DE3100366A1 - "verfahren zur herstellung von kesselheizoel, bitumen und asphaltit" - Google Patents

Description

ZWEIBRÜCKENSTR. 15 - 3 -

Belorusskij Technologitscheskij 8.Januar 1981

Institut imeni S.M. Kirowa P 79 597

Minsk / UdSSR AS/fr

VEEFAHEEN ZÜE HEESTELLUNG VON KESSELHEIZÖL, BITUMEN UND ASPHALTIT

Die Erfindung bezieht sich auf die chemische Technologie der Verarbeitung von verschiedenen Säureerzeugnissen, insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen, Asphaltit aus Säuregoudronen (sauerer Raff inier ieschlamm), verbrauchter Schwefelsäure (Schwnr/.r.äurf!) unri einer Knh]enwn:-.:-'-r,",t.offVnkt.ion.

Die vorliegende Erfindung läßt sich in erdölverarbeitenden, erdölchemischen, kokschemischen und anderen Betrieben, wo es schwefelsaure Abfälle gibt, mit größtem Erfolg

benutzen.

Bekannt ist ein Verfahren zur Verwertung von Säuregoudronen als Brennstoff durch ihre Verbrennung in verschiedenen Feuerungen;(Caye T. Forsyth E., Mills A.L. Vorträge vom V.

Internationalen Erdöl-Kongreß Band III, Verarbeitung von Erdöl

Moskau,

und Gas" Erdölchemie-Verlag,/veröffentlicht 19Γ·1, S. 127).

Diesem Verfahren sind Schwierigkeiten, verbunden mit der technologischen Verbrennung von Säuregoudron wegen seiner hohen Viskosität und Verkokungsfähigkeit in Produktionsstressen

BAD ORIGfNAc

3100356

und Düsen beim Erhitzen, ein geringer Heizwert, der zwischen I5OO und 35OO kcal/kg liegt, und die Korrosion von Ausrüstungen eigen.

Beim Verbrennen von Säuregoudronen entstehen große Mengen von SOg-haltigen Rauchgasen, welche die Umwelt beeinträchtigen und die Zerstörung von Gebäuden, Anlagen, die Korrosion von Stahlkonstruktionen und Ausrüstungen bewirken.

Für das bekannte Verfahren sind außerdem Verluste an wertvollem Mineralrohstoff und zwar an Schwefeldioxid charakteristisch, dessen Rückgewinnung aus Eauchgasen technisch schwer durchzuführen ist»

Es ist ebenfalls ein Verfahren zur Verwertung von Säuregoudronen unter Herstellung von Kesselheizöl (UdSSR-tlrheberschein Nr. 268578) bekannt.

Das Wesen dieses Verfahrens besteht in der Neutralisation von Säuregoudronen mit wäßrigen Suspensionen von Eisen (TI)- und Eisen(ITI)-hydroxid.

Das bekannte Verfahren ist jedoch von geringem Nutzen wegen seiner Kompliziertheit, Energieintensität, Verbrauchs einer großen Menge von Reaktionsmitteln, Schwierigkeiten in der Durchführung eines kontinuierlichen Prozesses Herstellung von minderwertigem Kesselheizöl sowie Anfallens schwer verwertbarer Abfallprodukte, d.h. eines Gemisches von Gips mit organischen Stoffen.

Ee ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung von Straßenbaubitumen, und Baubitumen durch Oxydation von Erdölgoudronen mit Schwefelsäure (UdSSR-Urheberschein Nr. 165975/1

bekannt.

Das Wesen des Verfahrens liegt darin, daß man ein Gemisch,

bestehend aus 1,5 bis 2,4 Massenteilen Erdölgoudron oder Haibauch: langer Rückstand

goudron/und 1 Massenteil Säuregoudron, ausgehend in der Berechnung von 5 Ms 10 Massenteilen Erdölgoudron oder Halbgoudron je 1 Massenteil Säure im Säuregoudron, bei einer zwischen 90 und 210⁰C liegenden Temperatur oxydiert, indem man die Temperatur ungefähr um 70 C stündlich erhöht und dar. Gemisch nri schließend/bei einer Temperatur von 300 bis 400°C während 40 bis 90 min hält.

Dieses Verfahren vollzieht sich periodisch, weist eine lange Haltedauer auf und bereitet Schwierigkeiten bei der technologischen Gestaltung der Großproduktion.

Bekannt ist weiter ein Verfahren zur Herstellung von As-Dhaltit aus Schwefelsäureabfällen durch ihre Wärmebehandlung (Parchomenko W.E. "Säuregoudron als technologischer Rohstoff".

Gostoptechisdat, 194-7, S. 57)· Bei diesem Verfahren sind jedoch

aus die Ausgangsstoffe von der Säurehauptmasse vorher /Izuwaschen. Die unzureichende Wirksamkeit des Verfahrens besteht in der komplizierten Wäsche des Säuregoudrons, was die Energieintensität des

einer

Prozesses, die Bildung / mit organischen Verbindungen verunreinigten verdünnten Schwefelsäure bewirkt, deren Verwertung noch schwieriger als die des Ausgangsstoffs, d.h. des Päuregoudrons durchzuführen ist.

Man stellt bessere Kesselheizöle, Bitumen und Asphaltit

Auswaschen

in einem bekannten Verfahren durch / der Säuregoudrone von Schwefelsäure mit Wasser her, wobei dieses Verfahren hier

nächster Stand der

als /Technik dient (Tschernozhukow N.T. "Technologie der Erdöl-

und Gasverarbeitung", Teil 3, Chimija-Verlag, Moskau, S. 341).

BAD ORIGINAL

Das Wesen dieses Verfahrens besteht in folgendem: Tn ein

pumpt, inaii eine

Bleirührwerk/auf / Schicht von 80 bis 90 C warmem Wasser, genommen in einer Menge von 20 bis 40% des Säuregoudron unter Umrühren den Säuregoudron auf, indem man durch

diesen Direktdampf leitet. Die schwache Schwefelsäure, erhalten auf dem Boden des Rührwerks, wird abgelas%n, während die obere Schicht mit Fangstoffen vermischt wird-Man erhält auf solche Weise Kesselheizöle, Bitumen und Asphaltit mit 1 bis 1,5¹^ Schwe feIsauregehaIt.

weist
Dieses Verfahren / jedoch folgende Nachteile auf:

- Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen und Asphaltit niedriger Qualität,

- unvollkommene Technologie, und zwar die arbeitsaufwendige Wäsche der Schwefelsäure unter Herstellung einer großen Menge

verdünnter Schwefelsäure, die schwer zu verwenden ist, weil sie mit organischen Verbindungen verunreinigt ist,

- Unmöglichkeit, Säuregoudrone von hoher Viskosität als Rohstoffe zur Herstellung von Kesselheizöl zu benutzen,

- Schwierigkeiten bei der Durchführung eines kontinuierlichen Prozesses,

- hohe Metall- und Energieintensität der Anlage zur Durchführung dieses Verfahrens.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist der, die genannten Nachteile zu vermeiden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein hochproduktives und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen und Asphaltit zu entwickeln, bei dem der Prozeß der thermochemischen Umsetzungen des Reaktionsgemisches

310036

- 7 durch Verbesserung: des Wärme- und Stoffaustausches intensiviert wird.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß im vorgeschlagenen Verfahren zur Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen und Asphaltit durch Vermischen von Produkten, genommen aus einer Grurrpe,

verbrauchter oder schwarzer _#<.

bestehend aus Säuregoudronen und/Schwefelsäure, mit einer Kohlenwasserstoff raktion erfindungsgemäß die Kohlenwa-serstoffraktion auf eine Temperatur von 10 bis 45O°C vor dem Vermischen gel acht

in diese
wird und / Produkte, genommen aus einer Gruppe, bestehend

aus Säuregoudronen und Schwefelsäure, bei einer zwischen 30 und 90⁰C liegenden Temperatur eingeführt werden, dann die Produkte

einem werden

des erhaltenen Gemisches in Berührung mit / Kontakt gebracht/ und die im Laufe des Vermischens entstehende Dampf-Gas-Phase bei einer Temperatur von 102 bis 360⁰C abgetrennt wird. Ein solches Verfahren gestattet es, den Prozeß zu intensivieren und gute Kesselheizöle, Bitumen und Asphaltit herzustellen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist zweckmäßigerweise unter 0,1 bis 20.Kr N/m Druck stufenweise durchzuführen: auf der ersten Stufe führt man ein und dispergiert gleichzeitig 1

einer
Massenteil Produkte aus / Gruppe, bestehend aus Säuregoudronen und Schwefelsäure, in 0,5 bis 80 Massenteilen Kohlenwasserstoffraktion, erhitzt auf eine zwischen 10 und 260⁰C liegende Temperatur, bringt dann die Produkte des erhaltenen Reaktiongemisches auf dieser Stufe in Berührung mit dem Kontakt, während man auf der zweiten Stufe 1 Massenteil des auf der ersten Stufe erhaltenen Gemisches mit . abgetrennter Dampf-Gas-Phase einführt und gleichzeitig in 0,4 bis 90 Massenteilen Kohlenwasser™ *) nachfolgend kurz "Schwefelsäure"

stoffraktion, deren Temperatur zwischen 120 und 450°C liegt, dispergiert anschließend die Produkte in Berührung mit dem Kontakt bringt und die Dampf-Gas-Phase abtrennt.

Dabei wird die Schaumbildung vermindert und die Zeit der Schaum brechung tferkürzt.

Es ist außerdem zweckmäßig, die Kontaktierung der Produkte des Gemisches auf der ersten Stufe während 1 bis 150 sek und auf der zweiten Stufe während 2 bis 700 sek zu verwirklichen 9 wodurch der nngnstrebte Zersetzungsgrad der Schwefelsäure und ihrer Derivate erreicht wird₃

Bei der Abtrennung der Dampf-Gas-Phase ist außerdem eine

dichten Strahlen

Berieselung mit/einer linearen Geschwindigkeit

zu empfehlen

die zwischen 0,01 und 10,5 m/sek liegt⁷.

Dadurch erzielt man eine Verkürzung der Zeit des Schaumbrechens .

Es ist auch zweckmäßig, ein Trägergas in einer Menge von

0,02 bis 1,6 nr/m .sek zuzuführen, wodurch die Zeit für die Entfernung von SOg-Spuren verkürzt und die Produktgüte verbessert wird. Als Trägergas empfiehlt es sich, Stickstoff, Kohlendioxidgas, Wasserdampf, Luft oder Gemische derselben zu benutzen, durch die die Bildung von explosionsgefährlichen Konzentrationen vermieden sowie eine Verkürzung der Zeit für die Entfernung von SOg-Spuren gesichert werden.

Es sei betont, daß das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen und Asphaltit ohne weiteres auch in drei, vier und noch mehr Stufen unter

entsprechenden Betriebsbedingungen durchgeführt werden kann.

Zur Herstellung von Bitumen sind zweckmäßigerweise hochmolekulare organische Verbindungen oder deren Gemische wie Destillationsgoudrone, EntasphaltierungsasphaIte, Extrakte der Selektivraffination von ölen und ihre Gemische als Kohlenwasserstoffraktion zu verwenden. Man erhält im Ergebnis Straßenbaubitumen und Baubitumen mit verbesserten Plastizitätseigenschaften.

zweckmäßigerwei --e

Zur Herstellung von Asphaltit ist dem Reaktionsgemisch/eine 10 bis 12O⁰G warme Kohlenwasserstoffraktion in einer Wenge von 1 bis 60 Massenteilen je 1 Massenteil Reaktionsgemisch unter anschließender Abtrennung von Asphaltit und Rückführung der Kohlenwasserstoffraktion in den Prozeß zuzugeben. Dadurch vermindert sich die Prozeßdauer, verbessern sich die Bedingungen bei der Koagulation und Abtrennung von Asphaltit und verbessert sich die Güte des Asohaltits.

,jnäße

Das erfindungsgeV Verfahren zur Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen und Asphaltit durch Vermischen von Produkten,

verbrau -hter genommen aus einer Gruppe, bestehend aus Säuregoudronen und / Schwefelsäure, mit einer Kohlenwasserstoffraktion wird wie folgt durchgeführt.

Man vermischt 1 Massenteil Säuregoudron oder Schwefelsäure bei einer zwischen 30 und 90⁰C liegenden Temperatur mit 0,3 bis 5 Massenteilen Kohlenwasserstoffraktion. Das erhaltene Gemisch

besser

weist dabei eine kleinere Viskosität auf, wodurch es/ durch technologische Leitungen gepumpt wird. Das erhaltene Gemisch stellt eine Emulsion dar, welche Schwefelsäure, Wasser, Sulfonsäuren, Karbonsäuren, harz- und ölhaltige und harz- und asphaltenhaltige Stoffe, Ester und saure Ester enthält.

' · ■ ■ 3100368' - ίο -

Die erhaltene Emulsion ist thermisch in stabil und zerlegt sich leicht in Schichten.

Dann wird die Zersetzung der Schwefelsäure und ihrer Derivate unter einem Druck von 0,1 bis 20.10 N/m stufenweise durchgeführt.

Die Zersetzung der Schwefelsäure und ihrer Derivate in einer Kohlenwasserstoffraktion ist ein komplizierter Prozeß, der von einer Änderung der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches und des Partia!druckes von Dämpfen und Gasen, der Viskosität, Molekularmasse, Dichte und Brechungszahl organischer Verbindungen begleitet wird.

Bei der Verwirklichung des Prozesses ist die große

verknüpft

Zahl der inneren Bindungen mit vielen Parametern / , deren Änderung eine Störung dieser Bindungen hervorruft.

Die Zersetzung der im Säuregoudron enthaltenen Schwefelsäure bei einer Temperatur von 10 bis 450⁰C nach der Gleichung

H₂SO₄ T = 10 - 450 C^ Q₀^₊ U₂Q ₊ o₂

stellt eine thermodynamisch verbotene Eeaktion dar. In diesem Zusammenhang kann man davon ausgehen, daß bei der Einführung des Säuregoudrons in die Kohlenwasserstoffraktion, vorerhitzt auf

102 bis 450 C, die Schwefelsäure zuerst mit aromatischen Kohleneine
Wasserstoffen / Wechselwirkung eingeht.

H₂SO₄ + ArH *- ArSO^H + H₂O,

dann / Umsetzung sowohl neu entstandener Sulfonsäuren als auch

- li -

im Säuregoudron enthaltener Sulfonsäuren mit Kohlenwasserstoffen erfolgt

ArSO^H + ArH — Ar - Ar + SO₂ +

2ArSOoH 2ArH + 0
ArH + 20

Ar - Ar + 2SO₂ + I Ar - Ar + H₂O Ar¹H + Ar"H + GO,

+ 0

Die Reduktions-Oxydations-Reaktionen laufen im Volumen Kohlenwasserstoffraktion ab.

Bei der Einführung des Säuregoudrons in die vorerhitzte Kohlenwasserstoffraktion kann das Modell der Umsetzungen der Kohlenwasserstoffraktion unter Einwirkung der Schwefelsäure und ihrer Derivate wie folgt dargestellt werden:

iMonozykloaro- | jBizykloaromatische Kohlenwasserstoffe

!matische Koh-1lenwasserstoffe

51

Polyzykloaro- ;-H Harze. matische Kohlen-ι

Wasserstoffe

Naphthenisch-paraf f inische '·

Kohlenwasserstoffe i

Die Menge an der zur Durchführung des Prozesses erfordert chen Kohlenwasserstoffraktion wurde aus der Gleichung

^Gkwf = ^ß

vSs

kgvS_S

Oil

vSs

H_nFlO,

ermittelt, worin bedeuten

von ß Koeffizient, ermittelt aufgrund/Versuchen,

in diesem Fall wird er in einem Bereich von 1 bis 25Ο angenommen;

^Gkwf Menge der Kohlenwasserstoffresteon in Fassenteilen;

Gw„c_rf Menge von Säuregoudron, verbrauchter Schwefel-

KgVlA¹J

säure in Massenteilen;

^H2^S04'^CH₂0, Gehalt an Schwefelsäure, Wasser bzw. C_Ss Sulfonsäuren im Säuregoudron in Massenprozent;

M _on M₀ Molekularmasse der Schwefelsäure bzw Sulfone-2 4*

säure

Der angegebene Prozeß setzt si no Bd !dung von stark konden-

Strukturen sierten Karben- und Karboid- / nicht voraus.

Die paraffinisch-naphthenischen Verbindungen entstehen aus mono- und bizyklischen Verbindungen und können als Quelle bei der Harzsynthese dienen. Da die Änderung der Konzentration von paraffinisch-naphthenischen Verbindungen relativ klein ist, so ist der Anteil der auf kosten der paraffinischnaphthenischen Verbindungen erhaltenen Asphaltene auch gering.

Der vorgeschlagene Prozeß schließt also die Bildung von Koksstrukturen aus, welche die Qualität von Kesselheizöl, Bitumen und Asphaltit verschlechtern können.

Auf der ersten Stufe wird 1 Massenteil des erhaltenen Gemisches in 0,5 bis 80 Massenteile Kohlenwasserstoffraktion, vorerhitzt auf eine Temperatur von 10 bis 260⁰C eingeführt, und die Komponenten des Reaktionsgemisches worden bei einer Tempera-

tür von IO bis 260⁰C während 1 bis 150 sek. koniaktiort.

Infolgedessen kommt es zur teilweisen Zersetzung der
Schwefelsäure und ihrer Derivate unter gleichzeitiger Oxydation der Kohlenwasserstoffraktion und Bildung eines Dampf-Gaseiner
Flüssigkeits-Gemisches, dessen Abtrennung, von / Schaumbildung

begleitet wird. Um den Schaum zu brechen, berieselt man ihn

mit der Kohlenwasserstoffraktion in Form

von dichten Strahlen, deren Ausströmungsgeschwindigkeit 0,01
bis 10,5 m/sek.beträgt. Zur Entfernung der Spuren von
SOp und von anderen Gasen wird ein Trägergas in einer Menge von 0,02 bis 1,6 nr/m sek.zugeführt. Als Trägergas benutzt man
Stickstoff, Kohlendioxid, Wasserdampf, Luft oder deren Geirische. Auf der zweiten Stufe wird dann 1 Massenteil des auf der ersten Stufe erhaltenen Reaktionsgemisches mit abgetrennter Dampf- -Gas-Phase in 0,4 bis 90 Massenteilen Kohlenwasserstoffraktion dispergiert, die eine Temperatur von 120 bis 450°C hat. Das
Eeaktionsgemisch wird bei 120 bis 450⁰C während 2 bis 700 sek.
gehalten.

Im Ergebnis erfolgt die endgültige Zersetzung der Schwefelsäure und ihrer Derivate unter gleichzeitiger Oxydation der Koh-

eines -Flüssigkeits-

lenwasserstoffraktion und Bildung / Dampf-Gas Gemisches, des-

einer

sen Trennung von / Schaumbildung begleitet wird. Zur Schaumzerstörung nimmt man eine Berieselung des Schaumes mit der Kohlenwasserst of fraktion in !Form von dicht en Strahlen vor, deren Ausströmungsgeschwindigkeit zwischen 0,01 unrl 10,5 m/sek liegt. Zur Entfernung der Spuren von Γ>0₂ und von anderen durch die Eeduktion der Schwefelsäure und ihrer Derivate entstandenen Gasen

3 2 wird ein Trägergas in einer Menge von 0,02 bis 1,5 nr/m sek.

zugeführt. Als Trägergas verwendet man wie auf der ersten Stufe Stickstoff, Kohlendioxid, Wasserdampf, Luft oder deren Gemische.

Zur Herstellung von Bitumen sind hochmolekulare organische Verbindungen oder ihre Gemische, Destillationsgoudrone, Entasphal tierungsasphalte, Extrakte der Selektivraffination von Erdölprodukten und ihre Gemische als Kohlenwasserstoffraktion einzusetzen.

Dank der Ausnutzung dieser Produkte kann man plastische Bitumen mit hohem Erweichungsnunkt herstellen.

Als besonderes Merkmal der Herstellung von Asphaltit gilt

eine _o

die Tatsache, daß man dem Reaktionsgemisch / 10 bis 120 C warme Kohlenwasserstoffraktion in einer Menge von 1 bis 60 Massenteilen je 1 Massenteil Reaktionsgemisch zugibt, dann Asphaltit abtrennt und die Kohlenwasserstoffraktion in den Prozeß zurückführt.

Dadurch wird ein hochpolymeres Produkt, d.h. Asphaltit, hergestellt, welches zur Synthese von Molekularsieben, Harzen und Mastix dienen kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren löst also eine wichtige volkswirtschaftliche Aufgabe und zwar die Verwertung von Schwefelsäureabfällen der Betriebe unter Herstellung von Kesselhei-

diese weiterver-

zöl, Bitumen und Asphaltit, wobei / ihrerseits technisch / wendet werden können. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht außerdem Aufgaben des Umweltschutzes von Verunreinigungen zu lösen und begünstigt eine Verbesserung der Arbeitsbedingungen.

" 3100365

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden Kennwerte von Ausgangsprodukten und Beispiele der konkreten Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens angeführt.

Um die Ausgangsprodukte kurz zu benennen, führt man folgende Kurzbezeichnungen ein:

A hocharomatisierte Kohlenwasserstoffraktionen, worin "n" die Ordnungsnummer der Kohlenwasserstoffraktion in der Tabelle 1 bedeutet;

B Straigthrun-Kohlenwasserstoffraktion von Erdöl, worin "n" die Ordnungsnummer der Kohlenwasserstoffraktion in der Tabelle 2 bedeutet;

C restliche Erdolkohlenwasserstoffraktionen, worin

η *

"η" die Nummer der Kohlenwasserstoffraktion in der Tabelle 3 bedeutet;

D Säuregoudrone oder verbrauchte Schwefelsäure4 worin "n" die Ordnungsnummer in der Tabelle 4 bedeutet.

Tabelle

Physikalisch-chemische Kennwerte von (hocharomatisierten) Kohlenwasserstoffraktionen

	Al	A2	A3	Thermo- gas öl	A5 A6
Kennwerte	Anthra- zen- ol	Koks- des- til- Ia t	kata lyti sches leich tes		Extrakte der Selektivraffi nation von ölen mit einem Siede bereich (0C) von
			Gasöl	5	320-485 35Ο-5ΟΟ
1	2	3	4	6 7

Dichte bei
2O°C,p;/cm³

1,1165 0,9500 0,8735 0,9831 ■ 0,0551 o,967i

1	2	3	4	5	6	7
Brechungszahl
π«)	1,6083	1,5570	1,4356	1,5839	1,5528	1,5718
konventionelle
Viskosität
bei 5O°C,
X	2,4	3,2	0,1	1,0	6,7	10,12
Molelcularmas-	276		19'!	264	332	353
se
Frak tionszusam
mensetzung,
0C
Siedeanfang	323	248	183	202	326	349
50% siedet
aus	442	365	258	375	420	382
Siedeende	530	442	348	509	485	498
Schwefelge
halt, Mas
sel	0,25	1,25	0,98	1,38	1,63	1,85
Gruppenzusam-
mensetzung,
Massel
methan^naphthe-	0,2	31,6	41 ,4	9,5	12, 1	11 ,8
nische
zyklische aroma
tische

1	9	2	7	3	4	5	6	7
monozyklische	30	,8	16	,59	13,1	8,7	10,9	io,9
bizyklische	55	,3	39	,5	15,6	25,9	34,2	30,2
poly zyklische	4	,6	2	,3	29,2	53,3	41,0	40,4
Harze				,2	0,7	2,6	1,8	6,7
					Tabelle 2

Physikalisch-chemische Kennwerte von Kohlenwasserstoff raktionen (Straigthrun-Erdölfraktionen)

B.

B₁

Kennwerte Fraktionen mit einem Siedebereich (⁰C) von

200-340 250-480 300-460 350-550 >35O

12 3 4 5 6

Dichte bei

2O⁰C,g/cm³ 0,8612

Brechungs-

zahlllp⁰ 1,3912

konventionelle Viskosität bei 50°C, °\ 0,1

Molekularmasse

Frakt ionszusammensetzung,°C

0,9054 0,9486 0,9703 0,9695 1,5292 1,5519 1,5691 1,5727

6,3

265

10,4

376

11,00

3100356

1	2	3	4	5	6
Siedeanfang	179	247	299	353	353
50% siedet aus	261	395	372	464	465
Siedeende	354	482	464	552	-
Schwefelgehalt,
Masse%	0,23	1,39	1,58	1,58	1,73
Gruppenzusammenset
zung, Massel methan-
naphthenische	73,4	52,6	13,4	36,1.	40,2
Zyklische aromatische
monozyklische	7,8	10,8	11,7	10,4	2,9
bizyklische	8,2	14,2	35,1	24,1	15,4
polyzyklische	10,3	21,5	38,3	16,2	32,9
Harze	0,1	0,9	1,5	11,2	8,6
					tabelle 3

Physikalisch-chemische Kennwerte von (restlichen Erdöl-) Kohlenwasserstoffraktionen

C₁

Kennwerte

Destillations- Ent asphaltie goudron rungsasphalt

Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,9861 1,0192

konventionelle Viskosität

bei 80⁰C nach Redwood-

Viskosimeter sek. 42 63

COPY

1	2	3
Erweichungspunkt nach der Ring-
und Kugel-Methode, 0C	36	47
Flammpunkt nach Rankine, 0C	227	259
Schwefelgehalt, Masse%	2,7	2,9
Verkokungszahl, Masse%	13,9	21,3
Gruppenzusammensetzung, Massel
paraffinisch-naphthenische	22,6	3,2
zyklische aromatische
monozyklische	12,2	5.1
bizyklische	11,5	6,3
poly zyklische	15,8	32,9
Harze	29,5	36,4
Asphaltene	8,4	16,1

Tabelle 4 Physikalisch-chemische Kennwerte von Säuregoudronen

und verbrauchter Schwefelsäure (Schwarzsäure)

Kennwerte

D-

Säuregoudrone, erhalten bei

Raffination
von

Zylin-Trans-In- Kon- Paderöl forma-dust- den- raffi-

toren-rieöl sator-nen

ol öl

Herstel lung von
Su lfonatzusätzen

verbrauch te Schwefelsäure anfallend bei der Schwefelsäure-Alkylierunp

Dichte bei 20°C,g/cm³ l,3O^r.fi 1,PG«? J,7!f>9

1.Ί77Β l,'»7()·) J,

1 ,RnO7

31ÖÖ366

1 23^5678

Viskosität bei 80°C, gemessen in einem Viskosimeter einer Öffnung , von 5 mm 0 sek 1296 14,5 587 129 15 926 3,2

Komponentenzusammensetzung, Massel:

- Schwefelsäure 40,5 58,3 35,9 58,1 79,1 24,6 88,6

- Wasser 6,1 3,8 3,7 2,7 7,4 3,9 5,3

- organische

Masse 57,4 37,9 60,4 39,2 13,5 71,5 6,1

Gruppenzusammen setzung der organischen Masse, Massel:

3Ί00366

harz- und ölhaltige

Stoffe 47,7 67,5 69,6 62,4 72,1 20,5 24,3

harz- und asphaltenhaltige

Stoffe 7,3 3,3 4,1 7,9 1,2 0,9 0,2

Karbonsäuren 1,5 3,1 1,5 3,5 2,2 0,8 0,9 saure

Ester 0,9 0,4 0,9 0,4 0,7 0,3 0,4

Sulfonsäuren; 24,1 25,7 23,9 9,8 23,8 44,7 2,0

davon	25,2	21,8
wasserun
löslich 21,7
unlösli
ch in einer
Erdölfrak
tion von	0,5	2,1
250 bis
35O°C 2,4

7,7 9,6 4,3 0,1

2,1 14,2 40,4 1,9

Tabelle 5

Physikalisch-chemische Kennwerte von harz- und ölhaltigen Stoffen, isoliert aus Säuregoudronen und verbrauchter Schwefelsäure (Schwar-ösäure)

^D1 ^D2 ^D3 ^D1 ^D5 ^D6 ^D7

harz-und ölhaltige Stoffe, isoliert

aus Säur eg oudronen, erhalten bei „ ο *, l«i

Kennwerte ^Η^^ΓΓ Schwefel-Raffination von stei- saure an-Zylin-Transf-Tndust-Konden-Paraf^iuns ϊ· el deröl forma- rie- sator- finen ™" SfJofSSf toren- öl öl Sulfo- felsaure-52_ natzu- alkylier-

sätzen ung

1 234 56 7 8

Dichte bei
20⁰C,
g/cm³ 0,9841 0,8948 0,9418 0,8992 0,8785 0,9651 0,8794

Brechungszahl Πρ° 1,5885 1,4984 1,5576 1,4996 1,4792 1,5685 1,4958

Molekularmasse 441 306 352 321 283 387 295

Elementarzusammensetzung,
Masse%:

- Kohlenstoff 87,43 87,49 87,63 87,54 87,38 87,42 87,65

- Wasserstoff 10,53 11,57 11,24 11,31 11,82 10,83 11,39

- Schwefel 1,09 0,41 0,45 0,58 0,34 0,92 0,43

Gehalt an
sauerstoff
hn It ip;on
funk 15 o-

nellen
Gruppen,

O CM

C^ it ·. - O

O O O -

Cr\ - & O

r-1 O O

S25 53 UTN fe

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^ cd ca ffi w

tr! CN O cm O

cn CM CN it ή

Ί CNi .0 »ο O

CM CM OvJ Ol OJ

^O O O ϋ

O ·

- Sauer-

stoff 0,53 0,26 0,28 0,30 0,2₅ 0,48 0,41

- Stickstoff 0,42 0,27 0,40 0,27 0,21 0,35 0,12

H: C-Ver- MW . 1,5869 1,^387 ι//·,ο8 ι,6;<._;;.> ι,/ι«<γ .,..^

hältnis
empirische
Formel

0> O	CM O
O	O
CM t-i	£ O
11O0,	O σ O
•0 cr>	O m. O VO
it W o>	cn LP, LPv
OO	«ft
C-! . O	^J O

Karbonylgruppen,

)-C=O 0,15 0,08 0,06 0,06 0,07 0,13 0,04

Estergrup- ^ ~~

pen, -COÖR 5,96 2,12 2,12 2,51 2,14 4,32 1,47 Hydroxy1-gruppen,

-OH 0,49 0,36 0,16 0,35 0,28 0,59 0,28

Karboxylgruppen,
-COOH 1,34 0,43 0,45 0,76 0,63 0,71 0,53

Tabelle

Physikalisch-chemische Kennwerte von Kohlenwasserstoffgruppen, isoliert nach der Adsorptions-Lumineszenz-Methode aus harz- und ölhaltigen Stoffen

Kohlenwasserstoffgruppen paraffi- monozyk- bizyklische polyzyknisch- üsche aromatische lische naphthe- aromati- aromati-

nische sehe sehe

aus harz-und ölhaltigen Stoffen von Säuregoudronen, anfallend bei der Raffination von Zylinderöl

Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,8694 0,8851 0,9776 1,0658 Brechunfrszahl ΠJJ⁰ Ι,ΊΒΩΙ 1,Ί9Ο7 1,5^98 l_fü5?4

Molekularmasse 446 428 395 373

__ aus harz- und ölhaltigen Stoffen von Säuregoudronen, anfallend bei der Raffination von Transformatorenöl

Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,8368 0,8531 0,9357 0/"¹SOl

Brechungszahl Π^° 1,4580 1,4842 1,5404 1,^Γ782

Molekulannasse 332 325 276 ?<">6

aus harz- und Ölhaltigen Stoffen von Säuregoudronen, anfallend bei der Raffination von Industrieöl

Dichte bei 20°C, g/cm³ 0,8462 0,8750 0,9574 0,9867

Brechungszahl H^⁰ 1,4643 1,4970 1,5447 1,5831

Molekularmasse 373 360 325 346

aus harz- und ölhaltigen Stoffen von Säuregoudronen, anfallend bei der Raffination von Kondensatoröl

Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,8393 0,8431 0,9389 0,986?

Brechungszahl Π ρ 1,4595 1,4694 1,5706 1,6535

Molekularmasse 349 325 298 281

aus harz- und ölhaltigen Stoffen von Säuregoudronen, anfallend bei der Raffination von Paraffinen

Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,8326 0,8570 0,9283 0,9791

20 Brechungszahl IL ■	1	,4569	1	,4816	1	,5401	1,5750
Molekularmasse		312		294		264	280

aus harz- und ölhaltigen Stoffen von Säuregoudronen, anfallend bei der Herstellung von Rulfonatzusätzer

Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,8437 . 0,8501 0,9425 0,9901

Brechungszahl ¹¹J" 1,4612 1,4702 1,5794 1,6605

Molekularmasse 362 328 309 296

aus harz- und ölhaltigen Stoffen der verbrauchten Schwefelsäure, anfallend bei der SchwefelsäureaIkylierung

Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,8304 0,8421 0,9306 0,9835

Brechungszahl ΐζ° 1,4572 1,4538 1,5685 1,6502

Molekularmasse 315 297 275 264

Beispiel 1

Man erhitzt 1 Massenteil Säuregoudron, anfallend bei der Raffination von Zylinderöl, auf eine Temperatur von 90⁰C und führt in 43 Massenteile Koksdestillat, vorerhitzt auf 280⁰C, ein, bringt anschließend die Komponenten des erhaltenen-G-emisches in Berührung mit dem Kontakt während 150 sek. und trennt die im Laufe des Prozesses entstehende Dampf-Gas-Phase bei einer Temperatur von 200⁰C ab.

Das erhaltene Kesselheizöl weist folgende Kennwerte auf: Dichte bei 20°C, g/cm³ 0,9510

konventionelle Viskosität bei 50°C,°V_k 3,89 Gehalt, Masse%, an:

- Schwefel 1,24

COPY j "

31Ö0366

. - 27 -

- mechanischen Beimengungen 0,05

- wasserlöslichen Säuren, Alkalien keine

Stockpunkt, ⁰C -5

Flammpunkt (im geschlossenen Tiegel),⁰C 90

unterer Heizwert (bezogen auf trockenen Brennstoff), kcal[kg 9895

Beispiel 2

Man vermischt 1 Massenteil Säuregoudron, anfallend bei der Herstellung von SuIfonatzusätzen, bei einer Temperatur von 68⁰C mit 1 Massenteil Kohlenwasserstoffraktion, d.h. 68⁰C warmem Thermogasöl. Dann wird 1 Massenteil des 68⁰C warmen erhaltenen Gemisches in 8 Masseriteile Thermogasöl, erhitzt auf eine Temperatur von 296 C, unter gleichzeitiger Dispergierung eingeführt, und die Komponenten des erhaltenen Reaktionsgemisches werden bei 273°C und einem Druck von 3>9*Hr N/m während 32 sek unter anschließender Abtrennung der Dampf- -Gas-Phase bei einer Temperatur von 174⁰C mit dem Kontakt in Berührung gebracht.

Das erhaltene Kesselheizöl weist folgende Kennwerte auf: Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,9856

konventionelle Viskosität bei 50°C,

X 2,1

Gehalt, Masse%, an:

-Schwefel 1,39

- mechanischen Beimengungen 0,05

- wasserlöslichen Säuren, Alkalien keine Stockpunkt, ⁰C . +1

Flammpunkt (im geschlossenen Tiegel) 143 unterer Heizwert (bezogen auf trockenen

Brennstoff), kcal/kg 9974

Beispiel 3

Man führt 1 Massenteil Säuregoudron, anfallend bei der Raffination von Zylinderöl, mit einer Temperatur von 54⁰C in 18,9 Massenteile Kohlenwasserstoffraktion des auf eine Temperatur von 268⁰C erhitzten Extraktes der Selektivraffination von 61 mit einem Siedebereich von 320 bis 485°C unter gleichzeitiger Dispergierüng ein und bringt das erhaltene Gemisch bei einer Temperatur von 246⁰C und einem Druck von 1,4.1Cr N/m während 42 sek mit dem Kontakt in Berührung unter Abtrennung der Dampf- -Gas-Phase bei 148°C und 0,94.1Cr N/m Druck mit anschließender Zufuhr von Stickstoff als Trägergas in einer Menge von

3 2
0,1 nr/m .sek.

Das erhaltene Kesselheiz^l weist folgende Kennwerte auf: Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,9683

konventionelle Viskosität bei 50⁰C,

°V_k 10,14 Gehalt, Masse%, an:

- Schwefel 1,86

- mechanischen Beimengungen 0,04

- wasserlöslichen Säuren, Alkalien keine Stockpunkt, C +3 Flammpunkt (im geschlossenen Tiegel) 136 unterer Heizwert (bezogen auf trockenen Brennstoff, kcal/kg 9931

Beispiele 4 bis 9

zur Herstellung von Kesselheizöl nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der gleichen Reihenfolge der Arbeitsgänge wie im Beispiel 3 sind in der Tabelle 7 angegeben.

Tabelle

Verfahrensbedingungen und Charakteristik von Kesselheizölen

Kennwerte	4	Beispiele .	7	8	Q
1	2	5 6	5	6	7
	3 4

Kohlenwasserstof fraktion Ag A,- B,- A,- A,- A₂ Säuregoudron, verbrauchte

Schwefelsäure D-, Pp D~ D„ Dg D„

Verhältnis von Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure zu Kohlenwasserstof fraktion, in Massenteilen 1:2 1:24,7 1:12,3 1:80 1:10,6 1:26,7 Temperatur, ⁰C, von: Säuregoudron, verbrauchter

Schwefelsäure 45 56 38 44 90

Kohlenwasserstof-

fraktion 125 203 420 254 267

Kontaktierung des Reaktionsgemisches 105 176 400 250 240 Abtrennung der Dampf-Gas-Phase 105 127 243 128 122 Druck bei dem die Komponenten mit dem Kontakt in Berührung stehen N/m².10⁵ 1,0 1,4 ^rJ,7 1,8 1,2 1,3

2 3 4 5

Trägergas Stick-Stick- _f Koh- Was- Stick

stoff stoff- ^ i ^len- ^ser- ^stoff

Kohlen-£ !

Dioxyd-* S .ff

■H.d S

ο · , -P O Q)

Gemisch cn μ cj

Menge von zugeführtem

Trägergas, m-'/m .sek 0,6 1,6 1,3 0,02 1,5 1,2

Druck, bei dem die Dampf-Gas-Phase abgetrennt
wird, N/m².10⁵ 0,1 0,93 0,94 0,91 0,94 0,92

Charakteristik von Kesselheizöl Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,9521 0,9673 0,9698 0,9675 0,9678 0,949^

Konventionelle Viskosität bei 50⁰C, °V_k 1,3 10,00 10,85 10,00 10,2 4,3

Gehalt, Masse%, an:

-Schwefel 1,34 1,82 1,7 1,8 1,83 1,3

-mechanischen

Beimengungen ' 0,06 0,03 0,08 0,04 0,03 0,04

-wasserlöslichen

Säuren, Alkalien ;; keine

Stockpunkt, ⁰C -4 +2 +3 +1,5 +2 -3

Flammpunkt (im geschlossenen Tiegel) 93 128 139 125 127 95

unterer Heizwert (bezogen

auf trockenen Brennstoff) , kcal/kg 9875 9914 9931 9902 99Ο8 9882

Beispiel 10

Man vermischt 1 Massenteil Säuregoudron, anfallend bei der Herstellung von Sulfonatzusatz, bei einer Temperatur von 90⁰C mit 1,4 Massenteilen Extrakt der Selektivraffination von Öl mit einem Siedebereich von 320 bis 465°C (Ac), führt dann auf der ersten Stufe 1 Massenteil des 90⁰C warmen erhaltenen Gemisches ein und dispergiert in 5,6 Massenteilen Kohlenwasserstoffraktion A₁-, erhitzt auf 157°C, und das erhaltene Reakbion.sgemisch wird bei einer Temperatur von 142⁰C und einem Druck von

5 2
2,6.Kr N/m während 27 sek unter anschließender Abtrennung der Dampf-Gas-Phase bei 142 C mit dem Kontakt in Berührung gebracht. Auf der zweiten Stufe wird 1 Massenteil des auf der ersten Stufe erhaltenen Reaktion^emisches mit abgetrennter Dampf-Gas.- -Phase eingeführt und in 6,4 Masseteilen Kohlenwasserstoffraktion A₅, erhitzt auf 309⁰C, dispergiert und bei 283°C und

λ 2

1,7.Kr N/m Druck während 51 sek unter anschießender Abtrennung der Dampf-Gas-Phase bei einer Temperatur von 127 C mit dem Kontakt in Berührung gebracht.

Der erhaltene Kesselheizöl weist folgende Kennwerte auf: Dichte bei 20⁰C, g/cm³ 0,9885

konventionelle Viskosität bei 50⁰C,

X 5,7

Gehalt, Massel, an:

- Schwefel · 1,68 ■— mechanischen Beimengungen 0,06

- wasserlöslichen Säuren, Alkalien keine Stockpunkt, ⁰C +3 Flammpunkt (im geschlossenen Tiegel) 156 unterer Heizwert (bezogen auf tocke-

non "D■«>,^-r<«■>e■4-/^-P·P^ Tri-« η 1 /Xrn· or>o /■

Beispiele 11 bis

• zur Herstellung von Kesselheizöl nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der gleichen Reihenfolge der Arbeitsgänge wie im Beispiel 10 sind in der Tabelle 8 angegeben.

Tabelle 8

Verfahrensbedingungen und Charakteristik von Kesselheizöl

Kennwerte	11	12	Beispiele	15	16	17
1	2	3	13 14	6	7	8
		4 5

A₅ A₅

B^ A₁

J 1

Kohlenwasserstoffraktion

Säuregoudron, verbrauchte Schwefelsäure Dn D₀ D_Q D

Verhältnis von Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure
zu Kohleηwasser- ·
stoffraktion 1:0,83 1:0,49 1:0,85 1:0,94 1:0,96 1:0,84 1:0,96

Mischtemperatur, o,

^JC

erste Stufe

Verhältnis des Gemisches aus Säuregoudron , ve rbrauchte r

90

84

Schwefelsäure und Kohlenwasserstoffraktion zu Kohlenwasserst of fraktion, Masseteile l:16ß 1:80 1:30 1:0,5 1:2 1:6 1:5 Temperatur, ⁰C, von:

- Kohlenwasser-

stoffraktion 260 102 260 189 142 151

- Kontaktierung der Komponenten des Reaktionsgemisches 260 102 260 127 128 149

- Abtrennung der Dampf- ·

-Gas-Phase 260 102 260 139 128 149

Druck bei dem die Komponenten mit dem Kontakt in Berührung stehen N/m².IQ⁵ 1,6 1,1 2,4 1,2 1,6 1,5 1,7

Kontaktierungsdauer der Komponenten des Eeaktionsgemisches, sek 100 150 32 1 44 43 zweite Stufe

Verhältnis des Reaktionsgemisches nach der ersten Stufe zu Kohlenwasserstoff rakt ion, Masseteile 1:0,4 1:10 1:20 1:14 1:5 1:6 1:90

Temperatur, ⁰C, von:

- Kohlenwasserstof-

fraktion 120 320 430 300 293 275 295

- Kontaktierung der
Komponenten des
Eeaktionsgemi-

sches 120 252 430 280 253 264 276

- Abtrennung der Dampf-

-Gas-Phase 102 102 260 120 118 129 137

Druck, bei dem die Komponenten mit dem Kontakt in Berührung stehen N/m². 10 ⁵ 1,1 3,6 5,4 3,2 1,6 1,8 1,9

Kontaktierungsdauer
der Komponenten des
Reaktionsgemisches,
sek 700 42 2 53 57 62 80

Charakteristik von Kesselheizöl

Dichte bei 20⁰C, V

g/cm³ 0,9681 0,9662 0,9723 0,9675 0,9694 0,9061 0gl25

konvent ione He

Viskosität bei

50⁰C, °V_k 9,3 8,7 10,4 9,7 9,2 0,7 3,2 Gehalt, Bfasse%, an:

-Schwefel 1,69 1,78 1,53 1,65 1,69 1,12 0,24

5 6 7 8

- mechanischen * Beimengungen 0,05 0,05 0,09 0,07 0,08 0,05 0,06

- wasserlöslichen
Säuren, Alkalien keine

Stocktemperatur,

⁰C +5+2 +8 +4 +6-4 +9

Flammpunkt (im geschlossenen
Tiegel) 153 141 164 150 152 163 168

unterer Heizwert
(bezogen auf
trockenen Brennstoff) , kcal/kg 9916 9862 9954 9921 9918 9873 9971

Beispiel 18

Man erhitzt 1 Massenteil Säuregoudron, anfallend "bei der Herstellung von SuIfonatzusätzen, auf eine Temperatur von 76⁰C, führt ein und dispergiert in 8,9 Massenteilen Kohlenwasserstoffraktion von auf 256⁰C vorerhitztem Destillationsgoudron unter anschließender Kontaktierung der Komponenten des Eeaktionsgemisches während 150 sek, bei einer Temperatur von 248⁰C, Stick-

3 2

stoffzufuhr in einer Menge von 0,9 nr/m. sek unter anschließender Abtrennung der während des Prozesses entstehenden Dampf- -Gas-Phase mit gleichzeitiger Berieselung mit Hilfe von dichten Strahlen, deren lineare Geschwindigkeit 0,05 m sek beträgt, bei 272°C und 0,95.1O^ N/m² Druck.

	31	53
- 36 -		17
Das erhaltene Bitumen weist folgende Kennwerte auf:	254
Erweichungspunkt nach der Ring- und	70
Kugelmethode, 0C	81
Brechpunkt nach Fraass, 0C
Flammpunkt, 0C im Rankine-Apparat	56
Plastizitätsbereich, 0C	21
Streckbarkeit bei 250C1 cm
Nadeleindringtiefe, 0,1 mm	93
bei 250C (100 g, 5 sek)	hält aus
bei O0C (200 g, 60 sek)
in den Rückstand nach 5 h, 1600C, %
der anfänglichen Eindringtiefe
Haften an Marmor

Gehalt an wasserlöslichen Verbindungen,

Masse% 0,08 Gruppenzusammensetzung, Massel:

- paraffinisch-naphthenische 21,8

- zyklische aromatische

- monozyklische 9,9

- bizyklische 9,2

- polyzyklische 12,4

- Harze 22,0

- Asphaltene 24,7 Gehalt an sauerstoffhaItigen funk-

tionellen Gruppen, mg KOH/gs

- !Carboxylgruppen - COOH 1,3

- Estergruppen - OOOR 24,7

- Hydroxylgruppen - OH 9,3

- Karbony!gruppen - = CO 2,4

Beispiele 19 bis 30

zur Herstellung von Bitumen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der gleichen Reihenfolge der Arbeitsgänge wie im Beispiel 18 sind in den Tabellen 9» IO angegeben.

Tabelle 9

Verfahrensbedingungen und Charakteristik von Bitumen

Kennwerte	19	20	Beispiele	23	24
	2	3	21 22	' 6	7
1		4 3

	Ve rfahren sbedingung en	Cl	Cl	Cl
Kohlenwasserstof-
fraktion	C1 C1 C1
Säuregoudron, ver		D5	D6	D7
brauchte Schwe-
felsäure	D1 D2 D,
Verha.ltnis von
Säuregoudron,
verbrauchter
Schwefelsäure

zu Kohlenwasserst off ra.k-

■ tion 1:9,5 1:16,3 1:12,6 1:80 1:4,5 1:8,4

Temperatur, ⁰C, von:

- Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure 48 72 34 52 QO 30

3Ϊ00366

- Kohlenwasserst of fraktion 142

- Kontaktierung der Komponenten des Reaktionsgemi sches 135

- Abtrennung der Dampf-Gas-Phase

Trägergas

256 238

271

Menge von zugeführtem Inertga3, nr/m . . sek

keit von

dichten
Strahlen

293

224

258

200 263 Kohlen- Stick- Wasserdioxyd stoff dampf 252 Stick- Stick- Stickstoff- stoff stoff Kohlen- Kohdioxyd- len-Gemisch dio-

xyd-

Ge-

misch

0,06

0,02 0,6 1,6

0,8

0,9

"bei Berieselung,

m/sek 0,01 0,08 0,08 0,03 0,05 0,08

Druck, bei dem die Dampf-Gas-Phase abgetrennt wird, N/m².10 ⁵ 0,1 0,5 0,55 1 0,35 0»64

Qualität von Bitumen

Erwe i chungspunkt nach der Ring- und Kugelmethode, ⁰C 59 47 50 38 109

Brechpunkt nach

-18 -25 +3 -6

Praass, C	rl6	-2
Flammpunkt,0C
im Rankine-
-Apparat	241	23
Plastizitätsbe
reich, 0C	74	67
Streckbarkeit
bei 250C, cm	48	89

233 227 68 63

62 Nadeleindringtiefe bei 25⁰C (100 g,

273	259
107	89
2,5	4,5

5 sek) 57 124 83 284 18

bei O⁰C (200 g,

sek) 19 41 28

3Ϊ00366

1	2	05	3	•	78	-	22,3	4	- -	89	•	21	-	5	15	6	0	98	,0	7	8
in Rückstand																			,2
nach 5 h					hält					SUS								.6
Durcher										S						,6
hitzen, 160°C,				10,7			10							,2		,4
% der anfän				9,8			9								,3
glichen Ein		f.7	0,1	13,4		Or	12			,7			,01		,1
dringtiefe	95			20,2			22		74		.(			97	,8
Haften an			23,6			24								,6
Marmor						,7
Gehalt an was		,9					,9
serlöslichen		,4			,1
Verbindungen,		,9			,0			19,4
Masse%	0,	,0	,4.	0,	,7
Gruppenzusam		,1	,0		,6
mensetzung, .		»3
Massel:		»0		8,
- paraffinisch-		,6		8,
naphtheni-			a,
sche	20	23	16,
- zyklische			38
aromatische
- monozykli
sche	0	10
- bizyklische	8	10
- polyzyklische	12	14
- Harze	23	21	0,01
- Asphaltene	25	19
			20,
	8
	8
	9
	20
	32

Gehalt an sauerstoffhaltigen funktioneIlen Gruppen , mg KOH/g:

- Karboxylgruppen - COOH 0,96 0,98 0,87 0,23 0,37 0,35

- Estergruppen - COOR 22,91 22,96 21,75 14,85 19£1 W9

- Hydroxylgruppen - OH 8,76 8,84 7,98 1,26 3,43 7,12

- Karbony !gruppen - CO 3,49 3,51 3,40 4,02 3,42 2,09

Verfahrensbedingungen und Charakteristik von
Bitumen

Tabelle

Kennwerte	25	Beispiele	28	29	30
	2	26 27	5	6	7
1	3 4

Verfahrensbedingungen

Kohlenwasserst of frakt ion Ag Ag Ag Ag Ag Ag

Säuregoudron oder verbrauchte Schwefelsäure -D₁ IX, D-, D_r Dr D,₇

1 2 3 ^r-> 6 J

Verhältnis von Säuregoudron,
verbrauchter Schwefelsäure zu Kohlenwasserstoffraktion 1:0,4 1:14,9 1:6,5 1:19,2 1:4,7 1:16,3

Temperatur, ⁰C, von: - Säuregoudron oder

52 78

45 64

89 36

3iÖ0366

Schwefelsäure

- Kohlenwasserstoffraktion

- Kontaktierung der Komponenten des Eeakt ionsgemisches

- Atitrennung der Dampf -Gas-Phase

Trägergas

Menge von zügeführtem

3 2

Trägergas, m /m .sek

Geschwindigkeit von dichten Strahlen bei Berieselung, m/sek

Druck, bei dem die Dampf-Gas-Phase abgetrennt wird, N/m².10⁵

180 257 260 298 241 269

120 212 248 280 224 251

125 267 301 360 263 284 Koh- Stick- Was- Stick-Stick-Sticklenstoff ser- stoff-stoff stoffdiodampf Koh- Koh- Kohxyd len len- len-

dio- dio- dioxyd xyd xyd-

Ge- Ge- Gemisch misch misch

0,3 0,02 0,6 1,6 0,7 0,2

0,02 0,1 0,08 0,02 0,05 0,1

0,1 0,71 0,72 1,0 0,51 0,8

68	43	47	45	49	47
-10	-27	-26	-27	-25	-27
229	242	247	252	249	250
94	70	73	72	74	73
48	69	72	70	53	72
54	183	126	130	82	126
18	49	35	37	29	34

Charakteristik von Bitumen

Erweichungspunkt nach der Ring- und Kugel-Methode, ⁰C

Brechpunkt nach Fraass, ⁰C Flammpunkt, ⁰C

Plastizitätsbereich, ⁰C Streckbarkeit bei 25°C, cm Nadeleindringtiefe bei 25°C (100 g, 5 sek) bei O⁰C (200 g, 60 sek)

in Rückstand nach 5 h Durcherhitzen, 160°C, % der anfänglichen Eindringtiefe 82 67 72 71 86 75

Haften an Marmor . hält aus

Gehalt an wasserlöslichen

Verbindungen, Masse% 0,15 0,1 0,02 0,05 0,03 0,08

Gruppenzusammensetzung, Masse%:

- paraffinisch-naphtheni-

sche 16,4 30,1 27,4 27,2 26,9 27,0

- zyklische aromatische

- monozyklische 9,8 10,2 9,4 9,7 9,6 9,4

- bizyklische 15,7 17,3 16,8 16,3 16,1 16,3

- polyzyklische 9,6 15,1 14,9 15,2 12,4 14,5

-Harze 24,3 10,4 13,4 12,9 12,2 13,7

- Asphaltene 2*,2 16,9 18,1 17,7 12,8 19,1

-f 44 -

Gehalt an saueratoffhaltigen funktioneilen Gruppen» mg KOH/gi

- Xarbosqrlgruppen - COOH 1,12 0,87 0,72 0,51 0,96 0,73

- Estergruppen - COO 23,15 22,92 20,45 14^5 22,05 19,72

- Hydroxylgruppen - OH 9,14 8,15 8,914,13 8,33 6_fi14

- Karbonylgruppen =C=0 3,59 3106 2,34 2,02 3,02 2,98

Beispiel 31

Man vermischt 1 Massenteil Säuregoudron, anfallend bei der Herstellung von SuIfonatzusätzen, bei einer Temperatur von 75⁰C mit 1 Massenteil Destillationsgoudron, führt dann auf der ersten Stufe 1 Massenteil des 75°C warmen erhaltenen Gemisches in 1,4 Massenteile des auf 197°C erwärmten Destillationsgoudrons ein und bringt das Reaktionsgemisch bei dieser Temperatur unter anschließender Abtrennung der Dampf-Gas-Phase bei 197⁰C und bei Berieselung mit Hilfe von dichten Strahlen, deren lineare Geschwindigkeit 0,02 m/sek beträgt, mit dem Kontakt in Berührung. Auf der zweiten Stufe wird dann 1 Massenteil des erhaltenen Reaktionsgemisches in 2 Massenteilen Destillationsgoudron ₉ erhitzt auf 306⁰C, dispergiert und bei dieser Temperatur unter anschließender Abtrennung der Dampf-Gas-Phase bei 259°C bei Berieselung mit dichten Strahlen, deren lineare Geschwindigkeit 0,06 m/sek beträgt, und Spülen mit Luft in einer Menge

3 2
von 0,2 nr/m-.sek niit dem Kontakt in Berührung gebracht.

y ■ - 45 -

Das erhaltene Bitumen weist folgende Kennwerte auf:

Erweichungspunkt nach der Ring- und

Eugel-Methode, ⁰C 96

Brechpunkt nach Fraass, ⁰C -3

Flammpunkt, ⁰C im Hankine-Apparat 264

Plastizitätsbereich, ⁰C 99

Streckbarkeit "bei 25°C, cm 4,2

Nadeleindringtiefβ

bei 25°C (100 g, 5 sek) 26 in Rückstand nach 5 h Erhitzen, 160⁰C,

% der anfänglichen Eindringtiefe 95

Gehalt an wasserlöslichen Verbindungen, Masse% 0,02 --

Gruppenzusaounenset zung, Masse%:

- paraffinisch-naphthenische 19,4

- zyklische aromatische

- monozyklische 8,6

- bizyklische 8,4

- polyzyklische 9,0

- Harze 21,4

- Asphaltene 33,2

, Beispiele 32 bis 37 zur Herstellung von Bitumen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der gleichen Reihenfolr« der arbeitsgänge wie im Beispiel 31 sind in der Tabelle 11 angegeben.

'"' '"310036.

Tabelle 11

Verfahrensbedingungen und Charakteristik von
erhaltenen Bitumen

Kennwerte	32	33	Beispiele	35	36	37
	2	3	34	5	6	7
1		4

Verfahrenbedingungen

Kohlenwasserstoffraktion fraktion

Säuregoudron, verbrauchte Schwefelsäure

Verhältnis von Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure zu Kohlen wasserstoff raktion beim Vermischen, Massenteile

Mischtemperatur, ⁰C erste Stufe

Verhältnis des Gemisches aus Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure mit Kohlenwasserstoff rakt ion zu Kohlen wasserstof fraktion β Massenteile

D₁-

A,

1:0,1 1:2 1:0,7 1*0,75 1:0,7 1:0,75 75 90 85 82 83 8?

1:49 1:0,7 1:4 1:2 1:1,4 1:1,4

Temperatur, ⁰C, voni

- Kohlenwasserstof-

fraktion 105 215 210 176 194 192

- Kontaktierung des

Reaktionsgemisches 102 215 208 168 176 172

- Abtrennung der Dampf-

Gas-Phase 105 215 208 159 173 171

Geschwindigkeit von dichten Strahlen bei Berieselung, m/sek 0,01 10,5 0,08 0,06 0,07 0,04 zweite Stufe

Reaktionsgemisch-Kohlenwasserstoffrakt ion-Verhältnis,

Massenteile 1:0,5 1:45 1:0,9 1:0,9 1:1 1:1

Temperatur, ⁰C, von:

- Kohlenwasserstof-

fraktion 250 380 294 271 254 265

- Kontaktierung des

Reaktionsgemisches 240 370 305 270 252 255

- Abtrennung der Dampf-Gas-Phase 230 350 340 258 240 254

Geschwindigkeit von dichten
Strahlen bei Berieselung,
m/sek 0,01 10,5 0,3 0,04 0,03 0,05

* 3ί0036

Trägergas Luft Wasser-Luft Stick-Kohlen-Stic

dampf stoff dioxyd stcd

Kob] dioa

^: Gemi

Menge von zugeftihrtem Trä-

gergas, nr/m .sek 0,02 1,6 0,7 0,03 0,05 0,04

Charakteristik von Bitumen

Erweichungspunkt nach der
Eing- und Kugel-Methode,

~c *	52	58	85	aus	82	79	84
Brechpunkt nach Fraass, 0C	-18	-16	-4		-8	-10	-6
Flammpunkt, 0C im Bankine				0,02
-apparat	232	250	271		269	265	268
Plastizitätsbereich, 0C	70	74	89		90	89	89
Streckbarkeit bei 25°C, cm	57	52	4,7	5	8	4
Nadeleindringtiefe
bei 250C (100 g, 5 sek)	72	59	25	34	37	26
bei 0°C (200 g, 60 sek)	24	18	-	-	—	-
Haften an Marmor		hält
Gehalt an wasserlöslichen
Verbindungen, Masse%	0,09	0,07	0,01	0,02	0,0
Gruppenzusammensetzung,
Masse%s	-

- paraffinisch-naphtheni-

sche , 21,2 20,9 20,1 20,5 20,9 20,2

COPY

- zyklische aromatische:

monozyklische 10,1 9,8 8,2 9,0 9,6 8,3

bizyklische 9,3 8,7 8,0 8,4 8_?7 8,4

polyzyklische 12,4 13,1 8,9 10,9 1115 9,3

- Harze 22,2 22,5 21,5 19,1 17,9 20,6

- Asphaltene 24,8 25,0 33,3 32,1 31,4 33,2

Beispiel 38

Man dispergiert 1 Massenteil verbrauchter Schwefelsäure, anfallend bei der Schwefelsäurealkylierung, deren Temperatur 30°C .beträgt, in 7 Massenteilen Kohlenwasserstoffraktion, d.h. Destillationsgoudron, vorerhitzt auf eine Temperatur von 260 C, unter anschließender Kontaktierung des Reaktionsgemisches während 25 sek bei 20.Kr N/m Druck und späterer Abtrennung der im Laufe des Prozesses entstandenen Dampf-Gas-Phase bei 246⁰C.

Das erhaltene Bitumen weist folgende Kennwerte auf: Erweichungspunkt nach der Ring- und

Kugel-Methode, ⁰C 96

Brechpunkt nach Fraass, C +2

Flammpunkt, ⁰C im Rankine-Apparat 254 Plastizitätsbereich, ⁰C 94

Streckbarkeit bei 25°C, cm 2

Nadeleindringtiefe, 0,1 mm

bei 25⁰C (100 g, 5 sek) 21

bei O⁰C (200 g, 60 sek) 5

3*?0σ366

- 5ο -

Haften an Marmor hält aus

Gehalt an wasserlöslichen Verbindungen, Masse% 0,1

Gruppenzusammensetzung,
Masse%:

- paraffinisch-naphthenische 19,6

- zyklische aromatische
monozyklische 8,2 bizyklische 8,9 polyzyklische 9,7

- Harze 19,1

- Asphaltene 34,5

Beispiel 39

Man führt 1 Massenteil Säuregoudron, dessen Temperatur 3O⁰C beträgt, unter gleichzeitiger Dispergierung in 6 Massenteile Kohlenwasserstoffraktion B-,, erhitzt auf 246⁰C, ein und bringt die Komponenten des erhaltenen Reaktiongemisches bei 240⁰C und 1,2.10 ^ N/m² während 32 sek. mit dem Kontakt in Berührung. Dann werden dem Reaktionsgemisch 32 Massenteile Kohlenwasserstoffraktion B^, deren Temperatur 45°C beträgt, unter anschließender Abtrennung der Dampf-Gas-Phase bei 102⁰C zugesetzt. Das erhaltene Asphaltit trennt man bei 50⁰C ab und leitet die Kohlenwasserstoffraktion zur wiederholten Verwendung zurück.

Das erhaltene Asphaltit weist folgende Kennwerte auf: Erweichungspunkt nach der Ring-

und Kugel-Methode, ⁰C 154

Löslichkeit, Masse%, in:

- Schwefelkohlenstoff 99,9

	- Chloroform	99,9	"··" ·:· 3'fbö
	Trichloräthen	99,7
- 51 -	Gehalt, Massel, an:
- Wasser	kein
- Wasserlöslichen Säuren, Alkalien	keine
Molekularmasse	1594
Gruppenzusammensetzung, Masse%:
- paraffinisch-naphthenische	5,6
- zyklische aromatische
monozyklische	0,7
bizyklische	2,6
polyzyklische	12,1
- Harze	19,8
- Asphaltene	60,1

Dichte bei 20°C, g/cm³ 1,0976

Elementarzusammensetzung, Massel:

- Kohlenstoff 84,53

- Wasserstoff 9,93

- Stickstoff 0,91

- Sauerstoff 0,78

- Schwefel 3,85

Beispiele 40 bis 53

zur Herstellung von Asphaltit nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in der gleichen Reihenfolge der Arbeitsgänge wie im Beispiel 39 sind in den Tabellen 12, 13, 14 angegeben.

Tabelle 12

Kennwerte

40

Beispiele

41 42

44

serstoffraktion
ο.

1:12 1:80 ^D6

1:10

450 252 90
249

430 250 248

102

^D7

1:13

Verfahrenbedingungen

Kohlenwasserstoffraktion B, B, B,

Säuregoudron oder verbrauchte Schwefelsäure ^D3 ^D2 · ^D5

Verhältnis von Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure zu Kohlenwas-

1:1

Temperatur, ^VC, von:

- Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure 76 82 38

- Kohlenwasserstoffraktion 150

- Kontaktierung der
Komponenten des
Reaktionsgemisches I50

- Abtrennung der Dampf-

-Gas-Phase 120 140 120

- Kohlenwasserstoffraktion, eingeführt

261

255

107

in das Reaktionsgemisch 10 120 36 42 34

- Abtrennung von

Asphaltit IO 120 36 42 34

Kontaktierungsdruck,

N/m².10 ⁵ 1,0 4,7 2,3 2,2 3,0

Kontaktierungsdauer
des Reaktionsgemisches, sek 240 2 29 36 41

Menge der ins Reaktionegemisch eingeführten
Kohlenwasserstoffraktion in Massenteilen,
bezogen auf 1 Massenteil
Säuregoudron 1 5 60 7 6

Charakteristik von Asphaltit

Erweichungspunkt nach der Ring- und Kugel-

-Methode, ⁰C 141 194 168 179 182 Löslichkeit, Masse%, in:

- Schwefelkohlenstoff 99,9

- Chloroform 99,9

- Trichlorethylen 99,9 Gehalt, Masse%, an:

- Wasser kein

99,8	99,9	99,9	99,8
99,7	99,9	99,8	99,8
99,4	99,7	99,6	99,7

- wasserlöslichen Säuren, Alkalien

Molekularmasse 1207 Gruppenzusammenset zung,
Massel:

- paraffinisch-naphthenische 8,1

- zyklische aromatische
monozyklische 1,8 bizyklische 3,5 polyzyklische 7|8

- Harze 20,3

- Asphaltene 58,5 Dichte bei 20⁰C, O⁰C,

g/cm-"

Elementarzusammensetzung, Masse%:

- Kohlenstoff 84,79

- Wasserstoff 10,29

- Schwefel 2,78

- Stickstoff 0,96

- Sauerstoff 1,18

keine
1885 1652 1723

2,0 4,3 3,7

0,2 0,5 0,4

1,4 2,2 2,0

5,9 6,8 6,3

18,6 19,4 19,0

71,9 66,8 68,6

1761

18,9

69,5

1,0918 1,1425 1,1139 1,1254 1,1315

97,46 86,15 86,30 86,92

8,35' 9,51 9,48 9,01

2,62 2,73 2,65 2,64

0,85 0,87 0,88 0,86

0,52 0,74 0,69 0,57

β * O *

31G0366

- 55 -

Tabelle 13

Verfahrensbedingungen und Charakteristik von Asphalt it

Beispiele Kennwerte

45 46 47 48

Verfahrensbedingungen

Kohlenwasserstoffraktion B₂ B₂ B₂ B₂ Säuregoudron, verbrauchte

Schwefelsäure ^D3 % ^D6 ^D7

Verhältnis von Säuregoudron,
verbrauchter Schwefelsäure zu Kohlenwasserstoffraktion, Massenteile 1:1 1:12 1:6 1:8

Temperatur, ⁰C, von:

- Säuregoudron, verbrauchter Schwefelsäure 52 34 86 32

- Kohlenwasserstoffraktion 206 242 246 251

- Kontaktierung der Komponenten des Reaktionsgemisches 200 226 240 246

- Abtrennung der Dampf-

Gas-Phase 128 121 102 174

- Kohlenwasserstoffraktion,
eingeführt ins Reaktionsgemisch 10 34 40 120

- Abtrennung von Asphaltit 10 34 40 120

K ont akt ie rungsdruck,

N/m².10 ⁵ 1,1 1,2 1,3 1,3

Kontaktierungsdauer des

Reaktionsgemisches, sek. 240 42 38 26

Menge der ins Reaktionsgemisch eingeführten Kohlenwasserstoffraktion in Massenteilen, bezogen auf 1 Massenteil Säuregoudron 1 8 60 6

Charakteristik von Asphaltit

Erweichungspunkt nach der Ring- und Kugel-Methode,

⁰C 139 172 179 188

Löslichkeit, Massel, in:

- Schwefelkohlenstoff

- Chloroform

- Trichloräthylen Gehalt Masse%, an:

- Wasser kein

- Wasserlöslichen Säuren, Alkalien keine

Molekularmasse 1218 1674 1743 1796

Gruppenzusammensetzung, Massel:

- paraffinisch-naphtheni-

sche 6,4 5,8 5,3 5,0

99	,9	99	,9	99	,8	99	,8
99	,9	99	.8	99	,7	99	,7
99	,8	99	,7	99	,6	99	,6

1	2	3	4	5
- zyklische aromatische
monozyklische	1,4	0,8	0,8	0,6
"bi zyklische	5,2	4,5	4,3	4,2
poly zyklische	7,6	6,4	6,0	9,9
- Harze	22,8	16,4	15,2	14,5
- Asphaltene	56,6	66,1	68,4	69,8
Dichte bei 2O0C, g/cm3	1,1123	1,1225	1,1278	1,1296

Elementarzusammensetzung, Masse%:

- Kohlenstoff 85,02 86,10 86,33 86,52

- Wasserstoff 10,41 9,84 9,73 9,65

- Schwefel 2,65 2,41 2,36 2,31

- Stickstoff 0,95 0,86 0,84 0,85

- Sauerstoff 0,97 0,79 0,74 0,67

Tabelle

Verfahrensbedingungen und Charakteristik
von Asphalt it

	49	Beispiele	51	52	53
	2	50	4	VJl	6
1	3	B3	B3	h
	Verfahrensbedingungen Kohlenwasserstoffrak tion Β-, Bo

1	2	Säuregoudron, verbrauch	D3	3	4	5	6
te Schwefelsäure
Verhältnis von Säure		D2	D5	D6	D7
goudron, verbrauch
ter Schwefelsäure
zu Kohlenwasser-
stoffraktion, Mas	1:5
senteile
Temperatur, 0C, von:		1:8	1:12	1:14	1:18
- Säuregoudron,
verbrauchter	58
Schwefelsäure
- Kohlenwasser	150	89	48	67	30
st of fraktion
- Kontaktierung		220	232	241	291
der Komponenten
des Reaktions	150
gemisches
- Abtrennung der		210	224	237	286
Dampf-Gas-	102
Phase
- Kohlenwasserstof-		167	201	210	243
fraktion, einge
führt ins Eeak-	10
tionsgemisch
- Abtrennung von	10 .	38	50	25	120
Asphaltit
38	50	25	120

O ·

• * β *·

K ont akt ie rung sdruck, N/m².10⁵

Kontaktierungsdauer des Reaktionsgemische s, sek

Menge der ins Reaktionsgemisch eingeführten Kohlenwasserstoffraktion, in Massenteilen, bezogen auf 1 Fnssenteil Säuregoudron

1,0 1,1

240

63 1,2

1,2

32

161

Charakteristik von Asphaltit

Erweichungspunkt nach der Ring- und Kugel-Methode, ⁰C

Löslichkeit, Masse%, in:

- Schwefelkohlenstoff

- Chloroform

- Trichlorethylen Gehalt, Masse%, an:

- Wasser kein

- wasserlöslichen Säuren, Alkalien keine

169 178

99,9	99	,9	99	,9	99	,8	99,9
99,8	99	,9	99	,8	99	,8	99,8
99,9	99	,7	99	,8	99	,7	99,6

1	2	3	4	5	6
Gruppenzusammensetzung
Massel:
- paraffinisch-
-naphthenische	3,9	3,2	3,0	2,7	2,6
- zyklische aromati
sche
monozyklische	2,3	2,1	1,9	1,8	1,5
bizyklische	4,8	4,6	4,2	4,0	3,9
ροIyzyklische	8,5	7,9	7,5	7,3	7,2
- Harze	23,2 '	16,4	16,0	14,9	14,7
- Asphaltene	57,3	65,8	67,4	69,3	70,1
Dichte bei 200C,
g/cnr	1,1167	1,1254	1,1305	1,1349	1,1376
Elementarzusammen
setzung, Masse%:
- Kohlenstoff	84,74	85,99	86,20	86,32	16,47
- Wasserstoff	9,94	9,06	8,95	8,94	8,90
- Schwefel	3,09	2,95	2,91	2,92	2,84
- Stickstoff	1,17	1,06	1,01	0,97	0,95
- Sauerstoff	1,06	0,94	0,93	0,85	0,84
Beispiel 54

Man vermischt 1 Massenteil Säuregoudron, anfallend bei der Raffination von Kondensator?) 1, mit 1 Massenteil verbrauchter Schwefelsäure und führt 1 Massenteil des 55°C warmen erhaltenen Gemisches unter gleichzeitiger Dispergierung in 10

310036G

Massenteile Kohlenwasserstoffraktion, d.h. leichtes katalytisches Gasöl,erhitzt auf 235°C ein und bringt die Komponenten des gewonnenen Reaktionsgemisches "bei 231⁰C und 1,2.10 N/m Druck während 85 sek.mit dem Kontakt in Berührung;. Dann werden dem Geaktionsgemisch 14 Massenteile Kohlenwasserstoffraktion, d.h. leichtes katalytisches Gasöl mit 31⁰C unter anschließender Abtrennung der Dampf-Gas-Phase bei einer Temperatur von HO⁰C zugesetzt. Das erhaltene Asphalt it trennt man bei 32⁰C. Die Kohlenwasserstoffraktion wird in den Prozeß zur wiederholten Verwendung zurückgeführt.

Das erhaltene Asphaltit weist folgende Kennwerte auf: Erweichungspunkt nach der Ring- und

Kuge 1-Methode, ⁰C 162

Löslichkeit, Massel in:	99,9
- Schwefelkohlenstoff	99,9
- Chloroform	99,7
- Trichloräthylen
Gehalt, Massel, an:	kein
- Wasser	keine
- wasserlöslichen Säuren, Alkalien	1625
Molekularmasse
Gruppenzusammensetzung, Massel:	6,1
- paraffinisch-naphthenische
- zyklische aromatische	1,1
monozyklische	4,8
bizyklische	7,0
ροIyzyklische	17,3
- Harze

	- Asphaltene	. 3100366
- 62 -	Dichte bei 200C, g/cm3
Elementarzusammensetzung, Masse%:	63,7
- Kohlenstoff	1,1195
- Wasserstoff
- Schwefel	85,74
- Stickstoff	9,96
- Sauerstoff	2,58
0,89
0,83

Claims (8)

1. COOO MÜNCHEN 2 P 79 597

   PATENTANSPRÜCHE

   fly Verfahren zur Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen
   und Asphaltit durch Vermischen von Produkten, genommen aus einer Gruppe, bestehend aus Säuregoudronen und Schwefelsäure, mit einer Kohlenwasserstoffraktion, dadurch gekenn-

   <dem

   zeichnet , daß man vorWermischen die

   Kohlenwasserstoffraktion auf eine Temperatur von 10 bis 45O⁰C bringt und darin die 30 bis 90⁰C warmen genannten Produkte einführt, anschließend die Komponenten des erhaltenen Reaktionsgemisches mit dem Kontakt in Berührung bringt
   und die im Laufe des Prozesses entstehende Dampf-Gas-Phase bei einer zwischen 102 und 36O⁰C liegenden Temperatur abtrennt.
2. 2. Verfahren zur Herstellung von Kesselheizöl, Bitumen und

   Asphaltit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich-

   S net, daß der Prozeß unter einem Druck von 0,1 bis 20.Kr N/m stufenweise durchgeführt wird, wobei man auf der ersten Stufe
   1 Massenteil Produkte aus einer Gruppe, bestehend aus Säuregoudronen und Schwefelsäure, in 0,5 bis 80 Massenteile Kohlenwasserstof fraktion einerTemperatur von 10 bis 260⁰C einführt und gleichzeitig dispergiert, anschließend die Komponenten des erhaltenen Reaktionsgemisches der ersten Stufe mit
   dem Kontakt in Berührung bringt, während man auf der zweiten
   Stufe 1 Massenteil des Reaktionsgemisches der ersten Stufe mit der abgetrennten Dampf-Gas-Phase in 0,4 bis 90 Massenteile Kohlenwasserstoffraktion einer Temperatur zwischen 120 und 450 C

   einführt und gleichzeitig dispergiert, dann die Produkte mit dem Kontakt in Berührung bringt und die Bainpf-Gas-Phase
   abtrennt..

   1 or J or P
3. 3. Verfahren nach Anspruch / , dadurch gekennzeichnet , daß die Kontaktierung von Produkten des Gemisches auf der ersten Stufe während 1 "bis 150 sek und auf der zweiten Stufe während 2 bis 700 sek dauerte
4. 4«, Verfahren nach Anspruch l_s dadurch gekennzeichnet 9 daß man bei der Abtrennung der Dampf-Gas- -Pfaase eine Berieselung mit dichten Strahlen? deren lineare Geschwindigkeit O₈Ol bis 10,5 m/sek beträgt, durchführte
5. 5« Verfahren naeh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß im Laufe des Prozesses und nach der Abtrennung der Dampf-Gas-Phase ein Trägergae in einer Menge von 0,02 bis 1,6 r/m .sek zugeführt wird.
6. 6 ο Verfahren nach Anspruch 5j dadurch gekennzeichnet s daß Stickstoff- Kohlendioxid, Wasserdampf, Luft oder Gemische derselben als Trägergas dienen.

   einem der
7. 7« Verfahren naeh/Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet $ daß zur Herstellung von Bitumen hochmolekular© organische Verbindungen oder deren Gemische wie Destillationsgoudrone, Entsphaltierungsasphalte, Extrakte der Selektivraffination von Flrdölen und Gemische derselben als Kohlenwassers tof fraktion zur Verwendung kommen.

   einem der
8. 8. Verfahren nach /Ansprüche 1 biß 7» dadurch gekennzeichnet , daß man zur Herstellung von Asphaltit dem Reaktionsgemisch 10 bis 120°C warme Kohlenwasserstoffraktion in einer Menge von 1 bis 60 Massenteilen je 1 Massenteil Reaktionsgemisch unter anschließender Abtrennung von Asphaltit und Rückfuhr der Kohlenwasserstoffraktion in den Prozeß zusetzt.