstieg des erhaltenen Isolieröls,

wodurch konsequenterweise die Kühlwirkung, die eine wichtige Eigenschaft von Elektroisolierölen darstellt, herabgesetzt wird.

Das amorphe Äthylen-Propylen-Copolymerisat wird dem Isolieröl in einer Menge von 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf Isolieröl, zugesetzt

Das amorphe Äthylen-Propylen-Copolymerisat ist öllöslich und besitzt ein Gewichtsmittel des Molekularge-

wichts von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise 20 000 bis 70 000, sowie einen Propylengehalt von 10 bis 70 Molprozent, vorzugsweise 20 bis 60 Molprozent. Der hier verwendete Ausdruck »amorphes Copolymerisat« bezeichTiet ein amorphes Copolymerisat, das in gewissem Umfang kristallisiert ist, wobei die Kristallinität im allgemeinen 0 bis 5%, vorzugsweise 0 bis 2%, beträgt. Weiterhin besitzt das amorphe Copolymerisat vorzugsweise eine relativ enge Molekulargewichtsverteilung, wobei die Uneinheitlichkeit im allgemeinen nicht über 8,

so vorzugsweise nicht über 4 liegt.

Die verwendeten Äthylen-Propylen-Copolymerisate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Polymerisation kann z. B. so erfolgen, daß man Äthylen, Propylen und Wasserstoff gasförmig in ein Reaktionsmedium einspeist, das ein Katalysatorsystem mit einem in organischem Lösungsmittel löslichen homogenen Ziegler-Natta-Katalysator und ein inertes organisches Lösungsmittel zur Dispersion des Katalysators enthält.

Man arbeitet bei Atmosphärendruck bis etwas erhöhtem Druck (im allgemeinen etwa 0,98 bis 19,6 bar) und bei niedriger bis etwas erhöhter Temperatur (im allgemeinen etwa -50 bis 50° C). Äthylen und Propylen unterscheiden sich voneinander in ihrer Polymerisationsaktivität, wobei die Reaktionsgeschwindigkeit von Äthylen erheb-Hch größer als diejenige von Propylen ist Aus diesem Grund stimmt das angewendete Monomerverhältnis von Äthylen zu Propylen nicht mit demjenigen überein, das man in dem erhaltenen Copolymerisat vorfindet. Es ist

deshalb erforderlich, daß Monomerverhältnis von Äthylen zu Propylen sorgfältig zu überwachen, damit man ein Äthylen-Propylen-Copolymerisat mit dem gewünschten Propylengehalt erhält.

Beispiele für homogenisierbare Zicgler-Natta-Katalysatoren, die zur Herstellung des verwendeten Copolymerisate verwendet werden können, sind Koordinatioi.jkatalysatoren. die aus einer Vanadiumverbindung der allgemeinen Formel

VO(OR)_nX ,_„ in der X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom, R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen und η eine ganze

Zahl von 0 bis 3 bedeuten, und einer aluminiumorganischen Verbindung der allgemeinen Formel
RiAIX₂, RiR₂AlX, RiR₂Rj Al oder RiR₂RjAI₂Xi

wobei Ri, R₂ und Rj jeweils einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen, die gleich oder verschieden sein können, und X ein Halogenatom bedeuten, bestehen. Typische Beispiele für geeignete aluminiumorganische Verbindungen sind Triäthylaluminium, Diäthylaluminiumchlorid, Diisopropylaluminiumchlorid und Athylaluminiumdichlorid. Beispiele für inerte organische Lösungsmittel, die im allgemeinen für die Copolymerisation Verwendung finden, sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wobei n-Hexan, Heptan,Toluol und Xylol bevorzugt sind.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Beispiel 1
und Vergieichsbeispiei I

Durch Destillation eines (gemischtbasischen) Middle East-Rohöls bei Atmosphärendruck und Destillation des hierbei erhaltenen Rückstandöls unter vermindertem Druck erhält man ein Destillat mit einem Siedebereich von 250 bis 400°C bei Atmosphärendruck und einem Schwefelgehalt von 2,0 Gewichtsprozent. Das so erhaltene Destillat wird der Extraktion mit Furfurol bei einem Volumverhältnis von 1,3 :1 von Furfurol zu Destillat, bei einer Temperatur von 70 bis 95" C unterworfen, wobei man Raffinat mit einem Schwefelgehalt von 0,8 Gewichtsprozent (Entschwefelungsgrad 60 Gewichtsprozent) erhält. Das so erhaltene Raffinat wird dann der hydrierenden Entschwefelung in Gegenwart eines NiO-MoOrKatalysators (NiO 3,0 Gewichtsprozent; MOO3 14,0 Gewichtsprozent) auf Aluminiumoxid als Träger bei einer Temperatur von 300° C und einem Wasserstoffdruck von 39,2 bar (absolut) unterworfen. Das durch hydrierende Entschwefelung erhaltene Raffinat wird dann mit einem Benzol/Toluol/Methyläthylketon-Mischlösungsmittel bei einem Verhältnis von 1,6 :1 von Lösungsmittel zu Raffinat und einer Kühltemperatur von—3O⁰C entparaffiniert, wobei man ein Elektroisolieröl mit einem Stockpunkt von -27,5⁰C und einem Schwefelgehalt von 0,16 Gewichtsprozent erhält. Dieses Elektroisolieröl wird dann mit 0,1 Gewichtsprozent eines im wesentlichen amorphen Äthylen-Propylen-Copolymerisats mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 40 000 und einem Propylengehalt von 37,5 Molprozent versetzt, wodurch man eine erfindungsgemäße Elektroisoliermischung mit den in Tabelle I angegebenen Eigenschaften erhält.

Zu Vergleichszwecken wird das in Beispiel 1 erhaltene Elektroisolieröl mit 0,5 Gewichtsprozent eines Polymethacrylats versetzt, das im Handel als Stockpunkterniedriger erhältlich ist. Die Eigenschaften der hierbei erhalte.-nen Vergleichs-Elektroisolierölmischung sind ebenfalls in Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle ! zeigt, daß die Vergleichs-Isolierölmischung und die erfindungsgemäße Isolierölmischung den gleichen, herabgesetzten Stockpunkt besitzen, wobei die Vergleichs-Isolierölmischung dem Elektroisolieröl bezüglich der Emulgierbeständigkeit und der elektrischen Eigenschaften unterlegen ist, während die erfindungsgemäße Isolierölmischung dem Elektroisolieröl bezüglich der Oxidationsstabilität, der Emulgierbeständigkeit und der elektrischen Eigenschaften ebenbürtig ist. Dies zeigt, daß die erfindungsgemäße Isolierölmischung ausgezeichnete Eigenschaften aufweist.

Tabelle I

Elektroisolieröl Erfindungsgemäße Verglcichs-Elektro-

Elektroisoliermischung isolierölmischung

Stockpunkt,⁰ C	-27,5	-45	-45
Oxidationsstabilität (JISC-2101) Schlamm, % Säurezahl, mgKOH/g	0,15 038	0,14 036	0,15 0,41
Dampfemulsionszahl (JIS K-2517), see	33	35	mindestens 1200
Spezifischer Widerstand	5,1 χ 10'⁵	43 χ 10'5	6,8XlO"¹
Dielektrischer VerlustwinkeL tg δ 80°C%	0,005	0,008	0,023
		Beispiel 2

Durch Destillation eines arabischen Mittelrohöls bei Atmosphärendruck und Destillation des hierbei erhaltenen Rückstandöls unter vermindertem Druck erhält man ein Destillat mit einem Siedebereich von 270 bis 380° C

bei Atmosphärendruck und einem Schwefelgehalt von 2,0 Gewichtsprozent. Dieses Destillat wird dann der Extraktion mit Furfurol bei einem Volum verhältnis von 1,0 :1 von Furfurol zu Destillat bei einer Temperatur von 65 bis 90°C unterworfen. Das hierbei erhaltene Raffinat besitzt einen Schwefelgehalt von 0,90 Gewichtsprozent (Entschwefelungsgrad 55 Gewichtsprozent). Dieses Raffinat wird dann in Gegenwart des in Beispiel 1 verwendeten Katalysators der hydrierenden Entschwefelung bei einer Temperatur von 305^cC und einem Wasserstoffdruck von (absolut) unterworfen. Zwei Portionen des hierdurch erhaltenen, entschwefelten Raffinats werden dann gemäß Beispiel 1 der Solvent-Entparaffinierung unterworfen, wobei jedoch die für die zwei Portionen angewendeten Kühltemperaturen —20⁰C bzw. —25°C betragen. Die hierbei erhaltenen eniparaffinierten zwei Portionen werden dann I Stunde sukzessive mit aktiviertem Ton bei 70° C behandelt, wobei man die

ίο Elektroisolieröle A bzw. B erhält. Teile der Elektroisolieröle A und B werden dann gemäß den in Tabelle Il angegebenen Rezepturen mit einem amorphen Äthylen-Propylen-Copolymerisat mit einem gewichtsmittleren

Molekulargewicht von 30 000 und einem Propylengehalt von 50 Molprozent versetzt. Hierbei erhält man Elektroisolierölmischungen, deren Eigenschaften in Tabelle Il angegeben sind. Tabelle Il zeigt, daß das Äthylen-Propylen-Copolymerisat eine ausgeprägte Stockpunkterniedrigung bei den

aus den Middle East-Rohölen hergestellten Elektroisolierölen bewirkt. Weiterhin zeigt die Tabelle, daß die mit dem Copolymerisat versetzten Elektroisolieröle ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich Oxidationsstabilität, elektrischer Eigenschaften und Emulgierbeständigkeit aufweisen.

Tabelle Il Elektroisolieröl A Elektroisolieröl B Zusatz von Äthylen- Zusatz von Äthylen-Propylen-Copolymerisat Propylen-Copolymerisat

ohne 0,05Gew.-% ohne 0,02Gew.-% 0,05Gew.-% 0,1 Gew.-%

-35 -40

0,12 0,29

34

37 χ ΙΟ¹⁵ 0,007

25	Stockpunkt,⁰ C	-17,5	-27,5	-22,5 -27,5
30	Oxidationsstabilität (JISC-2101) Schlamm, % Säurezahl, mgKOH/g	0,11 033	0,12 0,34	0,10 0,29 -
35	Dampfemulsionszahl, sec(JISK-2517) Spezifischer Widerstand 80° C, Ω · cm	28 38x10''	30	35 42x10" -
40	Dielektrischer Verlustwinkel, tg ό 80° C, %	0,006	0,005	0,005

Claims

Patentansprüche:

1. Elektroisolicrölmischungcn, bestehend aus

(I) einem Elcktroisolieröl mit einem Schwcfclgchalt von 0.1 bis 035 Gewichtsprozent, erhallen aus einem Destillat, das mindestens 80 Gewichtsprozent einer Fraktion mit einem Sicdebercich von 230 bis 430"C bei Atmosphärendruck enthält und durch Destillation eines paraffinbasischen oder gemischtbasischen Rohöls bei Atmosphärendruck oder durch Destillation bei vermindertem Druck eines Rückstandöls, erhalten durch Destillation des Rohöls bei Atmosphärendruck, erhalten wor den ist, durch Solventextraktion mit einem Lösungsmittel für die selektive Extraktion aromatischer Verbindungen zur Entfernung von 30 bis 75 Gewichtsprozent des in dem Destillat cnt-iallencn Schwefels, hydrierende Entschwefelung des so erhaltenen Raffinats zur Entfernung von 40 bis 90 Gewichtsprozent des in dem Raffinat anwesenden Schwefels, und Entparaffinierung des entschwefeltcn Öls mit einem Entparaffinierungs-Lösungsmittel unter Erhalt des Elektroisolieröls und (II) 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das öl (1), eines amorphen Ethylen-Propylen-Copolyme risats mit einem mittleren Molekulargewicht von 10 000 bis 200 000 und einem Propylengehalt von 10 bis 70 Molprozent.