DE2801340C2 - Kältemittel/Absorptionsmittel-Gemisch - Google Patents
Kältemittel/Absorptionsmittel-GemischInfo
- Publication number
- DE2801340C2 DE2801340C2 DE2801340A DE2801340A DE2801340C2 DE 2801340 C2 DE2801340 C2 DE 2801340C2 DE 2801340 A DE2801340 A DE 2801340A DE 2801340 A DE2801340 A DE 2801340A DE 2801340 C2 DE2801340 C2 DE 2801340C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tubes
- phenyl
- groups
- carbon atoms
- phosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 title claims description 10
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims description 9
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims description 9
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims description 5
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JQZFYIGAYWLRCC-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)Cl JQZFYIGAYWLRCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N Chlorofluoromethane Chemical compound FCCl XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 phenyl radicals Chemical class 0.000 description 38
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 32
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 24
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 16
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 5
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OCCCCCCCC(C)C QEDNBHNWMHJNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VBCKYDVWOPZOBA-UHFFFAOYSA-N 2-(oxolan-2-ylmethoxymethyl)oxolane Chemical compound C1CCOC1COCC1CCCO1 VBCKYDVWOPZOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUFKMYLDDDNUJS-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethyl)oxolane Chemical compound CCOCC1CCCO1 VUFKMYLDDDNUJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical group C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N Dibutyl disulfide Chemical compound CCCCSSCCCC CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930184093 Furanether Natural products 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- YUCFVHQCAFKDQG-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound F[CH] YUCFVHQCAFKDQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N trinonyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCC)OCCCCCCCCC QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N trioctadecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N tris(6-methylheptyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCOP(OCCCCCC(C)C)OCCCCCC(C)C DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N tris-decyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCC QQBLOZGVRHAYGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/047—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for absorption-type refrigeration systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
worin Ri, R?, Rj, R4, R5 und Rb unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkylgruppen mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, Alkylenphenylreste
mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy«ikylgruppen
mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Carbonsäurealkylestergruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, FIuoratome
oder Chloratome bedeuten, wobei wenigstens eine der Gruppen Ri, R2, Rj, R4, Rs und Rb ein
über eine Einfachbindung an ein Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom aufweist, oder einem
Furanderivat der allgemeinen Formel
Rio
Ru
Ru
R9 O R,
V V
worin R7, Rs. Ri, Rio. Rn, Ri;, Ru und Ru unabhängig voneinander wie Ri, Rj, Rj, R4, R5 und R0 definiert
sind, wobei wenigstens eine der Gruppen R7, Rk, R.>. Rio, Rn. R12, Ru und Ri4 ein über eine Einfachbindung
an ein Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom aufweist.
gekennzeichnet durch
c) einen Stabilisator der allgemeinen Formel (Ri'O)(R/O)(Rj'0) P, worin Ri', R2' und R3'jeweils unabhängig
voneinander Alkylgruppen. Alkcnylgruppen, Phenylreste, Alkylenphenylreste, Alkylenalkylphenylreste
oder Alkylphenylreste bedeuten.
2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 4 bis 60 Gewichts-% des Fluorkohlenstoffes
und 0,05 bis 3.0 Gewichts-% des Stabilisators, beide bezogen auf das Gewicht des Furanderivates, aufweist.
3. Gemisch nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Stabilisator c) die Gruppen RT, R>'
und Rj' jeweils unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, Alkylphenylreste
mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen. Alkylenphenylresle mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Alkyienalkylphcnylreste
mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Absorptionswärmepumpen sind bekannt, bei denen ei.i Gemisch eines Kältemittels (wie Ammoniak) mit
einem Absorptionsmittel (wie Wasser) verwendet wird. Der Betrieb jincs solchen Systems ist in J. H. Perry
(Herausgeber R. H. Perry et al) Chemical Engineer's Handbook (New York 1963), Seiten 12-10 bis 12-12
beschrieben.
Als Kältemittel/Absorptionsmittel-Gemische, die Ammoniak/Wasser ersetzen können, sind Gemische bestimmter
Halogenkohlenwasserstoffe mit bestimmten Furanderivaten bekannt, wie aus der DE-OS 26 15 443.
sowie den US-PS 20 40 898. 20 40 901. 20 40 902, 20 40 905 und 20 40 909. Obwohl diese Gemische gut für
Kühlung und Erhitzen sind, kann ihre maximal mögliche Wirksamkeit nicht ohne eine hohe Generatortemperab0
tür erreicht werden. Bei solchen Temperaturen oberhalb 1500C, besonders während einer Zeit von 5 bis
jähren, die man bei der Lebensdauer solcher Gemische erwartet, beginnen Reaktionen aufzutreten, die
korrodierende Nebenprodukte, wie HCl und HF. erzeugen, welche in einer Wärmepumpe unannehmbar sind.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand somit darin, Kältcmittel/Absorptionsmittel-Gcmische
aus bestimmten Fluorkohlenstoffcn und Furanderivateii bei hohen Temperaturen während langer Zeit zu
tn stabilisieren.
Die erfindungsgcmiißen Kähemittel/Absorptionsmitlel-Gcmischc bestehend aus
a) einem I kilogenkohlcnwasserstoff aus der Gruppe Monochlordifluormethan, Dichlormonofluormeihan.Tri-
28 Ol 340
fluormethan, Monochlornionofluormethan, Dichlortrifluoräthan. Monochlortelrafluoräthan jnd/oder Monochlortrifluoräthan
als Kältemittel und
b) einem Furanderivat der allgemeinen Formel
b) einem Furanderivat der allgemeinen Formel
R3 O R2
•Υ Yr,
worin Ri, R2, R3, R», R>
und R6 unabhängig voneinander Wasserstoffatome mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
Alkoxygruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, Alkylenphenylreste mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen,
Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Carbonsäurealkylestergruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Fluoratome oder Chloratome bedeuten,
wobei wenigstens eine der Gruppen Ri, R2, Rj, Rj. Ri und R*, ein über eine Einfachbindung an ein
Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom aufweist, oder einem Furanderivat der allgemeinen Formel
R, O R,
Rio γ Y
R11-
Ru
worin R7, R8, R9, Rio, Rn. R12. Ru und Rh unabhängig voneinander wie Ri, R2, R(, R4, R^ und R5 definiert sind,
wobei wenigstens eine der Gruppen R7-Rs, Rs, Rio, Rn. R12. Ri ι und Ri4 ein über eine Einfachbindurig an ein
Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom aufweist, sind gekennzeichnet durch
c) einen Stabilisator der allgemeinen Formel (Ri'O) (R2O) (Rj'O) P, worin R,', R2' und R3' jeweils unabhängig
voneinander Alkylgruppen. Alkenylgruppen, Phenylresle, Alkylenphenylreste, Alkylenalkylphenylreste jo
oder Alkylphenylreste bedeuten.
Als Kältemittel geeignete Halogenkohlenwasserstoffe sind beispielsweise Methyl- und Äthylderivate mit
wenigstens einem und vorzugsweise mit einem oder zwei Wasserstoffatomen, wenigstens einem Fluoratom und
dem Rest Chlor. Besonders bevorzug! ^ind die in den Beispielen erwähnten Fluorkohlensioffe. Die bevorzugten
Isomeren sind CHCl2 CFj, CHClFCFj und CH2CICFj. Es könnte auch irgendein Isomeres oder Isomerengemisch
der letzteren drei verwendet werden. Am meisten bevorzugt ist Dichlormonofluormethan.
Es wird angenommen, daß jeder dieser Halogenkohlenwasserstoffe mit einem Wasserstoff- und einem Fluoratom
am gleichen Kohlenstoffatom ausgezeichnete wasserstoffbindende Eigenschaften zwischen dem Wasserstoffatom
des Fluorkohlenstoffes und wenigstens einem Sauerstoffatom des Absorptionsf/iittels lijt. Solche 4»
wasserstoffbindende Eigenschaften steigern die Wärmeabsorption und somit die Wärmekapazität des Systems.
Die bevorzugten Absorptionsmittel sind besonders in der DE-OS 26 15 443 beschrieben. Im allgemeinen sind
die im Ring gesättigten Verbindungen für Hochtemperauirbetrieb bevorzugt. Unter den am meisten bevorzugten
Absorptionsmitteln sind jene der allgemeinen Formel
CH2OR15
worin Ri3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeutet. Solche Verbindungen, die als Tetrahydrofurfurylä'her bezeichnet werden, besitzen gute Wärmeaustauscheigenschaften,
wenn sie mit einem der obigen Fluorkohlenstoffc kombiniert werden. Besonders mit den
Äthyl-, Tertiärbutyl- und n-Butyltetrafurfuryläthern zeigen aber die Zweikomponentengemische ohne erfindungsgemäßen
Stabilisator einige Zersetzung, wenn man sie längere Zeit hohen Temperaturen aussetzt.
Die Größe der Substituenten Ri', R2' und R)' in den Stabilisatoren ist nicht kritisch für die Stabilisatoreigenschaften,
da angenommen wird, daß die Phosphitgruppe die aktive Gruppe bei der Stabilisierung ist. Beispiels- »
weise können die Gruppen Ri', R2' und RT 1 bis 20 Kohlcnstoffatome enthalten, wobei solche mit 6 bis 14
Kohlenstoffatomen stärker bevorzugt sind. Beispiele bevorzugter Gruppen Ri'. R2' und Rj' sind Alkylgruppen
mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, Phenylreste, Alkylphenylreste mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen, Alkylenphenylreste
mit 7 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Alkylenalkylphenylreste mit 8 bis 14 Kohlcnsioifatomcn. Unter
Alkylenphenylresten versteht man Reste -(CH2)„-Phenyl, unter Alkylphenylresten Reste -Phcnyl-((.',,,H ·,„ , 1),,. «o
unter Alkylenalkylphenylresten Reste -(CHi)n-PhGrIyI-(CnHs,,, 11),,,. Unter den bevorzugten dreibasischcn
Phosphitstabilisatoren, die in den Beispielen erläutert sind, finden sich jene, worin Ri'. R>' und Ri' unabhängig
voneinander Isodecyl- oder Phenylreste sind, wobei Triisodecylphosphit ein Beispiel ist.
Die Größe der Substituenten kann ausgewählt werden, um einen geeigneten Siedepunkt zu bekommen und so
den Stabilisator in einer speziellen flüssigen oder dampfförmigen Phase in einem Warineaustauschsystem /u ο5
halten. Für viele Anwendungen ist ein Phosphit. das in einem Generator, der bei einer Temperatur bis zu etwa
204°C (4000F) arbeitet, in der Hauptsache oder fast ausschließlich in der flüssigen Phase vorliegt, bevorzugt.
Demnach sind höhermolekiilarc dreibasische Phosphite, wie Triphenylphosphii.Tridecylphosphit.Trinonylphos-
28 Ol 340
phit, Tristearylphosphit, Trilaurylphosphit, Triisooctylphosphit und Triisodecylphosphit bevorzugL Solche dreibasischen
Phosphite sind bekannte Handelsprodukte, die durch Umsetzung von PCI3 mit dem einer jeden
Substituentengruppe entsprechend Alkohol beispielsweise nach der folgenden Gleichung hergestellt werden
können:
5
5
PCl3 + 3 ROH — (RO)3P -t- 3 HCI
In der US-PS 34 59 662 wird festgestellt, daß Phosphitester der Formel (R,O) (R2O) (R3O) P leicht durch
Umsetzung von 1 Mol Phosphortrihalogenid (PCl3 oder PBr3) mit 3 Mol Alkohol hergestellt werden. Natürlich
bekommt man Phosphitgemische, wenn- heterogene Alkoholreaktionspartner verwendet werden, und gegebenenfalls
können sie in einer Säule getrennt werden.
Weder die Menge des gelösten Halogenkohlenwasserstoffes noch die Menge des Phosphitstabilisators sind
besonders kritisch. Nichtsdestoweniger sind etwa 4 bis 60 Gewichts-% und spezieller etwa 10 bis 40 Gewichts-%
Fluorkohlenstoff, bezogen auf das Furandcrivat, bevorzugt, um die besten thermodynamischen Eigenschalten
zu ergeben. Der wirksame Bereich für den Phosphitstabilisator variiert etwas je nach dem speziellen
Stabilisator, Kältemittel und Absorptionsmittel. Die einzige obere Begrenzung besteht darin, daß keine solche
Mengen verwendet werden sollten, die die ihermodynamischen und anderen Eigenschaften des Gemisches
nachteilig beeinflussen. Nichtsdestoweniger sind 0,05 bis 3,0 Gewichts-% Stabilisator, bezogen auf das Furanderivat,
allgemein geeignet, wobei 0,05 bis 1,0 Gewichts-% am meisten bevorzugt sind. Mengen gut unterhalb der
Sättigungsmengen von Kältemittel und Stabilisator in der Lösung sind bevorzugt, doch wird diese Grenze
normalerweise nicht erreicht, es sei denn, daß die Gruppen Ri_„ oder R7-H oder Rr br Ri' recht groß sind.
Aihyiie-irahydrofurfuryläiher beispielsweise löst leicht den gesamten bevorzugten Gewiihisverhaiinisbereich
der meisten dreibasischen Phosphitstabilisatoren.
Die bevorzugten Furanderivate für die Erfindung sind die Alkyltetrahydrofurfuryläther mit Alkylgruppen mit
1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und am meisten bevorzugt die Äthylverbindungen
oderTertiärbutylverbindungen. Die bevorzugten Phosphitstabilisatoren sind jene, worin RT, Rj'und R3'
jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatome haben.
Wie aus den folgenden Beispielen ersichtlich ist, erteilen dreibasige Phosphitstabilisatoren Gemischen aus den
Halogenkohlenwasserstoffen gemäß der Erfindung und Furanderivaten eine Stabilität über lange Zeit bei hohen
Temperaturen. Es sei bemerkt, daß db Stabilisierung unter hohen Temperaturen während mehrerer Monate
einer Lebensdauer von vielen Jahren in einem Wärmepumpensystem entsprechen würde, worin jeweils ein
Anteil des Gemisches nur solche hohen Temperaturen ausgesetzt wird, wenn die Wärmepumpe arbeitet, und
dann auch nur während eines kleinen Teils des Arbeitszyklus.
sr, Beispiele
Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 9 bis 40
37 Pyrexröhren wurden bei der Temperatur von flüssigem Stickstoff mit einem Gemisch von 35 Gewichts-%
Äthyltetrahydrofurfuryläther (als ETFE bezeichnet) und 15 Gewichts-% Dichlormonofluormethan (als Fiuorkohiensloff
21 bezeichnet) gefüllt. In diesen Röhren wurde ETFK hoher Reinheit (etwa 99,6 Gewichts-% Rest
Tetrahydrofurfurylalkohol — THFA —) verwendet. Eii· Akiminiumlegicrungsslab wurde in jede Röhre eingesetzt,
leder der ersten 32 Röhren wurde etwa 0,1 Gewichts-% einer Verbindung aus der Gruppe A zugesetzt:
■n Gruppe A
Λ1) Triphenylphosphii
Λ2) butyliertes Hydroxytoluol (BHT)
A3) Dimethylphthalat
•ίο A4)Triäthylentctramin
Λ2) butyliertes Hydroxytoluol (BHT)
A3) Dimethylphthalat
•ίο A4)Triäthylentctramin
Jeder der Röhren 1 bis 7, 9 bis 14, 17 bis 24, 26 bis 31 und 31 bis 37 wurde etwa 0,1 Gewichts-% einer
Verbindung aus der Gruppe B zugesetzt:
Gruppe B
55
55
Bl)2-Nitropropan
B2)l-Decen
B3)n-Butyldisulfid
B4) Cyclohexanol
im B5) Phenylglycidyläther
im B5) Phenylglycidyläther
Von jeder der Verbindungen der Gruppe I weiß man. daß sie Anlioxidationseigenschaften in wenigstens
einigen Umgebungen hat. Von jeder der Verbindungen der Gruppe B weiß man, daß sie atitikorrodierer.de
Eigenschaften in wenigstens einigen Umgebungen hat. Die Inhalte aller Röhren sind in der nachfolgenden
o". Tabelle I crliiutcri.
| Tabelle | 1 | Zusatz | Vergleichs- | Zusatz | 28 | 01 340 | stoffe | Vergleichs- | Zusatz | Vergleichs- | Zusatz |
| Bei | stoffe | beispiele | stoffe | Vergleichs- Zusatz- | A3, Bl | heispiele | stoffe | beispiele | stoffe | ||
| spiele | Al,Bl | 9 | Λ2, BI | beispiele | A3. BI | 2b | A4. BI | JJ | Bl | ||
| I | A1.B2 | IO | Λ2.Β2 | 17 | AJ, B2 | 27 | A4.152 | J4 | B2 | ||
| 2 | A1.B2 | I I | Λ2.Β3 | 18 | AJ, BJ | 28 | A4, B3 | 35 | BJ | ||
| 3 | A1.B2 | 12 | A2, B3 | 19 | A3, B4 | 29 | A4. B4 | J6 | B4 | ||
| 4 | A1.B3 | 13 | A2.B4 | 20 | A3.B4 | JO | A4, B5 | J7 | B5 | ||
| Ul | A1.B4 | 14 | A2, B5 | 21 | A3, B4 | 31 | A4, B5 | ||||
| 6 | A1.B5 | 15 | A 2 | 22 | A3. B5 | 32 | A4 | ||||
| 7 | AI | 16 | A2 | 23 | A3 | ||||||
| 8 | 24 | ||||||||||
| 25 |
In einigen Röhren (38, 49, 40, 41) wurde dann das gleiche Gewichtsverhältnis von 85% ΕΓΠΈ und 15%
Fluorkohlenstoff 21, doch ohne Zusatzstoffe, gegeben. Kontrollproben wurden mit ETFE alleine (Röhren 42 und
43) und Fluorkohlenstoff 21 alleinc (Röhren 44 und 45) bereitet, jede der Röhren I bis 40,43 und 45 wurde dicht
verschlossen und allmählich auf 30 bis 235°C erhitzt und vier Wochen auf dieser Temperatur gehalten. Die
Röhren 41,42 und 44 wurden dicht verschlossen und die gleiche Zeil auf Raumtemperatur gehalten. >o
Bei der Anfangsbeobachtung nach zwei Wochen waren die Röhren 16, 17, 18, 26, 27, 29,30,31, 32, 33 und 40
explodiert, offenbar infolge von Zersetzung. Wenn die Aluminiumstäbc stark angefressen waren, wurde dies
dem Angriff durch Säure zugeschrieben, der durch Zersetzung von Fluorkohlenstoff 21 verursacht wurde. Der
Rest der Röhren 9 bis 40 war merklich verfärbt. Am Ende der vier Wochen war der Rest der Röhren 9 bis 40
explodiert. Die Aluminiumlegierungsstäbe waren alle stark angefressen. ;>
Jede der restlichen Röhren 1 bis 8 und 41 bis 45 wurde geöffnet und analysiert. Keiner der Aluminiumstäbe
war stark angefressen, und nur die Röhren 1 und 5 waren verfärbt. Nu:· die Röhre 1 zeigte starke Verfärbung. Die
Röhren 6 und 7 hatten die hellste Farbe, die Röhren 2, 3 und 4 hMten den niedrigsten Gehalt an freien
Chloridionen, und die Röhre 6 hatte den niedrigsten Gehalt an freien Fluoridionen. Unter Verwendung von
Gaschromatographie zeigte jede der Teströhren mit Triphenylphosphit (Zusatzstoff AI) Gehalte der erwarteten ju
Zersetzungsprodukte etwa so niedrig wie die Proben bei Raumtemperatur (Röhren 41 und 42). Solche Zersetzungsprodukte
waren beispielsweise andere Fluorkohlenstoffe. Wasser. Äthanol, Diäthyläther und verschiedene
Spurenmaterialien. In jeder der Röhren 2 bis 8 waren wenigstens 82 Vol.-% ETFE ähnlich dem Wert von 82,2%
für Röhre 41, der Kontrollprobe bei Raumtemperatur. Die höchsten Werte von ETFE waren 83,9% bei Röhre 2.
84.2% bei Röhre 6 und 84,5% bei Röhre 8, worin der einzige Zusatzstoff Triphenylphosphit war. r,
Beispiele 46 bis 48
Vergleich mit handelsüblichen Stabilisatoren
Vergleich mit handelsüblichen Stabilisatoren
In drei Röhren wurden 80% ETFE und 20% Fluorkohlenstoff 21 eingefüllt. Ein handelsübliches Antioxidationsmittel
und Wärmestabilisiermittel wurde in einer Menge von 0, 1 Gewichts-% zugesetzt, wobei das Gemisch
auf der Temperatur von flüssigem Stickstoff gehallen wurde. Die Röhren wurden fest verschlossen und
allmählich auf 230 bis 235°C erhitzt. Obwohl am Anfang jede Röhre hell und klar war, waren am Ende von drei
Wochen alle drei Röhren explodiert. Somit war der hochmolekulare Stabilisator nicht so gut wie die dreibasisehen
Phosphite.
Beispiele 49 bis 132 und Kontrollbcispiele 133 bis 158
Zweiundneunzig weitere Röhren wurden mit 80% ETFE (geringe oder hohe Reinheit, wie nachfolgend ->o
beschrieben) und 20% Fluorkohlenstoff 21 in den Beispielen 1 bis 8 gefüllt. Die Phosphitzusat/.stoffe svurden auf
einer molaräquivalenten Basis getestet, wobei der Phosphorgehalt 0.01 Gewichts-% des Gemisches in jeder
Röhre ausmachte. Die Gehalte dieser Röhren sind in Tabelle Ii aufgeführt.
28 Ol 340
KTKK M;iterkil FiIKM geringer Reinheit KTFE hoher Reinheit
C*7'VS. KTfF.. J0ATHI7A) (99.6% ETFIi.0,4%Tl-IFA)
Temperatur 175-180'C 200-205" C 230-235" C I75-18O"C 2OO-2O5°C 230-235° C f-
0,1 Gew.-% 49-52 53-56 57-60 61-64 65-68 69-72 fi.
Triphcnvl- S
Dhosphil I
1(1 0.162 Gcw.-% 73-76 77-80 81-84 85-88 89-92 93-96 g
Trii.sodccyl- r
phosphit ■:■
0,121 Gew.-% 97-100 101-104 105-108 109-112 113-116 117-120 :
Diphcnyliso- ■':.
'"' dccylpliosphit ;.''.
Eine Gruppe von Konirollproben wurden mit Triphcnylphosphit alleinc oder mit Cyclohexanol alleine hergestellt.
Die Gehalte sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt. ·';
| JIl | Tabelle III | FTFK | I lohe Reinheit | 1 riphenvlphosphit | Cyclohexanol |
| Nummer | Nicilri.sc Reinheit | ||||
| X | 0.2% | ||||
| >> | 121 und 122 | X | X | 0,4% | |
| 123 und 124 | X | 0,2% | |||
| 125 und 126 | 0,4% | ||||
| 127 und 128 | X | X | 0,1% | 0,2% | |
| 129 und 130 | 0.1% | 0,2% | |||
| Jü | 131 und 132 | ||||
Ein zweiter Satz von Kontrollproben wurde mit ETFE geringer Reinheit alleine in den Röhren 133 und 134,
mit ETFE hoher Reinheit alleine in den Röhren 135 und 136 und mit Fluorkohlenstoff 21 alleine in den Röhren
J5 137 bis 140 hergestellt.
Die Temperatur aller Röhren der Beispiele 49 bis 120 wurde, wie angegeben, gesteigert. Die Temperatur jeder
der Kontrollröhren 121 bis 140 wurde ebenfalls auf 230 bis 235°C angehoben.
Ein dritter Satz von Kontr oüprobcn wurde hergestellt und auf Raumtemperatur gehalten. Die Röhren 141 und
142 enthielten ETFE niedriger Reinheit alleine, die Röhren 143 und 144 enthielten ETFE hoher Reinheit alleine.
die Röhren 145 bis 148 enthielten Fluorkohlenstoff 21 alleine, die Röhren 149 bis 150 enthielten ETFE niedriger
Reinheit und Fluorkohlenstoff 21 und die Röhren 151 und 152 enthielten ETFE hoher Reinheit und Fluorkohle"-stoff
21. Die Röhren 141 bis 152 wurden auf Raumtemperatur gehalten.
Ein vierter Satz von Kontrollproben. Röhren 153 bis 158, wurde bereitet, um die Wirkung von Wasser auf das
System zu zeigen. Die Materialien in diesen Röhren sind in dcrTabelle IV gezeigt.
Nummer KTFK Triphenylphosphil Wasser
Niedrige Reinheit Hohe Reinheit
| 153 und 154 | X |
| 155 | X |
| 156 und 157 | |
| 158 |
0,1% 1%
0,2% 1%
χ 0,1% 1%
χ 0,2% 1%
Die Röhren 153 bis 158 wurden auf 230 bis 235°C gehalten.
Nach drei Monaten waren fast alle der Proben bei 230 bis 235°C explodiert. Dies waren die Beispiele 57 bis 60.
69. 71. 81.82. 84. 105 bis 108 und 117 bis 132. Bei 230 bis 235" C hatten die Röhren 70, 72, 83 und 93 bis % drei
t.0 Monate mit merklicher Verfärbung überlebt. Bei den Beispielen 93 bis 96 ist ersichtlich, daß Triisodecylphosphit
besonders wirksam bei der Stabilisierung von ETFE hoher Reinheit mit Dichlormonofluormethan während drei
Monaten bei 230 bis 235°C ist und ausgezeichnete Stabilität den meisten der bevorzugten furanringhaltigen
Verbindungen mit den bevorzugten Fluorkohlenstoffen bei den Temperaturen einer durch Hitze aktivierten
Wärmepumpe während zahlreicher Jahre ergeben sollte.
Außerdem überlebten alle Proben drei Monate bei 175 bis 180° C und 200 bis 205° C. Dies waren die Röhren 49
bis 56,61 bis 68,73 bis 80,85 bis 92,97 bis 104 und 109 bis 116. Nur die Proben bei 200 bis 2050C begannen, gegen
Ende der drei Monate eine Verfärbung zu zeigen. Diese Beispiele zeigen, daß jeder der obigen dreibasischen
Phosphitstabilisatoren recht wirksam bei den maximalen Temperaturen der mit Hitze aktivierten Wärmepumpe
28 Ol 340
während mehrerer Monate ist, was vielen Jahren unter Betriebsbedingungen entspricht.
lede Röhre des zweiten und vierten Satzes der Kontrollproben explodierte ehenfalls innerhalb der ersten drei
Monate. Dies demonstriert, daß höhere Phosphitmengen alleine oder mit Cyclohexanol- oder Wasser-Verunreinigungen
bei Temperaturen so hoch wie 230 bis 235°C über längere Zeit ein Überleben nicht zu bewirken
scheinen. Nichtsdestoweniger sind Phosphilmengen von etwa 0,05 Gewichts-% bis etwa 0,6 Gewichts-% bevor- ",
zugt, da sie ausreichende Stabilisierung ergeben.
Beispiele 159 und 160
Ähnliche Röhren wurden mit 85% Tertiärbulyltetrahydrofurfuryläther und 15% Fluorkohlenstoff 21 gefüllt.
0,2 Gewichts-% Triphenylphosphit wurden zugesetzt. Diese Proben wurden auch auf 230' C erhitzt.
Beispiele 161 bis 168
Zusammensetzungen wurden mit den folgenden Äthern, Fluorkohlenstoffen und Phosphitstabilisatoren berei- r,
tet. Die Prozentsätze sind in Gewichts-%-Siitzen angegeben.
| ; Nr. | Äther*) | Gew.-% | Halogen- | Gew.-% | Phosphite (F | VOXR2OXR | R1 | CjCW.-°/u |
| kohlen | Phenyl | |||||||
| wasser | Nonyl | |||||||
| stoffe") | Ri | κ.· | p-Tolyl | |||||
| i 161 | ETFE | 70 | R22 | 29,9 | Isodecyl | Isodecyl | n-Decyl | 0.030 |
| Η 162 | t-BTFE | 90 | R21 | 9,9 | Äthyl | Nonyl | Dodecyl | 0.1 |
| '1 163 | n-BTFE | 65 | R23 | 34,8 | Methyl | p-Tolyl | Isodecyl | 0,2 |
| Ö 164 | n-PTFE | 95 | R21 | 4,9 | Phenyl | n- Dccyl | Tridecyl | 0,1 |
| (i 165 | i-PTFE | 80 | R31 | 19,9 | Dodecyl | Dodecyl | D-Äthvlnhen\ | 0.1 |
| ν 166 | ETFE | 65 | Rl 23 | 34.95 | Isodecyl | Isodecyl | 0.65 | |
| P. 167 | i-BTFE | 80 | Rl 24 | 19 | Methyl | Methyl | 0,6 | |
| j. 168 | ETFE | 69 | R21 | 30.6 | Phenyl | n-ProDvl | A 0.4 | |
*) Die Furanäther sind: ETFE-Äthylietrahydrofurfiiryläther. PTFE-Propyltcinihydrofurfuryliithcr; BTFF.-Butylteirahydrofurfuryläther.
Die Fluorkohlenstoffe sind: R-21 CHCI2F: R-22 CHC'lFj; R-2J CHFj: R-31 CH2CIF: R-12J C2IlCl2F)
(bevorzugt isomeres CHCl2CFj): R-124 C2HClF4(entweder isomeres CHCIFCFj oder CHF2CClF.) und R-133 C2H2ClFj
(bevorzugt isomeres CHjCICFj, bevorzugt als R-133a). )edes der Beispiele IbI bis Ib8 zeigt gute thermische Beständigkeit.
Beispiele 169 bis 187
Zusammensetzungen wurden mit 80% der folgenden Furanderivate, 19,9% Fluorkohlenstoff 21 und 0,1% der
folgenden Phosphitstabilisatoren, alles als Gewichtsprozente, hergestellt.
Kuranderivat
Rj O R2
R5-
-R*
R2 und R1 sind H in den Beispielen 169-180
Nr.
169
170 Phenyl
-CHjO(CHj^CHj H
-CH3CH H
| 171 | Cl | -(C Hj)5-Phenyl | -CH2OCHj | H |
| Ϊ72 | F | H | -CH2OC(O)CHj | H |
| 173 | -(CHj)jOC(OXCHj)jCHj | H | -CHjCH | H |
| 174 | -(CHj)5CHjOCHj | H | η-Butyl | H |
| 175 | -OCH3 | H | -0(CHj)4CH3 | H |
| 176 | -C Hj-Phenyl | H | H | H |
| 177 | H | -CHjOCHj | H | CHjCHj |
| 178 | H | H | H | -CH2OCH3 |
| 179 | CH3 | H | H | -CHjOCH(CH3)J |
| 180 | CHj | H | H | -(CHj)JCHjOCH3 |
Fortsetzung
Nr. Phosphit-Stabilisator (R',O)(R'2O)(R3O)P
D'.
| 169 | Methyl | Phenyl | Phenyl |
| 170 | -CH2CH2-Phenyl | -CH2CH2-Phenyl | -CH2CH2- Phenyl |
| 171 | Isodecyl | lsodecyl | Isodecyl |
| 172 | Isooctyl | lsooctyl | lsooctyl |
| 173 | Laury! | Lauryl | Lauryl |
| 174 | Stearyl | Stearyl | Stearyl |
| 175 | Nonylphenyl | Nonylphenyl | Nonyiphenyl |
| 176 | Phenyl | Phenyl | Isooctyl |
| 177 | Phenyl | Phenyl | Isooctyl |
| 178 | Phenyl | Phenyl | Phenyl |
| 179 | -(CHj)4- Phenyl | Propylphenyl | Propylphenyl |
| 180 | Dimethylphenyl | Phenyl | Phenyl |
R10 und R]2-i4 sind j'eweils H in den Beispielen 181-184.
Fortsetzung
;o
| Nr | R7 | R7 R9 | R3 | R.. | R9 | R.2 | R1. |
| 18! | Pheiyl | H H | H | -OCH3 | H | H | -CH2OCH2CH3 |
| 182 | -CH2-Phenyl | H H | H | H | CH, | -CH2OC(CH3), | |
| 183 | -CH2CH3 | Methyl n-Butyl | H | H | H | -CH,OCH(CHj)CH;CH3 | |
| 184 | -CH2OCH2CH3 | Fortsetzung | -CH3 | H | -CH2CH3 | ||
| R8 und R13 sind jeweils H in den | Nr. | ||||||
| Nr. | R14 | ||||||
| 185 | 181 | Phenyl | -CH2OCH2CH3 | ||||
| 186 | 182 | Isooctyl | -0(CH2J4CH3 H | ||||
| 187 | 183 | Phenyl | -(CH2)JOCH2CH3 H | ||||
| 184 | Beispielen 185-187. | Phenyl | |||||
| 185 | Rio | Phenyl | |||||
| 186 | -OCH2 | Methyl | |||||
| 187 | H | lsodecyl | |||||
| H | |||||||
| Phosphit-Stabilisator (RiO)(RiO)(R3O)P | |||||||
| R', | |||||||
| Isopropyl | |||||||
| Isooctyl | |||||||
| Phenyl | |||||||
| Propyl | |||||||
| Phenyl | r:« | ||||||
| Methyl | Phenyl | ||||||
| Isodecvl | Isooctyl | ||||||
| Isooctyl | |||||||
| Isooctyl | |||||||
| Phenyl | |||||||
| Isooctyl | |||||||
| lsodecyl | |||||||
Claims (1)
- 28 Ol 340Patentansprüche:
1. Kältemittel/Absorptionsmittel-Gemisch bestehend ausa) einem Halogenkohlenwasserstoff aus der Gruppe Monochlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, Trifluormethan, Monochlormonofluormethan, Dichlortrifluoräthan, Monochlortetrafluoräthan und/ oder Monochlortrifluoräthan als Kältemittel undb) einem Furanderivat der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/760,489 US4072027A (en) | 1977-01-19 | 1977-01-19 | Stabilized heat activated heat exchange absorption pair |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2801340A1 DE2801340A1 (de) | 1978-07-20 |
| DE2801340C2 true DE2801340C2 (de) | 1984-05-24 |
Family
ID=25059253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2801340A Expired DE2801340C2 (de) | 1977-01-19 | 1978-01-13 | Kältemittel/Absorptionsmittel-Gemisch |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4072027A (de) |
| JP (1) | JPS5392951A (de) |
| CA (1) | CA1093292A (de) |
| DE (1) | DE2801340C2 (de) |
| FR (1) | FR2378077A1 (de) |
| GB (1) | GB1568009A (de) |
| IT (1) | IT1117092B (de) |
| NL (1) | NL7800603A (de) |
| SE (1) | SE425317B (de) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5548277A (en) * | 1978-09-07 | 1980-04-05 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | Flon composition for heat transfer medium |
| FR2487055A1 (fr) * | 1980-07-15 | 1982-01-22 | Exxon France | Procede de transfert de chaleur d'une source froide a un dissipateur chaud et pompe de chaleur pour la mise en oeuvre de ce procede |
| JPS57124664A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-03 | Hitachi Ltd | Absorbing liquid for absorption type refrigerating machine |
| DE3265173D1 (en) * | 1981-04-07 | 1985-09-12 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Composition for absorption refrigeration |
| FI844979A7 (fi) * | 1983-04-18 | 1984-12-17 | Scandiaconsult Ab | Absorptioperiaatteeseen perustuva lämpöpumppausmenetelmä. |
| DE3522165C1 (de) * | 1985-06-21 | 1986-10-30 | Texaco Technologie Europa GmbH, 2102 Hamburg | Schmiermittel und ihre Verwendung |
| US4905481A (en) * | 1988-01-06 | 1990-03-06 | Mainstream Engineering Corp. | Supersonic compressor for thermally powered heat pumping applications |
| US4948525A (en) * | 1988-04-06 | 1990-08-14 | Nippon Oil Co., Ltd. | Lubricating oil compositions for refrigerators |
| US5156768A (en) * | 1991-04-05 | 1992-10-20 | Allied-Signal Inc. | Stabilized chlorine-containing refrigeration compositions |
| US6231783B1 (en) | 1995-11-14 | 2001-05-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Replacement solvents for use in chemical synthesis |
| FR2814173B1 (fr) * | 2000-09-15 | 2005-09-16 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de carburants diesel contenant des composes oxygenes derives du tetrahydrofurfuryle |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2040902A (en) * | 1935-04-18 | 1936-05-19 | Glenn F Zellhoefer | Absorption refrigeration |
| US3459660A (en) * | 1966-10-14 | 1969-08-05 | Texaco Inc | Lubricating oil composition |
| US3558470A (en) * | 1968-11-25 | 1971-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Antifoulant process using phosphite and ashless dispersant |
| US3645886A (en) * | 1970-05-15 | 1972-02-29 | Exxon Research Engineering Co | Reducing fouling deposits in process equipment |
| US4005584A (en) * | 1975-04-10 | 1977-02-01 | Allied Chemical Corporation | Composition, method and apparatus for absorption heating |
| US4005564A (en) * | 1975-05-27 | 1977-02-01 | Simington Donald L | Bridle bit |
-
1977
- 1977-01-19 US US05/760,489 patent/US4072027A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-29 IT IT69936/77A patent/IT1117092B/it active
-
1978
- 1978-01-09 CA CA294,550A patent/CA1093292A/en not_active Expired
- 1978-01-10 SE SE7800242A patent/SE425317B/sv unknown
- 1978-01-13 DE DE2801340A patent/DE2801340C2/de not_active Expired
- 1978-01-18 GB GB2125/78A patent/GB1568009A/en not_active Expired
- 1978-01-18 FR FR7801397A patent/FR2378077A1/fr active Granted
- 1978-01-18 NL NL7800603A patent/NL7800603A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-19 JP JP478678A patent/JPS5392951A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2801340A1 (de) | 1978-07-20 |
| GB1568009A (en) | 1980-05-21 |
| US4072027A (en) | 1978-02-07 |
| IT1117092B (it) | 1986-02-10 |
| NL7800603A (nl) | 1978-07-21 |
| JPS5392951A (en) | 1978-08-15 |
| FR2378077A1 (fr) | 1978-08-18 |
| SE7800242L (sv) | 1978-07-20 |
| FR2378077B1 (de) | 1982-10-08 |
| SE425317B (sv) | 1982-09-20 |
| CA1093292A (en) | 1981-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2801340C2 (de) | Kältemittel/Absorptionsmittel-Gemisch | |
| DE3202478A1 (de) | Fluessiges absorptionsmittel fuer absorptionskaeltemaschinen | |
| DE2822471A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrafluoroaethan | |
| DE2453864A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zur auftrennung von gemischen aus zirkoniumtetrachlorid und hafniumtetrachlorid | |
| DE10252272A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyhalogenalkanen | |
| DE69612610T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluoropropan | |
| DE60011118T2 (de) | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen | |
| DE656133C (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylchlorid | |
| DE2257107A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylidenchlorid | |
| DE2150599C3 (de) | ||
| CH663962A5 (de) | Stabile, wasserhaltige, konzentrierte waescheweichspuelmittelzusammensetzung. | |
| DE69709371T2 (de) | Azeotrop-ähnliche zusammensetzungen von difluormethan und chlor | |
| DE3000375C2 (de) | 4-(4-n-Alkylbenzoyloxy)-pyridinoxide und deren Verwendung zur Einstellung der dielektrischen Konstanten von Flüssigkristallen | |
| DE2748470C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylhalogenidpolymeren | |
| EP0116885B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Nitroalkanen | |
| DE2364093C3 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Trichloräthylen, das in 1,2-Dichloräthan enthalten ist | |
| DE2558871B2 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid | |
| DE2141998C3 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von 1,1,1-Trichloräthan und das nach diesem Verfahren stabilisierte 1,1,1-Trichloräthan als solches | |
| DE3328154A1 (de) | Neue pyrimidine und ein verfahren zur herstellung von pyrimidinen | |
| DE1483798C (de) | Wasserbasische Tonspülung für tiefe und übertiefe Bohrungen | |
| DE1059450B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylaluminiumsesquichloriden | |
| DE1942382C3 (de) | Stabilisierung von Dichlorbutenen | |
| DE975582C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Haltbarkeit von photographischen Halogensilberemulsionen | |
| DE1468741C (de) | Verfahren zur katalytischen Oxychlo rierung von bei Raumtemperatur flussigen oder gasformigen Monoolefinkohlenwasser stoffen | |
| DE2623991B3 (de) | Doppelbasistreibmittelladung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: ALLIED CORP., MORRIS TOWNSHIP, N.J., US |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |