DE2953745C2

DE2953745C2 - Gasdosimeter

Info

Publication number: DE2953745C2
Application number: DE2953745A
Authority: DE
Inventors: Elbert Victor Wilmington Del. Kring
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: Pro-Tek Systems Inc New York Ny Us
Priority date: 1978-07-07
Filing date: 1979-07-06
Publication date: 1984-10-11
Also published as: DE2927421C2; ES482301A1; DE2927421A1; SE7905892L; GB2025257A; BR7904212A; AR220764A1; FR2430606A1; BE877539A; NL7905307A; CA1131934A; IT1193192B; PT69891A; IT7924174A0; AU513228B2; US4208371A; JPS5526497A; GB2025257B; AU4872879A

Description

Die Erfindung betrifft ein Gasdosimeter gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1.

Für die Gewährleistung der Gesundheit von Personen, die am Arbeitsplatz Luftverunreinigungen ausgesetzt sind, ist eine Überwachung der Konzentration dieser atmosphärischen Schadstoffe notwendig. Für diesen Zweck ist eine relativ große Luftpumpe bekannt, welche die zu untersuchende Luft durch einen Filter preßt, der seinerseits tcilchcnförmige Verunreinigungen festhält. Dieses Verfahren eignet sich selbstverständlich nicht für die Bestimmung gasförmiger Verunreinigungen und erlaubt selbst im Falle von Partikeln keine genaue Bestimmung der Teilchenkonzentration in der Luftprobe.

Persönliche Probennahmegeräte, welche von den einzelnen Beschäftigten getragen werden und die Verunreinigungen passiv auffangen, wurden ebenfalls bereits verwendet. Eine Vorrichtung, welche die Probe unter Ausnutzung der Moleküldiffusion des zu bestimmenden Gases sammelt, ist beispielsweise im American Industrial Hygiene Association Journal. Bd. 34 (1973), Seiten 78 bis εΐ beschrieben. Diese Vorrichtung erfordert jedoch die Entnahme des Sammelmediums und eine sorgfältige Behandlung des Mediums mit Reagentien, welche bei jeder Analyse exakt dosiert werden müssen. Das Auseinanderbauen der Vorrichtung und die Verwendung von schwierig zu handhabenden Reagentien, welche für jede Analyse notwendig sind, sind nachteilig.

Andere bekannte persönliche Probennahmegeräte sind mit Membranen ausgestattet, die für die zu überwachende gasförmige Verunreinigung selektiv durchlässig sind. Hinter Jcr Membran ist im allgemeinen ein Absorptionsmcdiuin für das Gas fest angebracht. Nach dem Zutritt der Probe wird die Verunrcinigungskon/cn-, iration im Medium bestimmt, welche mathematisch in Relation /ur Durchsdinitlskon/entration der Verunreinigung in der Atmosphäre wahrend der Zeit des Proben/utritts gebracht werden k;inn. Bei hohen Kon/en-

trationen lassen diese Membranen jedoch zu viel Gas durch und die definierte Relation zwischen dsr Konzentration im Absorptionsmedium und jener in der Atmosphäre geht verloren.

Aus der US-PS 39 24 219 ist eine Vorrichtung zum Messen der Konzentration von ausgewählten Gasbestandteilen einer Gasmischung bekannt, welche aus einer Detektoreinheit und einer Art Diffusionseinheit besteht. Die Diffusionseinheit wird dabei im wesentlichen von einer Dämpfungsplatte gebildet, die, wie dies in der F i g. 2 der US-Patentschrift gezeigt wird, eine Mehrzahl von Löchern aufweist (es kann sich beispielsweise auch um ein Drahtnetz handeln), welches im Rahmen der US-Patentschrift als Dämpfungsplatte bezeichnet wird, und einer zwischen dieser Dämpfungsplatte und der Detektoreinheit eingeschlossenen beruhigten Luftschicht. Durch die gemeinsame Wirkung der Dämpfungsplatte und der darunter befindlichen beruhigten Luftschicht soll ein Transport des zu messenden Gases aufgrund von Diffusion erfolgen, und damit eine Unabhängigkeit von Geschwindigkeitseinflüssen der die Meßeinrichtung umgebenden Atmosphäre erreicht werden

In der US-PS 39 50 980 wird die gleiche Vorrichtung offenbart wie in der zuvor erwähnten US-Patentschrift, mit der einen Ausnahme, daß zwischen der durch die Dämpfungsplatte und die beruhigte Luftschicht gebildeten Diffusionsvorrichtung und der Detektoreinheit noch ein Block mit Kanälen vorgesehen ist. Die F i g. 2 und 6 der US-Patentschrift zeigen dies. Diese Kanäle haben einen inneren Durchmesser von ΙδΟΟμπι. Die Kanäle dienen offenbar in Zusammenwirkung mit den übrigen Merkmalen (Dämpfungsplatte, beruhigte Luftschicht zwischen Dämpfungsplatte und Diffusionsblock und Luftschicht zwischen Diffusionsblock und Reaktionsschicht) dem ausschließlich auf die Diffusion zurückzuführenden Transport des zu messenden Gases aus der umgebenden Atmosphäre in die Detektoreinheit. Das Hauptaugenmerk wird dabei auf die Dämpfungsplatte und die beruhigte Luftschicht darunter gerichtet. In der Fig.6 der Ui-Patentschrift sind neben der beruhigten Luftschicht und dem Diffusionsblock sogar drei Dämpfungspiatten vorgesehen.

In dem deutschen Gebrauchsmuster 71 40 807 ist eine Diffusionsvorrichtung beschrieben, die für die Abtrennung einer Komponente eines Gasgemisches dient. Die Diffusionsvorrichtung besteht aus mehreren zu einem Bündel zusammengefaßten Kapillarröhrchen aus hochschmelzendem Glas oder Quarzglas, die im Bereich eines Endes oder beider Enden von einer Einbettmasse gasdicht umschlossen sind. Diese Diffusionsvorrichtung kann beispielsweise dazu verwendet werden, Helium aus Erdgas abzutrennen, indem die höhere Diffusionsgeschwindigkeit von Helium gegenüber Methan durch Glas ausgenutzt wird. Das Grundprinzip dieser Diffusionsvorrichtung besteht daher in der Diffusion eines Gasgemischbestandteils durch die Wände der Kapillarröhrchen.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Gasdosimeters, welches die Konzentration der Gasverunreinigung während einer gegebenen Zeitspanne genau integriert bzw. deren Mittelwert anzeigt und mit dessen Hilfe eine einfache Analyse ohne Entnahme des Gassammelmediums oder aufwendige Zugabe anderer Elemente bzw. Reagentien möglich ist.

Diese Aufgabe wird bei einem gattungsgemäßen Gasdosimeter dadurch gelöst, daß die Gasdiffusionsvorrichtung (3) eine Vielza!.< von eingebetteten parallelen Hohlfasern, die im wesentlichen nicht-hygroskopisch und gegenüber der gasformigen Verunreinigung inert sind und einen Innendurchmesser von 15 bis 1000 μσι aufweisen, und Einbellmaterial enthält, welches die Hingssciligen Zwischenräume zwischen den Fasern ausfüllt, wobei die Fasern und/oder das Einbettmaterial gegenüber der gasförmigen Verunreinigung undurchlässig ist (sind) und wobei die Hohlfasern die einzige Verbindung zwischen der Atmosphäre und dem Inneren des Behältnisses bereitstellen.

ίο Es folgt eine kurze Erläuterung der Zeichnungen.

Fig. 1 ist eine Draufsicht auf eine erfindungsgemäß eingesetzte Gasdiffusionsvorrichtung in Form eines Stopfens bzw. Blocks;

Fig.2 ist eine vergrößerte perspektivische Ansicht

einer anderen erfindungsgemäß eingesetzten Gasdiffusionsvorrichtung in Form eines Bandes:

F i g. 3 ist eine Draufsicht auf ein Gasdosimeter, welches die Gasdiffusionsvorrichtung von F i g. 2 beinhaltet: und

F i g. 4 ist üine vergrößerte perspektivische Teilansicht des Dosimeters von F i g. 3.

Die Fig. 1 und 2 veranschaulichen bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Gasdiffusionsvorrichtung, welche eine Vielzahl von Hohlfasern oder -filamenten aufweist, die durch ein die Längszwischenräume zvLischen den Fasern ausfüllendes Einbettmaterial eng aneinandergepackt sind. Die Diffusionsvorrichlung funktioniert auf der Grundlage der Moleküldiffusion von Gasen durch eine langgestreckte Öffnung, welehe im vorliegenden Fall durch den Kanal in jeder Hohlfaser gebildet wird. Es sei festgestellt, daß sich die Erfindung nur mit der Diffusion des Gases durch die Kanäle der Fasern und nicht dem Hindurchgehen des Gases durch die Wände der Fasern befaßt.

j5 Mathematischer Ausdruck für die Molekül-Diffusion oder -Übertragung einer in der Luft enthaltenen gasförmigen Verunreinigung durch eine öffnung ist das Ficksche Gesetz [American Industrial Hygiene Association Journal, Bd. 34 (1973), Seiten 73 bis 81]. Danach be.-sch-

net sich die durch Moleküldiffusion durch die öffnung während einer gegebenen Zeit transportierte Menge einer gasförmigen Verunreinigung wie folgt:

Q = 3600 DAt- (C-Q) ■ \IZ

worin

Q = übertragene Menge der gasförmigen Verunreinigung (Mol),

D = Diffusionskoeffizient der gasförmigen Verunreinigung durch Luf t (cmVSek.), A = Querschnittsfläche der Öffnung (cm²), / = Einwirkungszeit (Std.),

C = Konzentration der Verunreinigung in der Atmosphäre(Mol/cm^J),

Z = Distanz in der Diffusionsrichtung, hier Länge

der öffnung (cm),

Ci = Konzentration der Verunreinigung (Mol/cm³) an dem c'jr Atmosphäre abgekehrten Ende bo der öffnung, d. h. nach der Diffusion über die

Distanz Z

Wenn die Konzentration an dem von der Atmosphäre entfernten Ende der öffnung mit Hilfe eines Absorptions- oder Adsorptio^smediums beim Wert Null gehalten wird, fällt C aus der Gleichung heraus. Die üblichen Einheiten des Ausgesetztseins gegenüber gasförmigen atmosphärischen Verunreinigungen sind Teile Verun-

reinigung pro Million Teile Luft (ppm). 1 ppm bei 2I°C und einem Druck von 1 Atmosphäre entspricht, /.. B. 0,0414 · 10-¹· Mol/cm¹. Unter dieser Voraussetzung bekommt das Ficksche Gesetz folgende Form:

Q = 1.59 ■ D
• l/Z· 10-'

A ■ ι ■ (ppm Gasverunreinigung)

Die Wer'e für D für verschiedene gasförmige Verunreinigungen können dem Schrifttum entnommen werden. Das Ficksche Gesetz ist auf jede Hohlfaser in der Diffusionsvorrichtung anwendbar.

Die in Fig. 1 dargestellte Diffusionsvorrichtung hat die Form eines Stopfens oder Blocks. Hohlfasern 2, wobei die Enden einiger Fasern stark vergrößert gezeigt sind, sind im Einbettmaterial 1 eingebettet, welches nicht nur einen die Formation der Fasern 2 umgebenden Rand bilden kann (wie dargestellt), sondern auch die

riC ·« ZWi*"ki»n

«füllt

Die Fasern 2, welche offene Enden aufweisen, sind senkrecht zur Ebene von F i g. 1 ausgerichtet. Analog veranschaulicht F i g. 2 eine Diffusionsvorrichtung in Form eines Bandes 3, in welchem sich die Dicke der stark vergrößert gezeigten Kante 4 und die darin enthaltenen offenendigen Fasern, wobei die Enden einiger Fasern in der Kante 4 dargestellt sind, in Richtung der Linie D erstrecken und in dieser Richtung orientiert sind.

Wie nachstehend näher erläutert wird, bestehen die Diffusionsvorrichtungen der F i g. I und 2 und entsprechende Nachbildungen bzw. Ausführungsformen größtenteils aus den Hohlfasern. Das Einbettmaterial hat hauptsächlich die Funktion, der Formation der dichtgepackten Hohlfasern Form- und Strukturbeständigkeit zu verleihen und die Längsräume zwischen den Fasern auszufüllen, um zur Verhinderung des Durchtritts der gasförmigen Verunreinigung durch die Wände der Hohifasern beizutragen Eine Diffusionsvorrichtung, welche jener von F i g. 1 entspricht und einen Faserformationsdurchmesser von 3,15 mm aufweist, kann beispielsweise mehr als 6000 Hohlfasern enthalten.

Die Hohlfasern können aus einem beliebigen herkömmlichen polymeren Material erzeugt werden, sofern sie im wesentlichen nicht-hygroskopisch und sowohl gegenüber der zu bestimmenden gasförmigen Verunreinigung als auch gegenüber dem Gassammelmedium inert sind, welches zugegen sein kann, wenn die Diffusionsvorrichtung in einem integrierenden persönlichen Dosimeter eingesetzt wird.

»Inert« bedeutet, daß das Material, aus welchem die Hohlfasern bestehen, die gasförmige Verunreinigung oder das Gassar.imelmedium nicht absorbiert und adsorbiert und nicht mit der Verunreinigung und dem Medium reagiert. »Nicht-hygroskopisch« bedeutet, daß die Hohlfasern nicht mit Wasser oder Wasserdampf auf eine Art in Wechselwirkung treten, welche die Querschnittsfläche der Fasern wesentlich verändern würde. Der Betrieb der Diffusionsvorrichtung ist daher gegenüber Feuchtigkeitsschwankungen praktisch unempfindlich.

Die Hohifasern können beispielsweise aus Polyestern, Polyolefinen oder Acrylharzen bestehen. Bevorzugte Faserwerkstoffe sind Polypropylen. Polyäthylen, Polyethylenterephthalat und Polymere oder Copolymere von Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen. Die Hohlfaser!! können nach einer beliebigen herkömmlichen Methode, beispielsweise durch Schmelzextrusion oder Schmelzspinnen (das bevorzugt wird) hergestellt werden. Was das Schmelzspinnen betrifft, liefern die in den US-PS 29 99 296, 33 13 000 oder 33 97 427 beschriebenen Methoden beispielsweise erfindungsgemäß verwendbare Hohlfasern mit verschiedenen Innen- und Außendurchmessern. Es wurde festgestellt, daß Fasern

"ι mit einem Innendurchmesser von 15 bis 1000 um (vorzugsweise 15 bis 500 um) die für die Erfindung wesentliche integrierende Funktion wirksam erfüllen. Wenn die gasförmige Verunreinigung organischer Natur ist, bevorzugt man Innendurchmesser von mindestens 500 μπι. Im Falle einer anorganischen gasförmigen Verunreinigung werden Innendurchmesser von 15 bis 45 μιτι. insbesondere 25 bis 40 μπι, bevorzugt. Obwohl der Querschnitt des durch die Hohlfasern verlaufenden Kanals normalerweise rund ist, muß dies nicht unbe-

r> dingt der Fall sein. Der Begriff »Durchmesser« bezieht sich hier somit auf die längste gerade Abmessung des Querschnitts.

Das Einbettmaterial kann eine beliebige Formmasse oder dcrg! sein, wolche hei Raumtemperatur (etwa

2« 2PC) im wesentlichen fest ist. Das Einbettmaterial soll ferner gegenüber dem Sammelmedium und den Fasern, vorzugsweise auch gegenüber der gasförmigen Verunreinigung inert sein. Viele bekannte, gebräuchliche Paraffinwachse eignen sich für diesen Zweck, ebenso herkömmliche Formmassen auf Epoxygrundlage oder andere polymere Formmassen.

Eine bevorzugte Einbett- bzw. Formmasse auf Epoxygr iidlage enthält ein aminhärtbares Epoxyharz vom Epichlorhydrin/Bisphenol Α-Typ mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 250 bis 280. Solche Harze sind im Handel erhählich.

Weitere bevorzugte Einbettmotsrialien sind ionomere Harze, wie die ionischen Copolymeren von a-Olefinen und <\,ii-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren

j5 mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, bei denen 10 bis 90% der Carboxylgruppen mit Metallionen neutralisiert sind.

Solche Einbcttmaterialien sind in der US-PS 32 64 272 beschrieben.

Um sicherzustellen, daß die gasförmige Verunreini-

■»o gung nur durch die Kanäle der Hohlfasern diffundiert, müssen entweder die Fasern oder das die Längszwischenräumc zwischen den Fasern ausfüllende Einbettmaterial für die gasförmige Verunreinigung undurchlässig sein.

Die Diffusionsvorrichtung kann wie folgt hergestellt werden:

Eine Hohlfaser mit dem gewünschten Innendurchmesser wird nach einer beliebigen der vorgenannten Methoden erzeugt, und der erhaltene einzelne, lange Strang der Faser wird auf eine Haspel aufgewickelt, bis die gewünschte Fasermenge erreicht ist. Das auf_feowikkelte Fasergebilde wird dann von der Haspel abgenommen, zur »Verdoppelung« der Anzahl der Faserstränge in der Anordnung gefaltet und in einer langgestreckten Form in innige Berührung mit dem Einbettmaterial gebracht. Der transversale Querschnitt der Form hat im wesentlichen die für die Diffusionsvorrichtung gewünschte Größe und Form. Beispielsweise würde der Formquerschnitt zur Herstellung der Diffusionsvorrich-

bo tung von F i g. 1 kreisförmig oder zur Herstellung der Diffusionsvorrichtung von F i g. 2 entsprechend der Kante 4 ausgebildet sein.

Beispielsweise kann eine F i g. 2 entsprechende Vorrichtung mit bevorzugten Abmessungen dadurch herge-

h--, stellt werden, daß man eine zweiteilige Form mit einem transversalen Querschnitt von etwa 5,1 cm χ 1,1 mm verwendet. Eine 0,051 mm dicke Folie aus einem ionischen Copolymeren (wie vorstehend beschrieben) wird

dann in jede Formhälfte gegeben. Der in der vorgenannten Weise hergestellte, gefaltete Strang von parallelen Fasern wird sodann in die Form gelegt, welche anschließend kraftvoll geschlossen wird, wobei die Fasern zwischen den beiden Folien sandwiuhariig eingeschlossen werden. Die Form wird dann 15 bis 20 Minuten auf 120⁰C erhitzt, wobei die Folien aus dem als Einbettm^irial dienenden ionischen Copolymeren schmelzen und das geschmolzene Material in die Längszwischenräume zwischen den Fasern eindringt. Die Form wird außerdem unter Druck gesetzt, cUmit das Eindringen des Einbettmaterials und das Herausquetschen seines Überschusses gefördert werden.

Man läßt die Form dann abkühlen. Das gebildete Band aus eingebetteten parallelen Fasern wird hierauf entnommen und kann quer durchgeschnitten werden, wobei man offenendige Fasern mit der gewünschten Länge, die wie längs der Linie Din F i g. 2 orientiert sind, erhäit.

Eine Vorrichtung gemäß F i g. 1 kann dadurch erzeugt werden, daß man einen Strang von Hohlfasern (wie oben beschrieben) in eine Form mit kreisförmigem Querschnitt gibt. Anschließend kann beispielsweise ein flüssiges Epoxyharz zur Tränkung der Fasern in die Form gegossen werden. Das Epoxyharz kann gehärtet werden, wobei man gleichzeitig Druck auf die Form anwendet, um das überschüssige Epoxyharz herauszuquetschen und zu gewährleisten, daß die Längszwischenräume zwischen den Fasern im wesentlichen gefüllt werden. Nach der Härtung kann der erhaltene, aus eingebetteten Fasern bestehende Strang quer durchgeschnitten werden, wobei man einen Pfropfen bzw. Block aus eingebetteten, offenendigen Fasern (wie in F i g. 1) erhält.

Abgesehen von der Länge der Hohlfasern braucht die Größe der Diffusionsvorrichtung nicht streng geregelt zu werden; sie hängt normalerweise lediglich von der vorgesehenen Verwendung der Vorrichtung ab. Obwohl die Faserlänge auch nicht kritisch ist, beeinflußt sie die Arbeitsweise der Vorrichtung. Wie aus dem Fickschen Gesetz ersichtlich ist, ist die durch Diffusion durch die Faser übertragene Gasmenge der Faserlänge umgekehrt proportional, wenn man die Vorrichtung beispielsweise in einem Dosimeter für gasförmige Verunreinigungen verwendet, können Fasern mit einem Innendurchmesser von 15 bis 1000 μίτι eine Länge von 2 bis 8 mm (vorzugsweise 3 bis 6,5 mm) aufweisen. Diese Abmessungen ermöglichen eine optimale Ausübung der integrierenden Funktion eines die Diffusionsvorrichtung beinhaltenden Dosimeters.

Auch die Anzahl der Hohlfasern in der Diffusionsvorrichtung ist nicht kritisch; theoretisch kann die Vorrichtung eine beliebige Fasermenge enthalten. Es können 1 bis 100 000 Fasern vorhanden sein. Die besten Resultate, insbesondere bei anorganischen Gasen, werden jedoch mit 200 bis 25 000 Fasern, vorzugsweise 3000 bis 15 000 Fasern, erzielt

Obwohl die erfindungsgemäße Diffusionsvorrichtung hauptsächlich unter Bezugnahme auf ihre Anwendung in einem Dosimeter für gasförmige Verunreinigungen beschrieben wird, eignet sie sich auch für andere, auf einer Fließhemmung oder Diffusionsübertragung beruhende Anwendungsformen, wie die Molekülauftrennung von zwei Substanzen mit unterschiedlichen Diffusionsfähigkeiten.

Die erfindungsgemäße Diffusionsvorrichtung eignet sich wegen ihrer Fähigkeit zur Integrierung, d. h. Anzeige der Durchschnittskonzentration einer gasförmigen Verunreinigung während einer gegebenen Zeitspanne besonders gui für Gasverunreinigungsdosimeter. Dabei erfüllt die Vorrichtung ihre Funktion dadurch, daß sie von der in der Umgebungsluft enthaltenen gasförmigen

ι Verunreinigung passiv Proben im Verhältnis zur Konzentration der Verunreinigung in der Luft entnimmt, indem sie eine Diffusion der Verunreinigung gemäß dein Fickschen Gesetz in das Innere eines Behältnisses gestattet, wo die Verunreinigung bis zu ihrer Analyse

ίο verbleibt.

Ein persönliches Dosimeter besteht in seiner einfachsten Form im wesentlichen aus einer Kombination der Diffusionsvorrichtung mit einem Behältnis für die gasförmige Verunreinigung, welches ein Sammel- bzw. Auffangmedium für die Verunreinigung enthalten kann. Im Sammelmedium werden die gasförmige Verunreinigung oder deren Ionen in einer leichter als die gasförmige Form analysierbaren Form gehalten. Beim Zusammenbau des Dosimeters für den Gebrauch wird die Diffusionsvorrichtung 30 im Behältnis eingebettet, daß ein Ende der Faseranordnung zur Atmopshäre offen ist und das andere Ende mit dem Inneren des Behältnisses in Verbindung steht. Das Innere des Behältnisses wird ansonsten in luft- und flüssigkeitsdichter Weise von der Atmosphäre abgedichtet: dies bedeutet jedoch nicht, daß die Möglichkeit ausscheidet, daß das Behältnis z. B. einen auf diese Weise abdichtbaren, entfernbaren Verschluß aufweisen kann. Das Sammelmedium kann entweder in der Nachbarschaft zu den oder entfernt von den Faserenden, welche sich in das Behältnisinnere öffnen, angeordnet werden.

Der für das Behältnis verwendet Werkstoff sollte gegenüber der gasförmigen Verunreinigung und dem Sammelmedium j undurch lässig und inert sein. Der Werkstoff kann steif oder biegsam sein. Glas, Metalle oder beliebige polymere Materialien, wie Polystyrol, Polyäthylen oder Polypropylen, wie sie üblicherweise für Laborprüfröhrchen, -ampullen oder -küvetten verwendet werden, sind geeignet. Die perfluorierten PoIymeren von Äthylen und Propylen sind ebenfalls verwendbar.

Die Größe des Dosimeters entspricht am zweckmäßigsten einem »Taschenformat«, damit das Dosimeter von einer der zu messenden Verunreinigung ausgesetzten Person leicht getragen werden kann.

Ein solches Dosimeter kann beispielsweise aus einer herkömmlichen, 5 ml fassenden Preßpolystyrol-Laborküvette bestehen, welche einen abnehmbaren Verschluß aufweist, der in die Küvette in luft- und flüssigkeitsdichter Weise eingefügt werden kann. Eine stopfen- bzw. blockartige Diffusionsvorrichtung des in F i g. 1 gezeigten Typs wird in der vorgenannten Weise unter Verwendung von Epoxyharz als Einbettmaterial so hergestellt, daß sie 6600 hohle Propylenfasern mit einem Außendurchmesser von jeweils 50 μπι und einem Innendurchmesser von jeweils 30 μπι enthält Sowohl das genannte Epoxyharz als auch Polypropylen sind gasundurchlässig. Die Fasern in dieser Vorrichtung haben eine Länge von etwa 3,15 mm und sind in paralleler

bo Weise in einer Formation eines Durchmessers von etwa 6,35 mm eingebettet.

Ein dem Durchmesser der Faserformation der Diffusionsvorrichtung entsprechendes kreisförmiges Loch wird dann in den Verschluß der Küvette gebohrt, und

&5 die Faseranordnung wird zwangsweise in das Loch eingepaßt und darin um ihren Umfang mit weiterem Einbettmaterial abgedichtet. Wenn man den Verschluß auf die Küvette aufsetzt, bilden die Hohlfasern daher die

einzige Verbindung zwischen dem Küvetteninneren und der Atmosphäre. In den nachfolgenden Erläuterungen wird das vorgenannte, speziell beschriebene Dosimeter als »Prototyp« bezeichnet.

Über die Faseröffnungen an der Diffusionsvorrichtung, welche mit dem Inneren des Behältnisses des erfindungsgemäßen Dosimeters kommunizieren, kann gegebenenfalls eine poröse, hydrophobe Folie mit einer Dikke von 15 bis 7500 μιτι gelegt werden. Die Folie kann beirpielsweise aus Polymeren oder Copolymeren von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen bestehen. Es wurde festgestellt, daß die Gegenwart einer solchen Folie den Durchgang der gasförmigen Verunreinigung von den inneren Enden der Fasern zum Sammelmedium nicht stört. Dies gilt unabhängig von der Porosität der Folie oder der Größe der Poren. Die Funktion der Folie besteht darin, daß sie die Sammellösung (wenn diese Form eines Sammelmediums verwendet wird) daran hindert, in die Hohlfasern einzuströmen. Dies kann mit Hilfe einer Folie erreicht werden, welche zu 50 bis 80% porös ist und eine Porengröße von etwa 0,1 bis 3 μΐη aufweist.

Das Sammelmedium ist im allgemeinen ein Material, welches die zu messende gasförmige Verunreinigung absorbiert oder adsorbiert oder mit der Verunreinigung reagiert oder sich auf sonstige Weise mit dieser vereinigt. Unabhängig von der Art und Weise, mit welcher das Sammelmedium, wie oben erläutert, mit der gasförmigen Verunreinigung in Wechselwirkung tritt, muß die Menge oder Konzentration des Sammelmediums für eine vollständige Wechselwirkung mit der Gesamtmenge der Verunreinigung, mit der sie in Berührung kommt, ausreichen. Das Sammelmedium ist häufig spezifisch für die spezielle gemessene Verunreinigung. Beispiele für geeignete Medien sind wäßrige Lösungen von Oxidationsmitteln oder Triäthanolamin zur Absorption von Stickstoffdioxid, Lösungen von Kalium- oder Natriumtetrachlormercurat zur Absorption von Schwefeldioxid und Lösungen von Schwefelsäure oder anderen Säuren zur Absorption von Ammoniak. Holzkohle oder gepulverte Kohle mit ' oher spezifischer Oberfläche sowie Metallpulver oder -folie", bzw. -filme können zur Adsorption vieler organischer gasförmiger Verunreinigungen herangezogen werden.

Bei der Verwendung wird ein solches Dosimeter, wie es vorstehend beschrieben ist, teilweise oder gänzlich mit einem Sammelmedium gefüllt, welches im Hinblick auf die spezielle, zu kontrollierende Verunreinigung ausgewählt wird. Das Dosimeter kann von der Person, welche der Verunreinigung ausgesetzt wird, getragen oder so angeordnet werden, daß es einer Umgebungsluftprobe ausgesetzt wird, welche für die Luft repräsentativ ist, der die betreffende Person ausgesetzt ist Nachdem das Dosimeter eine Zeitlang der zu untersuchenden Atmosphäre ausgesetzt worden ist, wird das Sammelmedium auf seinen Gehalt an der gasförmigen Verunreinigung analysiert. Die dabei erhaltenen Werte können mathematisch unter Anwendung des Fickschen Gesetzes in Relation zur Umgebungskonzentration gebracht werden, wobei man das Durchschnittsausmaß der Einwirkung der Verunreinigung während der Einwirkungszeit erhält.

Die Analyse kann dadurch vorgenommen werden, daß man das Sammelmedium ganz oder teilweise entnimmt und die Spektralcharakteristika photometrisch ζ. B. mit einem Spektrophotometer oder Kolorimeter mißt oder die thermischen oder physikalischen Eigenschaften des Sammelmediums bestimmt. Wenn das Sammelmedium eine Absorptionslösung ist, besteht eine bevorzugte Ai ,ilysenmethode darin, daß man die Lösung mit speziellen Reagentien behandelt, welche zu einer Farbbildung führen, deren Intensität von der Konzentration der gasförmigen Verunreinigung in der Lösung abhängt, und dann die Konzentration mit einem geeichten Kolorimeter oder Spektrophotometer bestimmt.

Methoden zur kolorimetrischen Analyse von z. B. ίο Schwefeldioxid, Stickstoffdioxid und Ammoniak in Luft sind in den Verfahren des National Institute for Occupational Safety and Health Nr. 160 (Veröffentlichung 121, 1975), 108 (Veröffentlichung 136. 1974) und 205 (Veröffentlichung 121, 1975) beschrieben. Die in den genannten Veröffentlichungen beschriebenen Methoden können leicht so modifiziert werden, daß sie sich für die Analyse von Absorptionslösungen eignen, welche aus bestimmungsmäßig verwendeten erfindungsgemäßen Dosimetern entnommen wurden.

Die Berechnungen mit Hilfe des Fickschen Gesetzes können dadurch umgangen werden, daß man das erfindungsgemäße Dosimeter so eicht, daß eine direkte Beziehung zwischen den kolorimetrischen oder spektrophotometrischen Meßdaten und der Umgebungskonzentration der gasförmigen Verunreinigung erzielt wird. Bei einer solchen Eichung werden beispielsweise 16 dem vorgenannten Prototyp entsprechende Küvettendosimeter mit 4 ml eines Sammelmediums in Form einer 0,1 n-Lösung von H2SO4 in entionisiertem, destilliertem Wasser gefüllt. Jedes Dosimeter weist eine poröse hydrophobe Schicht des beschriebenen Typs mit einer Dicke von 75 μπι, einer Porengröße von etwa 0,2 μίτι und einer Porosität von 50 bis 95% auf. Acht Stunden lang werden eine Gruppe von vier Dosimetern Luft mit 14,2 ppm Ammoniak, eine zweite Gruppe von vier Dosimetern Luft mit 20 ppm Ammoniak, eine dritte Gruppe von vier Dosimetern Luft mit 52,1 ppm Ammoniak und eine vierte Gruppe von vier Dosimetern Luft mit 73,9 ppm Ammoniak ausgesetzt. Nach der Einwirkungsperiode versetzt man die Schwefelsäure in den 16 Dosimetern jeweils mit 0,5 ml Nessler-Reagens (K]/ Hgh/NaOH im Gewichtsverhältnis 2.2 :1 :20).

Bei der Zugabe des Nessler-Reagens tritt in den Lösungen eine gelbe Farbe mit unterschiedlichen Intensitäten in Erscheinung. Man läßt 5 Minuten bis zur vollständigen Entwicklung der Farbe verstreichen, wonach man die 16 Lösungen, in Gruppen entsprechend der Ammoniakkonzentration, welcher sie ausgesetzt wurden, aus den jeweiligen Dosimetern entnimmt und mit einem Spektrophotometer unter Verwendung einer optischen Zelle (1 cm) auf die Extinktion bei 425 nm testet. Das Spektrophotometer wurde vorher so eingestellt, daß es keine Absorption als 0 und 100% Absorption als 2,0 an einer linearen Skala anzeigt Die Resultate sind aus folgender Gegenüberstellung ersichtlich:

Einwirkung	Extinktion bei 425 nm
(ppmNHyeStd.)	(4 Dosimeter)
14,2	0,118
	0,150
	0.169
	0,191
20,0	0,48
	0,57
	0,41
	0,41

-orlscl/uiig

Lin wii kung
ppniNHj/SStd.)

Kxlinktion bei 42^Λ> mn (4 Dosimeter)

1.12
1.10
1.21
1.10

1,66 1,65 1,62 1,84

Um das Dosimeter zur Feststellung einer Relation zwischen der Spektrophotometerablesung und der Durchschnittskonzentration der Verunreinigung über die 8stündige Einwirkungsperiode zu eichen, zieht man an einem linearen Diugrat^^ -"f ^**¹ mediums auf die Folie 7 wird cine Deckfolie 8, welche der Folic 7 hinsichtlich der Zusammensetzung und im wesentlichen hinsichtlich der Größe entspricht, auf die Folie 7 gelegt. Dann werden Hit/.c und Druck auf die

s Bereiche f. welche die die Rengentien enthaltenden Vertiefungen 6 umgeben, beispielsweise mit Hilfe er.ies herkömmlichen Heißsiegelstempels angewendet, wodurch getrennte Abteile bzw. Kammern für jedes Reagens geschaffen werden. Die Versiegelungen bzw. Abdichtungen längs der Bereiche B werden durch sorgfältige Regelung der Wärmezufuhr oder durch Erzeugen einer nur schmalen Abdichtung bewußt zerbrechbar ausgebildet. Die Bildung der Abdichtungen kann insbesondere so geregelt werden, daß man Abdichtungen er-

15 hält, die später durch Druckanwendung auf die in den Abteilen befindlichen Reagentien aufgebrochen werden können. Wahlweise kann man Klebstoffe oder andere Bindungsformen anwenden, vorausgesetzt, daß in dieauf dem die Durch- sen Bereichen aiifhi-pchhare Binduneen erzeuct werden.

schnittskonzentration über 8 Stunden gegen die Extinktion (Skala 0,0 bit 2,0) aufgetragen ist, die beste Gerade unter Anwendung der Analyse der kleinsten Fehlerquadrate durch die erhaltenen Datenpunkte.

Die am meisten bevorzugte Ausführungsform des erAnschließend werden Hitze und Druck auf die drei Bereiche A ausgeübt, damit eine permanente, fluiddichte Bindung an den drei entsprechenden Kanten der Folien 7 und 8 geschaffen wird.

Eine Gasdiffusionsvorrichtung 3 des vorstehend in

findungsgemäßen Dosimeters ist eine in sich geschlosse- 25 Verbindung mit Fig. 2 beschriebenen Band-Typs wird

ne Einheit, welche vordosierte Mengen des Sammelmediums in einem inneren Behältnis und die farbbildenden Reagentien getrennt innerhalb des Dosimeters dicht verschlossen enthält, wobei die Rergentien jedoch mit dem Sammelmedium im Behältnisinneren in Kontakt gebracht werden können. Das Dosimeter erlaubt eine direkte Analyse des Sammeimediums, ohne daß dieses aus dem Behältnis entnommen wird.

Ein solches Dosimeter ist in den F i g. 3 und 4 dargestellt; es ist wie folgt aufgebaut und kann wie folgt hergestellt werden: Eine Basisfolie 7 aus undurchlässigem polymeren! Material welches vorzugsweise biegsam ist, weist mindestens eine Vertiefung 6 auf. Normalerweise sind mehrere Vertiefungen 6 vorhanden, welche linear im Abstand längs des Umfangs der Folie 7 (wie gezeigt) angeordnet sein können. Die Folie ist vorzugsweise transparent und thermoplastisch und kann aus Olefinpolymeren, halogenierten Polymeren, Polyestern oder ionomeren Harzen bestehen. Bevorzugte Folienmate· parallel und in nächster Nähe zur ungebundenen Kante der Basisfolie 7 sowie parallel zu und fluchtend mit der vierten, ungebundenen Kante der Deckfolie 8 angebracht. Die Hohlfasern der Diffusionsvorrichtung 3 werden dadurch horizontal zur Ebene der Folie 7 und senkrecht auf die vier Kanten der Folie 7 und 8 orientiert. Die Diffusionsvorrichtung 3, welche so zwischen die Folien 7 und 8 sandwichartig eingefügt wird, wird mit den Folien durch Hitze- und Druckanwendung oder mittels Klebstoffen, welche für das Sammelmedium und die Reagentien undurchlässig und gegenüber diesen Komponenten chemisch inert sein sollten, verbunden.

Die Bindung zwischen der Diffusionsvorrichtung 3 und jeder der Folien sollte flüssigkeits- und luftdicht sein, wodurch die Ausbildung der Reaktionskammer 5 vervollständigt wird. Die Reaktionskammer 5 ist das Innere des abgedichteten Behältnisses, welches zwischen den Folien 7 und 8 ausgebildet wird, und emhält das Sammelmedium. Die relativen Positionen der Li.'fu-

rialien sind in der US-PS 32 64 272 beschrieben. Diese 45 stoßvorrichtung 3 und der Folien 7 und 8 sind derart.

Materialien sind ionische Copolymere von «-Olefinen und Λ,/2-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, deren Car,bonsäuregruppen zu 10 bis 90% mit Metallionen neutralisiert sind.

Die Größe der Folie 7 ist nicht kritisch; vorzugsweise ist die Größe so bemessen, daß die Folie leicht in einem Dosimeter einzusetzen ist, welches in einfacher Weise von einer Person getragen oder transportiert werden kfnn. Die Vertiefungen 6 können leicht durch Druckanwendung auf die Folie 7 mit einem geeigneten, gegebenenfalls erhitzten Stempel oder auf sonstige Weise erzeugt werden.

Vorbemessene Mengen der Reagentien werden in beliebiger zweckmäßiger Weise in die Vertiefungen 6 eingebracht. Das Sammelmedium wird in den zentralen Teil der Folie 7 gegeben. Wenn das Sammelmedium eine Flüssigkeit ist, kann seine Zugabe leichter vorgenommen werden, indem man zuerst auf entsprechende Weise wie bei der Herstellung der Vertiefungen 6 im Mittelteil der Folie eine Vertiefung erzeugt Diese zentrale Vertiefung ist normalerweise größer als jede der Vertiefungen 6.

Nach der Aufbringung des Reagens und des Sammeldaß ein Ende der Hohlfasern an der Kante 4 gegenüber der Atmosphäre offen ist und das andere Ende an der Kante 9 mit dem Inneren der Reaktionskammer 5 kommuniziert. Wenn das Sammelmedium eine Flüssigkeit ist, kann man — wie erwähnt — eine poröse, hydrophobe Folie mit der Kante 9 verbinden.

Man kann das bevorzugte Dosimeter von F i g. 3 auch in der Weise herstellen, daß man die Zugabe der Reagentien und des Sammelmediums zuletzt vornimmt. In diesem Falle wird das Dosimeter ansonsten in der beschriebenen Weise erzeugt. Die Reagentien und das Sammelmedium können dadurch an Ort und Stelle gebracht werden, daß man die Deckfolie 8 an einer passenden Stelle mit einer hypodermischen Nadel durchbohrt

bo und eine abgemessene Menge des Sammelmediums oder Reagens in die passende Kammer oder das passende Abteil einspritzt. Die mit der hypodermischen Nadel erzeugten Löcher können dann thermisch versiegelt werden.

Die im bevorzugten Dosimeter eingesetzte Diffusionsvorrichtung kann außerdem eine stopfen- bzw. blockartige Vorrichtung (wie in F i g. 1 gezeigt) anstelle einer bandartigen Vorrichtung (wie in F i g. 2 gezeigt)

sein. In diesem Falle kann der Stopfen bzw. Block entweder in die Folie 7 oder in die Folie 8 in dtr Weise dicht eingebracht werden, daß dieselbe Relation der Diffusionsvorrichtung und der darin befindlichen Hohlfasern zur Reaktionskammer erzielt wird, wie vorstehend bezüglich der bandar igen Diffusionsvorrichtung beschrieben ist

Mit Ausnahme des Einbaus einer Diffusionsvorrichtung entspricht das Behältnis des bevorzugten Dosimeters im wesentlichen der in der US-PS 34 76 515 be- ίο schriebenen Testpackung. Auf die genannte US-PS wird hier ausdrücklich Bezug genommen.

Beim Gebrauch wird das bevorzugte Dosimeter der die gasförmige Verunreinigung enthaltenden Luft während einer Zeitspanne ausgesetzt, für welche die mittle- re Verunreinigungskonzentration bestimmt werden soll. Nach der Aussetzung werden die ausgewählten Reagensabteile, welche die für die Analyse notwendigen Reagentien enthalten, aufgebrochen, und ihr Inhalt wird in die Reaktionskammer abgegeben und darin mit dem Sammelmedium vermischt. Das Aufbrechen der Abteile kann sehr leicht durch Druckanwendung (beispielsweise durch Quetschen mit den Fingern) erreicht werden. Die Reagentien und das Sammelmedium können gründlich vermischt werden, indem man eine leichte, pulsierende Kraft mit den Fingern auf die die Reaktionskammer bildenden, biegsamen Folien ausübt

Da das bevorzugte Dosimeter biegsam und transparent ist kann man den Inhalt der Reaktionskammer direkt ohne Entnahme einer Probe aus dem Dosimeter analysieren. Wenn die Analyse photometrisch vorgenommen werden soll, kann man das Dosimeter in einer Stellung befestigen, in welcher elektromagnetische Strahlung durch den Inhalt der Reaktionskammer gerichtet werden kann, wobei die unabsorbierte (d. h. durchgeiassene) Strahlung einem geeigneten Registriergerät bzw. Detektor zugeleitet wird. Die bevorzugte Methode beruht auf der Anwendung von Reagentien. welche die Farbe des Sammelmediums abhängig von der aufgenommenen Menge der gasförmigen Verunreinigung verändern, und anschließenden Analyse mit Strahlen im Bereich des sichtbaren Lichts unter Verwendung eines Kolorimeiers oder Spektrophotometers. Zur Erleichterung einer solchen Analyse kann das Dosimeter fakultativ Einrichtungen enthalten, mit deren Hilfe es in einer solchen Stellung, daß eine optische Zelle mit konstanter Tiefe gebildet wird, befestigt werden kann. Ein Beispiel für solch·" Einrichtungen ist ein ringförmiges Element mit radial hindurchverlaufendcn Kanälen, welches innerhalb der Reaktionskammer an v> der Innenfläche der Folie 7 oder 8 angebracht wird. Die Dicke des Ringes bestimmt die optische Tiefe und die Kanäle gewährleisten, daß eine Probe des Reaktionskammerinhalts die durch den Mittelraum des Ringes gebildete optische Zelle füllt.

Zur beispielhaften Erläuterung der integrierenden Fähigkeiten der erfindungsgemäßen Gasdiffusionsvorrichtung werden acht Küvettendosimeter. welche dem Küvettendosimeter des Prototyps mit der Ausnahme entsprechen, daß die Diffusionsvorrichtung 10 000 bo Hohlfasern enthält, jeweils mit 4 ml einer Ö.tn Lösung von Schwefelsäure in entionisiertem destilliertem Wasser gefüllt. Die Dosimeter werden jeweils etwa 200 ppm/Std. Ammoniak ausgesetzt: vier der Dosimeter (Gruppe 1) werden 6 Stunden Luft mit etwa 33,5 ppm h5 Ammoniak ausgesetzt, während die übrigen vier Dosimeter (Gruppe 2) 2.5 Std. Luft mit etwa 87,3 ppm Ammoniak ausgesetzt werden.

Nach den Einwirkungen werden die Dosimeter jeweils unter Verwendung von N essler-Reagens und eines Spektrophotometers in der vorstehend beschriebenen Weise analysiert Die mittlere Extinktion der vier Dosimeter beträgt im Falle der ersten Gruppe 0,72 und im Falle der zweiten Gruppe 0,75; daraus geht hervor, daß die Aufnahme der gasförmigen Verunreinigung bei Einwirkungen mit unterschiedlichen Intensitäten, jedoch ähnlichen integrierten Gesamtwerten, im wesentlichen gleich ist

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Gasdosimeter, enthaltend ein geschlossenes Behältnis (A) und eine Gasdiffusionsvorrichtung (3), welche einen Teil der Begrenzung des Behältnisses (A) bildet, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasdiffusionsvorrichtung (3) eine Vielzahl von eingebetteten parallelen Hohlfasern, die im wesentlichen nicht-hygroskopisch und gegenüber der gas- ίο förmigen Verunreinigung inert sind und einen Innendurchmesser von 15 bis 1000 μπι aufweisen, und Einbettmaterial enthält, welches die längsseitigen Zwischenräume zwischen den Fasern ausfüllt, wobei die Fasern und/oder das Einbettmaterial gegenüber der gasförmigen Verunreinigung undurchlässig ist (sind) und wobei die Hohlfasern die einzige Verbindung zwischen der Atmosphäre und dem Inneren des Behältnisses bereitstellen.

2. Dosirccier nach Anspruch 1, dadurch gekenr,-zeichnet, daS die Gasdiffusionsvorrichtung (3) mindestens 200 Fasern umfaßt, wobei die Fasern aus Polypropylen, Polyäthylen, Polyethylenterephthalat oder Polymeren oder Copoiymeren von Tetrafluoräthylen und/oder Hexafluorpropylen bestehen, und daß das Einbettmaterial ein Paraffinwachs, ein Polymeres auf Epoxygrundlage oder ein ionomeres Harz ist.

3. Dosimeter nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern einen lnnendurchmesser von '5 bis 500 μιη aufweisen und daß das Behältnis ein Sammelmedium enthält, welches zur Wechselwii kung mit der gaorörmigen Verunreinigung befähigt ist.

4. Dosimeter nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Behältnis (A) laschen- bzw. sackartig ausgebildet ist und aus polymerem Material mit mindestens einem Abteil besteht, welches weniger als das gesamte Volumen des Behältnisses einnimmt und eine Reaktionskammer (5) übrig läßt, wobei das Abteil dafür ausgebildet ist, eine vorbestimmte Menge eines Testreagens zu enthalten und dieses Reagens in die Reaktionskammer unabhängig von irgendwelchen anderen Reagentien, welche in irgendwelchen anderen Abteilen vorliegen, freizugeben, und wobei die Reaktionskammer dafür ausgebildet ist, ein Sammelmedium für die gasförmige Verunreinigung zu enthalten.

5. Dosimeter nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasdiffusionsvorrichtung (3) λ 200 bis 25 000 eingebettete parallele Hohlfasern aus Polypropylen mit einem Innendurchmesser von 15 bis 45 μπι und einer Länge von 2 bis 8 mm und Einbettmaterial, welches die longitudinalen Zwischenräume zwischen den Hohlfasern ausfüllt, enthält, wobei das Einbettmaterial ein Paraffinwachs, ein Polymeres auf Epoxygrundlage oder ein ionomeres Harz ist und wobei die Hohlfasern die einzige Verbindung zwischen der Atmosphäre und dem Inneren der Reaktionskammer(5) bilden. wi

6. Dosimeter nach Anspruch I bis 5. dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem einen porösen, hydrophoben, inerten Film enthält, der in Kontakt mit den Enden der Fasern steht, die /um Inneren des Behältnisses bzw. gegenüber der Reaktionskammer h: offen sind.

7. Dosimeter nach Anspruch 4 bis b. dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem innerhalb der Renktionskammcr(5) eine Einrichtung zur Erleichterung der photometrischen Analyse durch Bereitstellung einer optischen Zelle aufweist

8. Dosimeter nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasdiffusionsvorrichtung die Form eines Bandes (3) aufweist.

9. Dosimeter nach Anspruch 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Sammelmedium für Schwefeldioxid. Stickstoffdioxid oder Ammoniak en'hält.

10. Dosimeter nach Anspruch 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem mindestens ein Testreagens enthält.

11. Dosimeter nach Anspruch 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Sammelmedium eine Lösung von Nairiumtctrachlormercurat oder Kaliumtetrachiormereurat in Wasser ist und das Testreagens zur Bestimmung der Gegenwart von Schwefeldioxid dient.

12. Dosimeter nach Anspruch 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Sammelmedium eine wäßrige Triäthanolaminlösung ist und das Testreagens zur Bestimmung der Gegenwart von Stickstoffdioxiddient.

13. Dosimeter nach Anspruch 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Sammelmedium wäßrige Schwefelsäure ist und das Testreagens zur Bestimmung der Gegenv/art von Ammoniak dient.