DE3232809A1 - Kathode fuer die elektrolyse von sauren loesungen - Google Patents
Kathode fuer die elektrolyse von sauren loesungenInfo
- Publication number
- DE3232809A1 DE3232809A1 DE19823232809 DE3232809A DE3232809A1 DE 3232809 A1 DE3232809 A1 DE 3232809A1 DE 19823232809 DE19823232809 DE 19823232809 DE 3232809 A DE3232809 A DE 3232809A DE 3232809 A1 DE3232809 A1 DE 3232809A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cathode
- layer
- coating
- spray coating
- electrolysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 41
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 25
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 17
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 16
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 15
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 11
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical class [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroethene Chemical group FC(Cl)=C FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018054 Ni-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018481 Ni—Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006361 Polyflon Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- NPURPEXKKDAKIH-UHFFFAOYSA-N iodoimino(oxo)methane Chemical compound IN=C=O NPURPEXKKDAKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012255 powdered metal Substances 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/095—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one of the compounds being organic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
Beschreibung
Die Erfindung betrifft eine Kathode für die Elektrolyse von sauren Lösungen bzw. Säurelösungen. Die Erfindung be-
β trifft insbesondere eine Kathode mit ausgezeichneter Dauerhaftigkeit bei der Elektrolyse von anorganischen
oder organischen Säurelösungen. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Kathode, bei
dem man ein Metallsubstrat mit einer kathodenaktiven Substanz, die Wolfram oder Wolframcarbid als Hauptkocponente
enthält, durch Sprühbeschichten überzieht und mit einem säurefesten Fluor enthaltenden Harz imprägniert.
Bislang wird herkömmlicherweise Graphit als Kathode für
die Elektrolyse von sauren Elektrolyten, die Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, eine organische Säure oder
Säuregemisch davon enthalten, verwendet. Graphit ist billig und weist eine ausgezeichnete Korrosionsfestigkeit
und eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber einer Wasserstoffversprödung auf. Graphit hat jedoch den Nachteil,
daß er nicht nur ein hohes elektrisches Potential für die Wasserstofferzeugung und eine verhältnismäßig niedrige
elektrische Leitfähigkeit hat, sondern auch eine schlechte mechanische Festigkeit und schlechte Verarbeitungseigenschaften
aufweist. In der DL-PS 62 303 wird
die Verminderung der Elektrolysespannung durch Verwendung einer Kathode mit niedriger Wasserstoffüberspannung beschrieben,
wobei die Kathode dadurch hergestellt worden ist, daß Graphit mit Wolframcarbid oder Titancarbid durch
Plasmasprühbeschichten beschichtet worden ist. Es ist jedoch nicht möglich, die Nachteile von Graphit zu überwinden,
wenn dieser als Kathodensubstrat verwendet wird.
Andererseits sind verschiedene Arten von Kathoden bekannt,
bei denen ein aus einem Metall zusammengesetztes Substrat mit einem Material überzogen wird, das eine niedrige Wasserstoff
überspannung hat. So wird beispielsweise eine Ka-
:: 2 3 2 8 O 3
thode für die Chloralkalielektrolyse, bei der ein Substrat
aus metallischen Eisen mit einem pulverförmigen Metall mit niedriger Wasserstoffüberspannung durch Flammsprühbeschichten
beschichtet worden ist, in der JA-OC 32 532/77 beschrieben. Obgleich die mechanische Festigkeit
und die Verarbeitungseigenschaften dieser Kathode verbessert sind, weil das Gubstrat aus Metall besteht,
bestehen immer noch dahingehend Probleme, daß die Korrosionsbeständigkeit
für praktische Zwecke nicht cuasrei-IQ
chend ist, wenn die Kathode zur Elektrnlyse der obengenannten sauren Lösungen verwendet werden soll, und auch
deswegen, weil der Katholyt eine alkalische Lösung für die Chloralkalielektrolyse ist.
Durch die Erfindung sollen die oben beschriebenen Probleme überwunden werden.
Ziel der Erfindung ist es, eine Kathode für die Elektrolyse zur Verfugung zu stellen, die eine ausgezeichnete
mechanische Festigkeit und ausgezeichnete Verarbeitungseigenschaften hat, die eine niedrige Wasserstoffüberspannung
und eine ausgezeichnete Dauerfestigkeit für die Elektrolyse von sauren Lösungen aufweist.
Weiterhin soll durch die Erfindung ein einfach durchführbares Verfahren zur Herstellung einer Kathode mit diesen
ausgezeichneten Elektrodeneigencchaften zur Verfügung gestellt
werden.
Die erfindungsgemäße Kathode zur Elektrolyse von sauren Lösungen enthält ein Substrat aus einem elektrisch leitfähigen
Metall, eine durch Sprühbeschichten aufgebrachte
Überzugsschicht aus einem kathodenaktiven Material, das
Wolfram, Wolframcarbid oder ein Gemisch davon enthält, auf dem Substrat und schließlich eine durch Imprägnierungsbeschichten
aufgebrachte Überzugsschicht aus einem säurefesten fluorhaltigen Hr.rz, die auf dem Außenober-
•j flächenteil der Überzugs schicht aus der kathodenaktiven
Substanz vorgesehen ist.
Die erfindungsgemäße Kathode wird in der Weise herge- f. stellt, daß man eine Überzugsschicht auf dem elektrisch
leitfähigen Metallsubstrat durch Sprühbeschichten mit
einem Pulver aus der oben beschriebenen kathodenaktiven Substanz ausbildet, den Außenoberflächenteil der Überzugsschicht
mit einem säurefesten fluorhaltigen Harz so imprägniert, daß freigelegte Teile der kathodenaktiven
Substanz zurückbleiben, das so erzeugte Material erhitzt und verfestigen läßt.
Verschiedene bekannte Materialien können als Metallsub-,<strate
für die vorliegende Erfindung verwendet werden, wenn sie eine gute elektrische Leitfähigkeit und eine
gute Korrosionsfestigkeit besitzen. Ti, Ta, Nb, Zr und Legierungen, die diese Elemente als Hauptkomponente enthalten,
wie Ti-Ta, Ti-Ta-Nb etc., Ni und Legierungen da-2Q von, wie Ni-Cu (Warenzeichen Monel, hergestellt von INCO)
und Ni-Mo (Warenzeichen Hastelloy, hergestellt von Mitsubishi Metal Corporation) etc., sind für diesen Zweck besonders
gut geeignet. Da das Substrat ein Metallmaterial ist, ist es möglich, das Metallmaterial in geeignete Ge-2^
stalt, beispielsweise in die Form einer Platte, einer porösen Platte, eines Stabes, eines Gitters oder eines
Siebs etc., zu bringen.
Sodann wird eine kathodenaktive Substanz, enthaltend WoI-fram,
Wolframcarbid oder ein Gemisch davon als Hauptkomponente, z.B. in einer Menge von etwa 10 Gew.-% oder mehr,
auf das Metallsubstrat durch Sprühbeschichten aufgebracht, wodurch eine Überzugsschicht gebildet wird. Durch Beschichten
des Substrats mit Wolfram oder Wolframcarbid, das eine niedrige Wasserstoffüberspannungscharakteristik
hat, durch Sprühbeschichten wird auf dem Substrat eine geeignet rauhe Oberfläche ausgebildet und die spezifische
1 Oberfläche wird hierdurch erhöht. Dadurch zeigt die Kathode
eine weitere Verminderung des elektrischen Potentials der Wasserstoffbildung. Weiterhin hat Wolfram oder
Wolframcarbid den Effekt, daß die Dauerhaftigkeit der Kathode erhöht wird, da diese Materialien eine ausgezeichnete
Korrosionsbeständigkeit und eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber einer Wasserstoffversprödung bei der
Elektrolyse von sauren Lösungen haben und weil diese Materialien zur Verwendung über lange Zeiträume unter gleichzeitigem
Schutz des Metallsubstrats geeignet sind.
Die kathodenaktive Substanz, die durch Sprühbeschichten aufgebracht werden soll, muß etwa 10 Gew.-96 oder mehr
Wolfram, Wolframcarbid oder eines Gemisches davon in der Überzugsmischung enthalten. Bei Mengen von weniger als etwa
10 Gew.-96 ist die Kathode für den praktischen Einsatz nicht geeignet, da hinsichtlich der Verminderung der Wasserstoffüberspannung
oder der notwendigen Dauerhaftigkeit keine zufriedenstellenden Effekte erhalten werden können.
Im Handel erhältliche Wolfram- oder Wolframcarbidpulver
für das Sprühbeschichten können zur Herstellung dieses Überzugs verwendet werden. Im allgemeinen enthält das
Wolframcarbid für das Sprühbeschichten Substanzen zur Verbesserung der Sinterungseigenschaften während des Sprühbeschichtens,
wie beispielsweise Ni, Cr, B, Si, Pe, C oder Co etc. Beispiele für geeignete Wolframcarbidzusammensetzungen
sind in Tabelle I zusammengestellt.
Tabelle I
30
30
| Zusammen setzung Nr. |
WC-Pulver WC Co |
4 9, | 6 | für das Sprühbeschichten Komponente Ni Cr B Si Fe |
,0 3,5 | o, | 8 | o, | 8 | o, | 8 | C | 1 |
| 1 | 70, | 0 6, | 0 | 14, | ,0 8,5 | 1, | 65 | 1, | 95 | 1, | 5 | o, | 45 |
| 2 | 44, | 842, | 0 | 36, | ,0 11,0 | 2, | 5 | 2, | 5 | 2, | 5 | 0, | 5 |
| 3 | 30, | 12 | 46, | - | - | - | - | ο, | |||||
| 4 | 68 | 17 | - | _ | — | _ | - | ||||||
| 5 | 83 | _ | — | ||||||||||
32328Ö9
Wolfram ist am Markt als Metallpulver erhältlich. Dieses kann entweder allein oder unter Vermischen in geeigneter
Menge mit einem WC-Pulver gemäß Tabelle I für das Sprühbeschichten
verwendet werden. Eine geeignete Teilchengröße für die Pulver kann etwa 5 bis 100 iim, vorzugsweise
10 bis 50 yum, sein. Beim Sprühbeschichten der kathodenaktiven Substanz können Metalle der Platingruppe, wie Pt,
Ru, Ir, Pd und Rh oder Oxide davon, wie RUO2, IrO2 etc.,
zugegeben oder aufgebracht werden. Es wird bevorzugt, daß dfcs oben beschriebene Platinmetall oder Oxid davon in
Menge von etwa 0,01 bis 10 Gew.-% zugesetzt wird
und daß seine Teilchengröße etwa 0,1 Aim bis 0,1 mm ist.
Die Zugabe oder Aufbringung der Platinmetalle oder Oxide davon trägt erheblich zu der Verminderung der Wasserstoffüberspannung
selbst dann bei, wenn das Platinmetall oder die Oxide in geringer Menge verwendet werden. Es ist -weiterhin
möglich, das elektrische Potential der Wasserstoffbildung um etwa 0,2 bis 0,5 V zu vermindern. Da diese
Platinmetall- oder -oxidmaterialien teuer sind und weil ein genügender Effekt bereits dann erhalten wird, wenn
diese Materialien nur auf der Oberflächenschicht vorhanden sind, wird es bevorzugt, das Sprühbeschichten unter
Verwendung der Platinmetallsubstanzen in der Endstufe
durchzuführen. Weiterhin kann' die Aufbringung auch durch andere Maßnahmen, wie Elektroplattierung, chemische Plattierung,
Dispersionsplattierung, Aufspritzen, Aufdampfen, thermische Zersetzung oder Sintern etc., nach Bildung der
oben beschriebenen W- oder WC-sprühbeschichteten Schicht erfolgen.
Die durch Sprühbeschichten aufgebrachte Schicht aus W oder WC, die ein Metall der Platingruppe oder ein Oxid davon
enthält, hat vorzugsweise eine Dicke von etwa 0,02 bis 0,5 mm, vorzugsweise 50 bis 100 um oder so. Bei
einer Dicke von weniger als etwa 0,02 mm können die angestrebten Eigenschaften nicht erhalten werden, da es
schwierig wird, eine gleichförmige Überzugsschicht auf dem
•j Substrat auszubilden. Bei Dicken von mehr als etwa 0,5 mm
besteht die Möglichkeit, daß sich leicht Risse auf der Uberzugsschicht bilden, was zu einer Verschlechterung der
Korrosionsfestigkeit führt.
Das Sprühbeschichten kann durch Flammensprühbeschichten
oder Plasmasprühbeschichten durchgeführt werden, wozu herkömmliche Fusionssprühbeschichtungsvorrichtungen für Pulver
verwendet werden können. Das auf diese V/eise resultie-
IQ r«nde sprühbeschichtete Material selbst kann in der Praxis
als Kathode bei mild korrodierenden Bedingungen verwendet werden, da die Kathodencharakteristiken und ihre
Dauerhaftigkeit bis zu einem gewissen Ausmaß verbessert worden sind. Es ist jedoch im allgemeinen unvermeidbar,
daß eine durch Sprühbeschichten aufgebrachte Schicht mit zahlreichen feinen Öffnungen angetroffen wird und daß der
Elektrolyt durch die feinen Öffnungen hindurchdringt und das Metallsubstrat bei Anwendung bei hochkorrodierenden
Elektrolyten, insbesondere bei Elektrolyten mit einem pH-Wert
von 5 oder weniger, korrodiert. Bislang sind noch keine Kathoden erhalten worden, die in solchen Elektrolyten
die genügende Dauerhaftigkeit haben.
Die vorliegende Erfindung baut 'sich auf der Entdeckung auf, daß die Dauerhaftigkeit der Kathode stark verbessert
wird, wenn man auf die oben beschriebene, durch Sprühbeschichten aufgebrachte Überzugsschicht durch Imprägnierung
ein säurefestes Fluor enthaltendes Harz aufbringt.
Geeignete säurefeste Fluor enthaltende Harze, die verwendet werden können, schließen verschiedene bekannte Harze
ein. Es wird jedoch bevorzugt, Fluor enthaltende Harze zu verwenden, die aus Tetrafluorethylen, Fluorchlorethylen
oder Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen-Copolymer etc. zusammengesetzt sind.
Durch Aufbringung des säurefesten Fluor enthaltenden Har-
-ιοί zes auf die durch Sprühbeschichten aufgebrachte Schicht
durch Imprägnierung können die feinen Öffnungen der durch Sprühbeschichten aufgebrachten Schicht verschlossen werden
und auf diese Weise kann die Korrosion des Metallsubstrata aufgrund einer Eindringung des Elektrolyten sehr
gut verhindert werden.
Es ist weiterhin für die Aufbringung des oben beschriebenen Harzes durch Imprägnierung notwendig, daß diese
Aufbringung in einer solchen Weise erfolgt, daß dip feinen
Öffnungen genügend abgedichtet werden, ^o daß freigelegte
Teile der kathodenaktiven Substanz zurückbleiben, ohne daß die kathodenaktive Oberfläche vollständig bedeckt
wird. Die Aufbringung durch Imprägnierung kann leicht durchgeführt werden, indem man eine geeignete Menge
einer Dispersion des obengenannten Fluor enthaltenden Harzes auf die durch Sprühbeschichten aufgebrachte
Schicht durch Sprühen oder Bürsten aufbringt und sodann auf etwa 300 bis 4000C erhitzt. Die Aufbringung des Fluor
enthaltenden Harzes durch Imprägnierung kann weiterhin durch einen Plasmapolymerisationsprozeß, einen PlasmasprühbeSchichtungsprozeß,
einen Vakuumverdampfungsprozeß, einen elektrophoretischen Prozeß oder einen Prozeß,
bei dem man lediglich das Harz1 in die Überzugs schicht
hineinreibt, erfolgen.
Es ist notwendig, das oben beschriebene säurefeste Fluor enthaltende Harz in einer Menge von etwa 1 g/m oder
mehr auf den Teil der Außenoberfläche der durch Sprühbeschichten aufgebrachten Schicht durch Imprägnierung aufzubringen.
Wenn die Menge weniger als etwa 1 g/m ist, dann wird der Effekt der Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit
nicht in genügendem Maße erreicht, da der Verbrauch der Kathode rasch zunimmt. Wenn andererseits
die Harzmenge, die durch Imprägnierung aufgebracht wird, erhöht wird, wird zwar die Korrosionsbeständigkeit erheblich
verbessert, doch wird der Bereich der freigelegten
kathodenaktiven ' Oberfläche vermindert und das elektrische
Potential der Wasserstoffbildung nimmt allmählich zu. Es
ist demgemäß notwendig, das Fluor enthaltende Harz in einer solchen Menge aufzubringen, daß freigelegte Teile
auf der Außenoberfläche der kathodenaktiven Substanz zurückbleiben,
wie es oben beschrieben wurde.
Die erfindungsgemäße Kathode kann nicht nur für unipolare Systeme, sondern auch in der Kathodenseite von multipolaren
Systemen verwendet werden.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.
Auf einen Titanstab mit einem Durchmesser von 3 nun und
einer Länge von 20 cm wurde ein handelsübliches Pulver von Wolframcarbid - 12% Kobalt (Metco 72F-NS), das in Tabelle I als Zusammensetzung Nr. 4 angegeben ist, durch
Plasmasprühbeschichten bei den in Tabelle II angegebenen Bedingungen aufgebracht, wodurch eine durch Sprühbeschichten
aufgebrachte Schicht mit einer Dicke von 0,1 mm erhalten wurde.
25 Tabelle II
elektrische Bogenstrom elektrische Bogenspannung 30 zugeführte Menge des Betriebsgases
zugeführte Pulvermenge Abstand der Sprühbeschichtung
Nach dem Eintauchen des resultierenden sprühbeschichteten Materials in eine Dispersion eines Tetrafluorethylenharzes
über 1 min wurde das Material 30 min auf 33O0C er-
| 500 | A | l/min |
| 75 | V | l/min |
| Ar | 40 | 7 kg/h |
| H2 | 6 | mm |
| 2, | ||
| 90 | ||
hitzt. Die Dispersion war in der Weise hergestellt worden,
daß 1 Teil Wasser zu 1 Teil Polyflon-Dispersion D-1 (Warenzeichen für ein Produkt von Daikin Kogyo Co., Polymergehalt:
6090 zugesetzt worden war. Nach dem Erhitzen war
c die durch Imprägnierung aufgebrachte Harzmenge etwa 10 g/m . Als die Verteilung des elementaren Fluors auf der
Oberfläche der resultierenden Probe unter Verwendung einer Röntgenstrahlen-Mikroanalysenvorrichtung (Hitachi X-560)
bestimmt wurde, wurde festgestellt, daß die Außenoberflä-
IQ ehe teilweise imprägniert war. Als Ergebnis der Messung
des elektrischen Potentials bei 25°C in einer wäßrigen Salzsäurelösung mit einer Konzentration von 150 g/l unter
Verwendung der oben beschriebenen Probe als Kathode wurde das elektrische Potential der Wasserstoffbildung
als 140 mV bestimmt, was niedriger war als dasjenige der gleichzeitig verwendeten Graphitelektrode. Als weiterhin
Elektrolysen bei 6O0C in einer wäßrigen Salzsäurelösung
mit einer Konzentration von 150 g/l bei einer Stromdichte von 0,5 A/cm 200 h lang unter Verwendung der oben beschriebenen
Kathode durchgeführt wurden, wurde überhaupt kein Verbrauch der Kathode beobachtet. Im Gegensatz dazu
war der Verbrauch der Kathode ohne Imprägnierung mit dem Harz 60 g/m bei den gleichen Bedingungen, wie oben beschrieben.
Es wird daher ersichtlich, daß die Dauerhaftigkeit der erfindungsgemäßen Kathode erheblich verbessert
ist.
Zu einer Platte aus einer Nickellegierung (Warenzeichen: Hastelloy Mo 28% - Fe 5% - Ni Rest) mit einer Größe von
30 mm χ 30 mm χ 2 mm wurde ein handelsübliches Wolframpulver
(Metco 61-FNS) durch Plasmasprühbeschichten bei den in Tabelle III angegebenen Bedingungen aufgebracht,
wodurch eine durch Sprühbeschichten aufgebrachte Schicht mit einer Dicke von 0,1 mm erhalten wurde.
| 500 | N2 | 5 | .A |
| 7 | H2 | 100 | ,5 V |
| 40 l/min | |||
| 6 l/min | |||
| kg/h | |||
| nun |
- 13 -
1 Tabelle III
elektrischer Bogenstrom 5 elektrische Bogenspannung zugeführte Menge des Betriebsgases
zugeführte Pulvermenge Abstand der Sprühbeschichtung
Sodann wurde ein Tetrafluorethylenharz in einer Menge von 15 g/m durch Imprägnierung unter Verwendung der gleichen
Dispersion und des gleichen Verfahrens wie im Beispiel 1 aufgebracht, wodurch eine Kathode erzeugt wurde.
Das elektrische Potential dieser Kathode bei 250C in einer
wäßrigen Schwefelsäurelösung mit 130 g/l war um 30 mV niedriger wie dasjenige der gleichzeitig verwendeten Graphitelektrode.
Weiterhin ergab sich als Ergebnis der Elektrolyse bei 500C in einer wäßrigen Schwefelsäurelösung
mit 150 g/l bei einer Stromdichte von 0,2 A/cm , daß kein Verbrauch der Kathode nach 1000 h beobachtet
wurde. Dazu im Gegensatz betrug der Verbrauch der Kathode
■ 2 ohne das fluorhaltige Harz 50 g/m .
Ein Pulver, hergestellt durch Zugabe von 5 Gew.-?6 Rutheniumoxid
mit einer Teilchengröße von etwa 2 bis 5 Mi zu einem Wolframpulver für das Sprühbeschichten gemäß Beispiel
2 und durch geeignetes Vermischen, wurde auf den gleichen Substrattyp, wie im Beispiel 2 beschrieben, durch
Plasmasprühbeschichten bei den gleichen Bedingungen, wie in Tabelle III des Beispiels 2 beschrieben, aufgebracht,
wodurch eine durch Sprühbeschichten aufgebrachte Überzugsschicht mit einer Dicke von 10 um erhalten wurde. Weiterhin
wurde ein Tetrafluorethylenharz in einer Menge von
5 g/cm durch Imprägnierung aufgebracht, wobei die gleiche Dispersion und das gleiche Verfahren wie im Beispiel
1 angewendet wurden. Als Ergebnis der Durchführung der gleichen Messung und der Elektrolyse wie im Beispiel 2
wurde festgestellt, daß das elektrische Potential der Wasserstoffbildung 2AO mV niedriger war als dasjenige des
gleichzeitig verwendeten Graphits und es wurde überhaupt kein Verbrauch der Kathode beobachtet. Bei der Vergleichskathode ohne die Behandlung mit dem fluorhaltigen Harz
IQ betrug der Verbrauch 40 g/m .
Auf die Oberfläche einer durch Sprühbeschichten mit WoI-fram
erzeugten Überzugsschicht, die in der gleichen Weise wie im Beispiel 2 hergestellt worden war, wurde eine
Palladiumüberzugsschicht mit einer Dicke von etwa 1 jum aufgebracht, indem aus einer Lösung bei den folgenden Bedingungen:
Palladiumammoniumchlorid 6,25 g/l, Ammoniumchlorid 10 g/l, pH 0,1 bis 0,5, eingestellt mit Salzsäure,
Temperatur 250C und Stromdichte 1 A/dm , plattiert bzw.
galvanisiert wurde.
Sodann wurde ein Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen-Copolymeres
(etwa 1 : 1 auf molarer Basis) in einer Menge von 10 g/m durch Imprägnierung unter Verwendung des
gleichen Verfahrens wie im Beispiel 1 aufgebracht.
Das elektrische Potential der Wasserstoffbildung der resultierenden
Kathode bei den gleichen Meßbedingungen wie im Beispiel 2 war 270 mV niedriger als dasjenige des
gleichzeitig verwendeten Graphits. Es wurde überhaupt kein Verbrauch der Kathode beobachtet.
Claims (9)
1. Kathode für die Elektrolyse von sauren Lösungen, gekennzeichnet durch ein elektrisch leitfähiges
Metallsubstrat, eine durch Sprühbeschichten aufgebrachte Schicht eines kathodenaktiven Materials, enthaltend
Wolfram, Wolframcarbid oder ein Gemisch davon in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr auf dem genannten
Substrat, und eine durch Imprägnierungsbeschichten aufgebrachte
Schicht von 1 g/m oder mehr eines säurefesten Fluor enthaltenden Harzes auf der Außenoberfläche der
genannten durch Sprühbeschichten aufgebrachten Schicht des kathodenaktiven Materials.
2. Kathode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das elektrisch leitfähige Metallsubstrat
ein Substrat von Titan, Tantal, Niob, Zirkon oder einer Legierung davon ist.
3. Kathode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das elektrisch leitfähige Metallsubstrat
ein Substrat aus Nickel oder einer Nickellegierung ist.
4. Kathode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die durch Sprühbeschichten aufgebrachte
Schicht etwa 10 bis 99,9 Gew.-So Wolfram, Wolframcarbid
oder eines Gemisches davon und etwa 0,1 bis 90 Gew.-% mindestens eines Elements aus der Gruppe Kobalt,
Nickel, Chrom, Molybdän, Bor und Kohlenstoff enthält.
5. Kathode nach Anspruch 1 oder 4, dadurch gekennzeichnet , daß die durch Sprühbeschich-
ten aufgebrachte Schicht etwa 0,01 bis 10 Gew.-?6 mindestens
eines Materials aus der Gruppe Platin, Ruthenium, Iridium, Palladium, Rhodium und Oxide davon enthält.
6. Kathode nach Anspruch 1,' dadurch g e k e η η zeichnet,
daß die durch Imprägnierungsbeschichten aufgebrachte Schicht ein Tetrafluorethylenharz enthält.
7. Verfahren zur Herstellung einer Kathode für die Elektrolyse von sauren Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einem elektrisch leitfähigen
Metallsubstrat eine durch Sprühbeschichten aufgebrachte Schicht eines kathodenaktiven Materials ausbildet,
indem man mit einem Pulver sprühbeschichtet, das etwa 10 Gew.-Si oder mehr Wolfram, Wolframcarbid oder
eines Gemisches davon enthält, die Außenoberfläche der Überzugsschicht mit einem säurefesten Fluor enthaltenden
Harz in einer Menge von etwa 1 g/m oder mehr so imprägniert,
daß freigelegte Teile des kathodenaktiven Materiali zurückbleiben das so erzeugte Material erhitzt und daß man
das Harz auf dem Material verfestigt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß man die Überzugsschicht durch
Plasmasprühbeschichten oder Flammsprühbeschichten ausbildet.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß man die durch Gprühbeschichten
aufgebrachte Gchicht mit mindestens einem Metall der Platingruppe oder einem Oxid davon überzieht.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56148698A JPS6022070B2 (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | 酸性溶液電解用陰極及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3232809A1 true DE3232809A1 (de) | 1983-03-31 |
Family
ID=15458591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19823232809 Withdrawn DE3232809A1 (de) | 1981-09-22 | 1982-09-03 | Kathode fuer die elektrolyse von sauren loesungen |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4500405A (de) |
| JP (1) | JPS6022070B2 (de) |
| KR (1) | KR890001070B1 (de) |
| CA (1) | CA1203775A (de) |
| DE (1) | DE3232809A1 (de) |
| FR (1) | FR2513272A1 (de) |
| GB (1) | GB2107737B (de) |
| IN (1) | IN158498B (de) |
| IT (1) | IT1149085B (de) |
| MY (1) | MY8600257A (de) |
| PH (1) | PH18512A (de) |
| SE (1) | SE454892B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3322125A1 (de) * | 1982-06-30 | 1984-01-05 | Permelec Electrode Ltd., Fujisawa, Kanagawa | Kathode fuer die elektrolyse von saeureloesungen und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3322169A1 (de) * | 1983-06-21 | 1985-01-10 | Sigri Elektrographit Gmbh, 8901 Meitingen | Kathode fuer waesserige elektrolysen |
| DE102010023418A1 (de) | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Uhde Gmbh | Ein- oder mehrseitige Substratbeschichtung |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4554172A (en) * | 1984-07-05 | 1985-11-19 | Olin Corporation | Method of repairing electrode surfaces |
| JPS62262777A (ja) * | 1986-05-09 | 1987-11-14 | Kansai Paint Co Ltd | 防食塗膜形成法 |
| JPS62284095A (ja) * | 1986-06-02 | 1987-12-09 | Permelec Electrode Ltd | 耐久性を有する電解用電極及びその製造方法 |
| JPH06108279A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Tadahiro Omi | 水素酸素発生装置 |
| US6024935A (en) * | 1996-01-26 | 2000-02-15 | Blacklight Power, Inc. | Lower-energy hydrogen methods and structures |
| KR100504412B1 (ko) * | 1996-04-02 | 2005-11-08 | 페르메렉덴꾜꾸가부시끼가이샤 | 전해용전극및당해전극을사용하는전해조 |
| US20090129992A1 (en) * | 1997-07-22 | 2009-05-21 | Blacklight Power, Inc. | Reactor for Preparing Hydrogen Compounds |
| US20090142257A1 (en) * | 1997-07-22 | 2009-06-04 | Blacklight Power, Inc. | Inorganic hydrogen compounds and applications thereof |
| US20090123356A1 (en) * | 1997-07-22 | 2009-05-14 | Blacklight Power, Inc. | Inorganic hydrogen compounds |
| JP2001511429A (ja) * | 1997-07-22 | 2001-08-14 | ブラック ライト パワー インコーポレイテッド | 無機水素化合物、分離方法及び燃料用途 |
| US6852618B2 (en) * | 2001-04-19 | 2005-02-08 | Micron Technology, Inc. | Combined barrier layer and seed layer |
| AU2002365227A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-09-02 | Blacklight Power, Inc. | Hydrogen power, plasma, and reactor for lasing, and power conversion |
| US20040095705A1 (en) * | 2001-11-28 | 2004-05-20 | Mills Randell L. | Plasma-to-electric power conversion |
| US20030129117A1 (en) * | 2002-01-02 | 2003-07-10 | Mills Randell L. | Synthesis and characterization of a highly stable amorphous silicon hydride as the product of a catalytic hydrogen plasma reaction |
| US20040118348A1 (en) * | 2002-03-07 | 2004-06-24 | Mills Randell L.. | Microwave power cell, chemical reactor, and power converter |
| WO2003093173A2 (en) * | 2002-05-01 | 2003-11-13 | Blacklight Power, Inc. | Diamond synthesis |
| US20060233699A1 (en) * | 2003-04-15 | 2006-10-19 | Mills Randell L | Plasma reactor and process for producing lower-energy hydrogen species |
| US7332065B2 (en) * | 2003-06-19 | 2008-02-19 | Akzo Nobel N.V. | Electrode |
| US7188033B2 (en) * | 2003-07-21 | 2007-03-06 | Blacklight Power Incorporated | Method and system of computing and rendering the nature of the chemical bond of hydrogen-type molecules and molecular ions |
| GB2422718A (en) | 2003-10-24 | 2006-08-02 | Blacklight Power Inc | Novel molecular hydrogen gas laser |
| AU2005204618A1 (en) * | 2004-01-05 | 2005-07-28 | Blacklight Power, Inc. | Method and system of computing and rendering the nature of atoms and atomic ions |
| US7689367B2 (en) * | 2004-05-17 | 2010-03-30 | Blacklight Power, Inc. | Method and system of computing and rendering the nature of the excited electronic states of atoms and atomic ions |
| US20070198199A1 (en) * | 2004-07-19 | 2007-08-23 | Mills Randell L | Method and system of computing and rendering the nature of the chemical bond of hydrogen-type molecules and molecular ions |
| US20080304522A1 (en) * | 2006-04-04 | 2008-12-11 | Mills Randell L | Catalyst laser |
| US9393115B2 (en) * | 2008-01-24 | 2016-07-19 | Medtronic, Inc. | Delivery systems and methods of implantation for prosthetic heart valves |
| KR20200071675A (ko) | 2018-12-11 | 2020-06-19 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 유리 조성물, 유리 분말, 봉착 재료, 유리 페이스트, 봉착 방법, 봉착 패키지 및 유기 일렉트로루미네센스 소자 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3922226A (en) * | 1973-05-16 | 1975-11-25 | Ici Ltd | Anodes for mercury-cathode electrolytic cells |
| US3977959A (en) * | 1973-09-13 | 1976-08-31 | Basf Aktiengesellschaft | Anodes for electrolysis |
| US4175023A (en) * | 1976-06-11 | 1979-11-20 | Basf Wyandotte Corporation | Combined cathode and diaphragm unit for electrolytic cells |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3649485A (en) * | 1968-10-02 | 1972-03-14 | Ppg Industries Inc | Electrolysis of brine using coated carbon anodes |
| BE789853A (fr) * | 1971-10-07 | 1973-04-09 | Hoechst Ag | Electrode d'electrochimie a dimensions stables et resistant auxcorrosions |
| DE2150411B2 (de) * | 1971-10-09 | 1974-08-15 | Rheinisch-Westfaelisches Elektrizitaetswerk Ag, 4300 Essen | Chemisch inerte Elektrode |
| US3798063A (en) * | 1971-11-29 | 1974-03-19 | Diamond Shamrock Corp | FINELY DIVIDED RuO{11 {11 PLASTIC MATRIX ELECTRODE |
| JPS6013074B2 (ja) * | 1978-02-20 | 1985-04-04 | クロリンエンジニアズ株式会社 | 電解用陰極及びその製造法 |
| US4354915A (en) * | 1979-12-17 | 1982-10-19 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Low overvoltage hydrogen cathodes |
-
1981
- 1981-09-22 JP JP56148698A patent/JPS6022070B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-08-19 PH PH27753A patent/PH18512A/en unknown
- 1982-09-03 DE DE19823232809 patent/DE3232809A1/de not_active Withdrawn
- 1982-09-14 GB GB08226171A patent/GB2107737B/en not_active Expired
- 1982-09-20 KR KR8204238A patent/KR890001070B1/ko not_active Expired
- 1982-09-20 IT IT49136/82A patent/IT1149085B/it active
- 1982-09-21 CA CA000411837A patent/CA1203775A/en not_active Expired
- 1982-09-21 SE SE8205405A patent/SE454892B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-09-22 IN IN1095/CAL/82A patent/IN158498B/en unknown
- 1982-09-22 FR FR8215982A patent/FR2513272A1/fr active Granted
-
1984
- 1984-01-09 US US06/568,515 patent/US4500405A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-01-03 US US06/688,204 patent/US4568568A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-12-30 MY MY257/86A patent/MY8600257A/xx unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3922226A (en) * | 1973-05-16 | 1975-11-25 | Ici Ltd | Anodes for mercury-cathode electrolytic cells |
| US3977959A (en) * | 1973-09-13 | 1976-08-31 | Basf Aktiengesellschaft | Anodes for electrolysis |
| US4175023A (en) * | 1976-06-11 | 1979-11-20 | Basf Wyandotte Corporation | Combined cathode and diaphragm unit for electrolytic cells |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3322125A1 (de) * | 1982-06-30 | 1984-01-05 | Permelec Electrode Ltd., Fujisawa, Kanagawa | Kathode fuer die elektrolyse von saeureloesungen und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3322169A1 (de) * | 1983-06-21 | 1985-01-10 | Sigri Elektrographit Gmbh, 8901 Meitingen | Kathode fuer waesserige elektrolysen |
| DE102010023418A1 (de) | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Uhde Gmbh | Ein- oder mehrseitige Substratbeschichtung |
| WO2011154094A1 (de) | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Uhde Gmbh | Ein- oder mehrseitige substratbeschichtung |
| US10030300B2 (en) | 2010-06-11 | 2018-07-24 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Substrate coating on one or more sides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2513272A1 (fr) | 1983-03-25 |
| IT1149085B (it) | 1986-12-03 |
| JPS5852489A (ja) | 1983-03-28 |
| IN158498B (de) | 1986-11-29 |
| JPS6022070B2 (ja) | 1985-05-30 |
| IT8249136A0 (it) | 1982-09-20 |
| SE454892B (sv) | 1988-06-06 |
| MY8600257A (en) | 1986-12-31 |
| GB2107737B (en) | 1985-01-16 |
| US4500405A (en) | 1985-02-19 |
| SE8205405L (sv) | 1983-03-23 |
| SE8205405D0 (sv) | 1982-09-21 |
| US4568568A (en) | 1986-02-04 |
| KR890001070B1 (ko) | 1989-04-22 |
| KR840001648A (ko) | 1984-05-16 |
| PH18512A (en) | 1985-08-02 |
| FR2513272B1 (de) | 1985-04-26 |
| CA1203775A (en) | 1986-04-29 |
| GB2107737A (en) | 1983-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3232809A1 (de) | Kathode fuer die elektrolyse von sauren loesungen | |
| DE2640225C2 (de) | Kathode für die Elektrolyse von Wasser oder Alkalichloridlösungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE3219003C2 (de) | ||
| DE69305668T2 (de) | Sauerstoff-Entwicklungselektrode | |
| DE2532553A1 (de) | Anode fuer elektrolytische verfahren | |
| DE2403573A1 (de) | Neue elektroden und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1671422B2 (de) | Elektrode zur verwendung in elektrolytischen prozessen und verfahren zu deren herstellung | |
| DE3507071C2 (de) | Elektrode für die Elektrolyse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3401952A1 (de) | Dauerhafte elektrode zur elektrolyse und verfahren zu deren herstellung | |
| DD243718A5 (de) | Elektrode fuer elektrochemiesche prozesse, verfahren zur herstellung derselben | |
| DE2657979A1 (de) | Elektrode fuer elektrochemische verfahren und verfahren zu deren herstellung | |
| DE69521588T2 (de) | Stabile Beschichtungslösungen zur Bildung von elektrokatalytischen Beschichtungen aus gemischten Oxyden auf Metall oder metallisierten Trägern und Verfahren zur Herstellung von dimensionstabilen Anoden unter Verwendung dieser Lösungen | |
| DE2213083A1 (de) | Elektroden für elektrochemische Verfahren | |
| DE2619670A1 (de) | Anode fuer elektrolytische prozesse | |
| DE3507072C2 (de) | Elektrode für die elektrolytische Erzeugung von Sauerstoff und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2752875A1 (de) | Elektrode fuer elektrochemische prozesse und verfahren zu deren herstellung | |
| DE1964293B2 (de) | Anode, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Elektrolyse von Alkalichloridlösungen | |
| DE69901201T2 (de) | Elektrode für Elektrolyse und deren Herstellungsverfahren | |
| DE3047636A1 (de) | Kathode, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und elektrolysezelle | |
| DE3322125C2 (de) | Kathode für die Elektrolyse von Säurelösungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3322169C2 (de) | ||
| DE3780075T2 (de) | Niedrigueberspannungs-elektroden fuer alkalische elektrolyte. | |
| DE2338549B2 (de) | ||
| EP0042984B1 (de) | Edelmetallfreie Elektrode und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2844558A1 (de) | Elektrode fuer die verwendung in einem elektrolytischen verfahren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: GRUENECKER, A., DIPL.-ING. KINKELDEY, H., DIPL.-IN |
|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |