DE3219762A1 - Verfahren zur verhinderung der thiosulfatbildung bei oxidativen schwefelwasserstoffwaeschen - Google Patents
Verfahren zur verhinderung der thiosulfatbildung bei oxidativen schwefelwasserstoffwaeschenInfo
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Description
I ·
fill
LINDE AKTIENGESELLSCHAFT
(H 1326) H 82/39
Sti/fl 25.5.82
Verfahren zur Verhinderung der Thiosulfatbildung bei oxldativen Schwefelwasserstoffwaschen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung von
Thiosulfatbildung bei oxidativen Schwefelwasserstoffwaschen
mit einem wäßrigen, alkalischen, ein Oxidationsmittel enthaltenden Waschmittel, wobei der Schwefelwasserstoff in
einer Waschsäule von dem Waschmittel absorbiert und unter
•ijjO Reduktion des Oxidationsmittels hauptsächlich zu elementarem
Schwefel oxidiert wird, wonach das Waschmittel durch Begasen mit einem sauerstoffhaltigen Gas zur Rückoxidation
des Oxidationsmittels regeneriert und wiederverwendet wird.
Bei bekannten Verfahren dieser Art wird das zu reinigende Gas mit einer wäßrigen, alkalischen Lösung, wie einer
Natriumcarbonatlösung, mit einem pH-Wert zwischen 8 und 9, gewaschen, die ein lösliches Salz, wie das Natriumsalz
der Anthrachinondis ulfonsäure c und ein Metallvanadat enthält,
wobei das Vanadin in der fünfwertigen Oxidationsstufe vorliegt (z.B. GB-PS 1 488 659). Der absorbierte
Schwefelwasserstoff dissoziiert in der Lösung unter Bildung von HS~-Ionen, die das Vanadin reduzieren (in die
vierwertige Oxidationsstufe), wobei elementarer Schwefel
Form. 8729 7.7»
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freigesetzt wird. Das reduzierte Vanadin kann durch eine Oxidationsreaktion mit einem sauerstoffhaltigen Gas in
Gegenwart der Anthrachinondisulfonsäure rückoxidier« werden,
Dabei wurde gefunden, daß ein Teil des Schwefelwasserstoffes zu löslichem Natriumsulfat und Natriumthiosulf at
oxidiert wird, die sich mit der Zeit in der Waschlösung anreichern und entfernt werden müssen. Während das Ausschleusen
von Natriumsulfat beispielsweise durch eisafache ^Kristallisation bewerkstelligt werden kann, ist dies bei
: \-~- ,Natriumthiosulfat wegen der großen Löslichkeit nich^E; mög-
|"i~ lieh. Da Natriumthiosulf at überdies eine wegen seines
hohen biologischen Sauerstoffbedarfes umweltschädigende
, . Substanz darstellt, kann die verwendete Waschlösung nach • ) 15 Anreicherung nicht einfach verworfen werden.
Es wurde hierzu bereits vorgeschlagen (P 32 16 160.3),
durch Senken des pH-Wertes in der Waschlösung das B^ldungs-
\ verhältnis von Sulfat zu Thiosulfationen zugunsten eier
Sulfationen zu verschieben und damit die Bildung von Thiosulfat
zu unterdrücken,
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein weiteres
Verfahren zur Verfügung zu stellen, das es gestatte-·,
' - 25 au- einfache und kostengünstige Weise die Bildung von
• Thiosulfat zu verhindern.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß
dem Waschmittel ein Rhodanid oder eine zur RhodanidiSildung befähigte Verbindung zugegeben wird.
Mit besonderem Vorteil v/ird dabei das Rhodanid oder die
zur Rhodanidbildung befähigte Verbindung in einer Konzentration von 0,06 bis 0,5 Mol/l, bevorzugt 0,2 bis 0 .,4 Mol/l1
verwendet.
Form. 8729 7.78
• W · ♦
β ·
Die Erfindung beruht auf der überraschenden Erkenntnis, daß die Thiosulfatbildung bei oxidativen Schwefelwasserstoffwäschen
bei Zugabe von Rhodanid, wie z.B. Natrium-, Kalium- ffj
oder Ammoniumrhodanid, oder zur Rhodanidbildung befähigten Verbindungen, wie z.B. Cyaniden, unterbunden wird. Somit
wird erfindungsgemäß auf einfache Weise das Problem der
Anreicherung des Waschmittels mit umweltschädlichem Thiosulf at vermieden.
Untersuchungen haben dabei ergeben, daß die Menge des \
zur Vermeidung der Thiosulfatbildung benötigten Rhodanide oder der zur Rhodanidbildung befähigten Verbindung direkt
proportional der Vanadinkonzentration des Waschmittels ist.
In einer Kreislaufapparatur, die im prinzipiellen Aufbau
einer technischen Anlage entspricht, wurden oxidative Schwefelwasserstoffwäschen bei einem pH-Wert von 8,5 durchgeführt.
Das Waschmittel enthielt in einer Versuchsreihe als Oxidationsmittel 1,5 g Vanadin/1, Anthrachinondisulfonsäure
in einer Menge von 3 g/l und außerdem 20 g Natrium~ carbonat/1. In einer weiteren Versuchsreihe wurden dem
Waschmittel überdies 30 g (entspricht 0,37 Mol) pro Liter Waschmittel zugegeben.
Die Waschlösungen wurden nacheinander in 16 Zyklen beladen,
oxidiert und regeneriert, wobei nach diesen 16 Zyklen in
der ersten Versuchsreihe {ohne Rhodanid) insgesamt 2,1 g Natriumthiosulfat
pro Liter Waschmittel bzw. 0,13 g Thiosulfat pro Liter und Zyklus festgestellt wurden. In der Waschlösung
mit Rhodanidzugabe dagegen konnte nach über 1000 Betriebsstunden keine meßbare Thiosulfatbildung festgestellt
werden.
Claims (1)
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