DE3443961C2 - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Carbonsäuretrimethylsilylestern und Trimethylsilylcarbonsäureamiden - Google Patents

Abstract

Carbonsäuretrimethylsilylester (I) und Trimethylsilylcarbonsäureamide können aus den zugehörigen Carbonsäureanhydriden gleichzeitig hergestellt werden, wobei zunächst durch Umsetzung mit Hexamethyldisilazan die Ester (I) und Mono-carbonsäuretrimethylsilylamide entstehen und gewonnen werden können oder durch weitere Umsetzung mit Trimethylchlorsilan in Gegenwart von tertiären Aminen, die Bis-trimethylsilylcarbonsäureamide gebildet werden und diese von (I) getrennt und gewonnen werden.

Description

Nach dem Stand der Technik wurde die Acylierung von Hexamethyldisilazan zu Stoffen der Formel (I) (R = CH,} bereits mit Keten versucht (Chem. Abstr. 57.11224c), istjedoch schwer kontrollierbar. Zu Lasten der Ausbeute entstehen unerwünschte Nebenprodukte, die die Gewinnung eines reinen und stabilen Produktes verhindern.

Mit Carbonsäurechloriden, ggf. in Gegenwart eines Sänreakzeptors verläuft die Acylierung mit unbefried:- gender Ausbeute unter Bildung vieler Nebenprodukte, besonders unter Zersetzung zu Nitroverbindungen.

Die Herstellung von Carbonsäuretrimethylsilylamiden

RCONHSi(CHa)₃ (IV)

erfolgte bisher aus Säureamiden RCONH₂ mit Hexamethyldisilazan (G. Schirawski und U. Wannagat, Monatshefte Chem. 1969. 100 (6), 1901-9). Der besondere Nachteil ist dabei das auftretende Nebenprodukt mit Tnazinstruktur. Außerdem wird in unerwünschter Weise nicht nutzbares Ammoniak frei.

Die herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von persilyliertcn Carbonsäureamiden der Formeln (II) bzw. (III) aus Carbonsäureamiden mit Trimethyluhlorsilan und einem tertiären Amin als Säureakzeptor (L. Birkhofer und A. Ritter, Angew. Chem. 75. 93-4, 1963) läßt sehr große Salzmengen von zwei Äquivalenten tert.-Amin x HCI entstehen. Der Ausweg einer hohen Verdünnung eifordert große Mengen von aufzuarbeitenden Lösemitteln, begrenzt die Kapazität und führt zu verzögerter Reaktion. Bei unvollständigem Umsatz werden verunreinigte und nicht lagerstabile Produkte erhalten.

Demnach stellt sich die Aufgabe, verbesserte einfache Verfahren zur Herstellung sowohl von Carbonsäuretrimcthylsilylestern wie auch von silylierten Carbonsäureamiden zu finden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Carbonsäuretrimethylsilylestcrn und Trimethylsilylcarbonsäureamiden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Carbonsäureanhyrid bei Temperaturen von 40 bis 130⁰C mit Hexamethyldisilazan zu Carbonsäuretrimethylsiiylestern der allgemeinen Formel

R — COOSi(CH₃)j (I)

und Mono-trimethylsilylcarbonsäureamiden der allgemeinen Formel

RCONHSi(CHj)₃ (IV)

und ggf. weiter mit einem Mol Trimethylchlorsilan je Mol Mono-trimethylsilylcarbonsäureamid der allgemeinen Formel

35 RCONHSi(CHj)₃ (IV)

bei Temperaturen von 40 bis 8O⁰C in Gegenwart von einem Mol tertiärem Amin zu N.N- bzw. N.O.-Bis-trimethylsilylcarbonsäureamiden der allgemeinen Formeln

Il

R-C- N[Si(CHj)₃J₂ (II)

und

O —Si(CH₃)₃
R-C = N-Si(C H₃)₃ (III)

umsetzt. Aus der erhaltenen Mischung bei der Umsetzung des Mono-trimethylsilylcarbonsäureamids mit dem Trimethylchlorsilan wird als festes Produkt das Tertiär-Amin x HCl abgetrennt, und aus dem Filtrat werden die Silylderivate aufgearbeitet.
Die Herstellung verläuft nach den Reaktionsgleichungen:

(CHj)₃SiNHSi(CHj)₃ +(RCO)₂O > RCOOSi(CH₃)₃ + RCONHSi(CH₃)., (1)

sowie gegebenenfalls:

P RCONHSi(CHj)₃ +(CHj)₃SiCl + RJN > RCON[Si(CH₃Xi]₂ + RjNHCI (2)

\Λ: Heide Reaktionen laufen überraschend sehr vollständig, praktisch ohne Bildung von Nebenprodukten ab.

I-'rfindungsgemäß erfolgt zunächst eine Umsetzung von Hexamethylsilazan mit dem jeweiligen Carbonsäu-

|; rcunhydrid unter Spaltung des Disilazans gemäß Gleichung (1), welche bei Verwendung des Molverhältnisses

\ß I : I oder bei Überschuß an Hexamethyldisilazan Carbonsäuretrimethylsilylester (I) und das monosilylierte

j_;, Carbonsäurcamid (IV) als einzige isolierbare Produkte liefert. Diese Produktmischung aus (I) und (IV) kann,

f, beispielsweise durch Destillation, aufgearbeitet werden und liefert die beiden Produkte (I) und (IV) in reiner,

|; verkaufsfähiger Form.

Zur Herstellung der Bis-trimethylsilylcarbonsäureamide kann das Produktgernisch nach Gleichung (1) weiter mit einem Mol Trimethylchlorsilan unter Zugabe von einem Mol tert.-Amin als Säureakzeptor gemäß Gleichung (2) umgesetzt werden. Nach Abtrennung von tert-Amin-Hydrochlorid als Feststoff werden dann die Produkte (I) und (II) bzw. (III) nacheinander durch Destillation in reiner Form gewonnen. Die Carbonsüuretrimethylsilylester (I) werden bei der Umsetzung gemäß Gleichung (2) mit Trimethylchlorsilan nicht angegriffen und bleiben unverändert erhalten.

Entsprechend kann auch das gemäß Gleichung (1) durch Aufarbeitung erhaltene monosilylierte Carbonsiiureamid (IV) gemäß Gleichung (2) mit Trimethylchlorsilan und tert.-Amin umgesetzt werden; weiter kann einem Reak'Jonsgemisch gemäß Gleichung (1) zusätzlich Mono-trimethylsilylcarbonsäureamid, bevorzugt gleicher Art, zugefügt werden, wobei die Reaktion gemäß Gleichung (2) mit Molmengen Trimethylchlorsilan und tert.-Amin entsprechend der dann vorhandenen Menge Mono-trimethylsilylcarbonsäureamid (IV) auszuführen ist. Beider Aufarbeitung durch Destillation werden die Ester (I), die persilylierten Amide (II) bzw. (III) rein oder im Gemisch beider Formen, sowie, wenn gewollt, das monosilylierte Amid (IV) in sehr reiner Form getrennt voneinander erhalten.

IS Das Verfahren erlaubt es erstmals die bisher schwer und nur mit geringer Ausbeute zugängigen Carbonsäuretrimethylsilylester (I) einfach und in sehr hoher Ausbeute zu erhalten.

Das Verfahren benötigt keine Lösungsmittel und erfolgt gegenüber bekannten Verfahren mit erhöhter Produktkonzentration und einem vollständigen und raschen Reaktionsablauf.

Es ist von besonderem Vorteil, daß bei Ausführung der Reaktionen gemäß den Gleichungen (I) und (2) nacheinander gegenüber herkömmlichen Verfahren nur die Hälfte des tert.-Aminhydrochlorids als festes Salz anfallt, abgetrennt und wieder aufgearbeitet werden muß. Bei Ausführung der Reaktion gemäß Gleichung (1) allein entsteht kein aufzuarbeitender fester Stoff.

Der Reaktionsablauf nach Gleichung (1) und seine einfache, vollständige und glatte Ausführbarkeit ist aus dem Stand der Technik bezüglich der Umsetzung mit Keten oder Säurechloriden nicht nahegelegt, vielmehr mußte ein komplexer Reaktionsverlauf mit Bildung erheblicher Mengen von Nebenprodukten, wie störende Nitrilverbindungen und von Hexamethyldisiloxan, erwartet werden.

Die Molverhältnisse der Reaktionspartner sollen im allgemeinen genau den Angaben in den Reaktionsgleichungen (1) und (2) entsprechen. Der Überschuß eines Reaktionspartners ist möglich, führt jedoch zu Verunreinigungen bzw. abzutrennenden Resten. Ein Überschuß von Hexamethyldisilazan gegenüber dem Molverhällnis von 1 : 1 gemäß Gleichung (1) von bis zu 8 Mol ist möglich und zweckmäßig, z. B. wenn die Anwendung eines Verdünnungsmittels wünschenswert ist.

Die Durchführung des Verfahrens erfolgt in einfacher Weise durch Vorlegen von I lexamethyldisila/an, ggf. im Überschuß, bei 40 bis 80⁰C und Zudosierung von höchstens einem Äquivalent Carbonsäureanhydrid unter Rühren. Die Reaktion verläuft relativ schwach exotherm. Eine Temperatur von 13O⁰C soll nicht überschritten werden. Gegebenenfalls ist zu kühlen.

Nach beendeter Reaktion kann durch fraktionierte Destillation und/oder Kristallisation und Feststoffabtrennung in an sich b^.annter Weise zu den Carbonsäuretrimethylsilylestern (I) und den Mono-carbonsäuretrimcthylsilylamiden (IV) aufgearbeitet werden. Beide Produkte liefern sehr hohe Ausbeuten und enthalten keine verfahrensbedingten Nebenprodukte. Es ist möglich, lediglich die Ester (I) durch Destillation abzutrennen und den Destillationsrückstand oder die isolierte Verbindung (IV) nach Reaktionsgleichung (2) umzusetzen.

Erfindungsgemäß kann ohne Aufarbeitung die weitere Silylierung nach Reaktionsgleichung (2) durch Zumisehung eines Äquivalents Trimethylchlorsilan je Äquivalent Mono-trirnethylsilylcarbonsäureamid (IV) erfolgen. Nach Einstellen der Reaktionstemperatur von 40 bis 80⁰C wird ein Äquivalent tert.-Amin eindosiert ohne die Maximaltemperatur von 80⁰C zu überschreiten, und die Umsetzung so ausgeführt.

Nach der Reaktion wird das als Feststoff vorliegende tert.-Aminhydrochlorid über eine Filtereinrichtung, beispielsweise eine Zentrifuge, abgetrennt und die Mischung derSilylierungsprodukte einer Vakuumdestillations-Kolonne zugeführt und fraktioniert destilliert.

Der Filterkuchen wird gewaschen, vorzugsweise mit dem jeweiligen Carbonsäuretrimethylsilylester, und in einen Feststoff-Rührapparat, z. B. Ankerrührkessel, Schaufeltrockner, ausgerüstet mit Destillationseinrichlung für Vakuum überführt, im leichten Vakuum destillativ getrocknet und mit Ammoniak gesättigt. Vorzugsweise wird wasserfrei gearbeitet. Das in Freiheit gesetzte tertiäre Amin wird abdestilliert und wiclerverwendet. Gleichzeitig wird das bei 40 bis 80⁰C nicht nennenswert mit sublimierende Ammoniumchlorid getrocknet. Als Apparatur für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dient z. B. ein Rührreaktor mit Rückflußkühler und Dosiervorlage, der für den Ausschluß von Feuchtigkeit und die Steuerung der Temperatur ausgerüstet ist.

Die Reaktionsprodukte können in einer Destillationsanlage mit Ausrüstung für die Vakuumdestillation in die Komponenten getrennt werden. Die Mono-silylamide (IV) können auch durch Kristallisation bei tiefer Temperatur abgeschieden und durch Filtration oder Zentrifugieren abgetrennt werden.

Es ist jedoch bevorzugt, das Reaktionsgemisch nach Reaktionsgleichung (1) ohne Aufarbeitung weiter umzusetzen oder, nach Abdestillation der Carbonsäureester (I) die weitere Umsetzung mit Trimethylchlorsilan auszuführen. Die Reaktion gemäß Reaktionsgleichung (2) erfolgt z. B. in dem bereits oben beschriebenen Rührreaktor.

Die Zugabe von Trimethylchlorsilan erfolgt bei Reaktionstemperatur oder darunter. Durch Zugabe des tert.-

Amins, vorzugsweise durch Dosierung entsprechend dem Reaktionsfortschritt, wird die Reaktion bei Tempcratüren von 40 bis 80⁰C in Gang gesetzt und ausgeführt. Gegebenenfalls ist eine Nachreaktionszeit erforderlich.

Aus dem Reaktionsgemisch wird das tert.-Amin x HCI durch Filtration bzw. Zentrifugieren abgetrennt. Die

Aufarbeitung des Gemisches der Silylierungsprodukte erfolgt in der bereits genannten Destillationsanlage mit Ausrüstung für die Vakuumdestillation.

Geeignete Carbonsäureanhydride der Formel

(RCO)₂O (V)

als Ausgangsstoffe haben sich nach der Art des benötigten Restes R im Produkt, besonders im Carbonsäureester (1), zu richten. Bevorzugt sind beispielsweise Acetanhydrid, die Anhydride der Propion-, Butter- und Isobuttersäure, Acryl- und Methacrylsäureanhydrid sowie die Anhydride der Mono-, Di- und Trifluoressigsäure.

Als Säureakzeptoren sind tertiäre Amine, vorzugsweise Trimethylamin, Triäthylaniin, Tributylamin, N.N-Dimethylanilin und Pyridin geeignet.

Bevorzugte Produkte der Formeln (II) bzw. (III) oder (IV) sind beispielsweise

N-Trimcthylsilylacetamid

N-Trimethylsilylpropionamid

N-Trimethylsilylbutyramid

N-Trimethylsilylisobutyramid N-Trimcthylsilylmethacrylamid

N-Trimethylsilyltrifluoracetamid

Bis-Trimethylsilylacetamid

Bis-Trimethylsilylpropionamid

Bis-Trimethylsilylisobutyramid Bis-Trimethylsilylacrylamid

Bis-Trimethylsilylmethacrylamid

Bis-Trimethylsilylfluoracetamid

Bis-Trimethylsilyltrifluoracetamid

welche als .Silylierungsmittel und Schutzgruppenreagenzien dienen. Sie finden Verwendung bei der Synthese von Antibiotika und Naturstoffen, sowie zu Behandlung von Festbett-Katalysatoren.

Als gleichzeitig entstehende Produkte der Formel (I) sind beispielsweise Trimethylsilylacetat, -acrylat, -methacrylat, -fluoracetat, -trifluoracetat bevorzugt. Produkte der Formel (I) finden Verwendung speziell für die incrtisierung von Silanolen durch gezielten Endgruppenverschluß mit derTrimethylsilylgruppe, sowie ebenfalls als Silylierungsmittel.

Beispiel 1
Herstellung von Trimethylsilylacetat und N-Trimethylsilylacetamid

In der 1,4 m'-Blase, ausgerüstet mit Rührwerk, 800 Liter-Dosiervorlage, Thermostatheizung und einer Vakuumdestillationsanlage (SULZER-Feinvakuumfüllung mit 30 Böden), Kopfkühler, Destillatleitungen und temperierbaren Vorlagen wurden 4 kMol (644 kg) Hexamethyldisilazan auf 72°C erwärmt. Innerhalb zwei Stunden wurden 4 kMoi (408 kg) Essigsäureanhydrid eingerührt, wobei die Innentemperatur vorübergehend auf 93°C anstieg. Anschließend wurde drei Stunden lang bei ca. 80⁰C gerührt und nach vollständigem Umsatz im Vakuum fraktioniert.

Die Destillation ergab insgesamt 514 kg (97% Ausbeute) reines Trimethylsüylacetat, Kp. 39°C (ca. 50 mbar), und danach (bei dann auf 37°C gesteuerter Temperatur auf Kopfkühler, Destillatleitung und Vorlage) 501 kg (95,6% Ausbeute) an N-Trimethylsilylacetamid, Kp. 59°C (1 mbar), Fp. 35°C.

Beispiel 2
Herstellung von Trimethylsilylacetat und N.N- bzw. N.O.-Bis-trimethylsilylacetamid

In einem 2 m '-Rührreaktor mit thermostatgesteuertem Heiz- und Kühlkreislauf am Doppelmantel, stickstoffübcrlagertem Rückflußkühlerund eintauchendem Gaseinleitungsrohr wurden 4,1 kMol (660 kg) Hexamethyldisilazan auf 72°C erwärmt. Innerhalb von zwei Stunden wurden 4 kMol (408 kg) Essigsäureanhydrid eingerührt, wobei die Innentemperatur vorübergehend auf 91°C anstieg. Anschließend wurde vier Stunden lang bei ca. 80⁰C nachgerührt. Danach wurde der Ansatz auf ca. 52°C abgekühlt. Es wurden 4 kMol (434 kg) Trimethylchlorsilan zugemischt und unter Rühren über einen Strömungsmesser mit der Geschwindigkeit von ca. 4 kg/ Min. insgesamt 238 kg (4 kMol) Trimethylamin innerhalb ca. einerStunde eingeleitet, während die Reaktortemperatur mit Hilfe des Heizkreislaufs wieder auf 72°C gesteigert wurde. Nach dem Ende der Aminzugabe wurde zur Vervollständigung der Reaktion vier Stunden bei ca. 72°C gerührt.

Zur Aufarbeitung wurde die abreagierte Rohproduktsuspension aus dem Reaktor über eine vollautomatisch arbeitende Siphonzentrifuge in das feste Trimethylammoniumchlorid (ca. 420 kg; Waschflüssigkeit Trimethylsilylacetat) und in das Rohfiltrat getrennt.

Das Rohfiltrat bestand aus ca. 60Gew.-%N.N.-bzw. N.O-Bis-trimethylsilylacetamid, ca. 39 Gew.-⁰/,, Trimethylsilylacetat und ca. 1 Gew.-% Hexamethyldisilazan. Die Kolonnendestillation im Vakuum über die im Beispiel 1 beschriebene Destillationseinrichtung lieferte insgesamt 512 kg Trimethylsilylacetat (97% Ausbeute), Kp. 40⁰C (50 mbar), und 799 kg N.N.- bzw. N.O-Bis-trimethylsilylacetamid (97% Ausbeute), Kp. 44⁰C (11 mbar), mit ca. 0,8% Hexamcthyldisilazan-Gehalt.

Das abzentrifugierte Trimethylammoniumchlorid wurde direkt aus der Zentrifuge in einen Schaulcltrockncr überführt unter Vakuum gesetzt und das Vakuum mit ca. 80 kg gasförmigem Ammoniak aufgehoben. Unter Eigendruck wurde auf ca. 8O⁰C erwärmt und schließlich die Anlage durch vorsichtiges Öffnen der Brüdenleitung entspannt, wobei das freigesetzte Trimethylamin in eine Tiefkühlvorlage destillierte (ca. 230 kg) Ausbeute und zur Wiederverwendung bereitgestellt wird. Nach Vorlagenwechsel wurde unter Beibehaltung der 80⁰C Trocknertemperatur auf ca. 50 mbar evakuiert, wobei noch ca. 30 kg Trimethylsilylacetat abdcstillierlen. Danach wurden aus dem Trockner 210 kg verwertbares Ammoniumchlorid als weißes Pulver abgefüllt.

iü Beispiel 3

Herstellung von Trimethylsilyltrifluoracetat und N.N- bzw. N.O-Bis-trimethylsilyllrifluoracctat

In einem 10 Liter-Rührreaktor mit thermostatgesteuertem Heiz- und Kühlwasserkreislaufam Doppclmantcl, stickstoffüberlagertem Rückflußkühler, Innenthermometer und 1 Liter-Dosiervorlage mit Einleitrohr wurden 1620 g (10 Mol) Hexamethyldisilazan auf 60⁰C erwärmt. Innerhalb zwei Stunden wurden 210Og(IO Mol) Trifluoressigsäurcanhydrid eingerührt, wobei die Innentemperatur vorübergehend auf84°C anstieg. Anschließend wurde drei Stunden lang bei ca. 80⁰C nachgerührt. Danach wurde der Ansatz auf ca. 56⁰C abgekühlt. Ils wurden 1085 g(10 Mol) Trimethylchlorsilan zugemischt und unter Rühren innerhalb einer Stunde 79Og(K) Mol) Pyridin zugetropl't, während die Reaktortemperatur mit Hilfe des Heizkreislaufs auf 74°C gesteigert wurde. Nach dem Ende der Aminzugabe wurde zur Vervollständigung der Reaktion drei Stunden bei ca. 74°C gerührt.

Nach dem Abtrennen des Pyridin-Hydrochlorids (ca. 1200 g) über eine Zentrifuge unter Ausschluß von Feuchtigkeit wurde das Filtrat über eine SULZER-Kolonne im Vakuum fraktioniert.

Die Destillation lieferte insgesamt 1722 g (92,6% Ausbeute) Trimethylsilyltrifluoracelat, Kp. 43°C (ca. 100 mbar), und 2408 g (93,7% Ausbeute) N.N- bzw. N.O-Bis-trimethylsilyltrifiuoracetamid, Kp. 40⁰C (25 mbar). Die 1200 g Pyridin-Hydrochlorid wurden in der Kälte in einem Glasautoklaven mit Ankerrührer mit c. 200 g flüssigem Ammoniak versetzt. Die exotherme Reaktion war nach ca. 20 Minuten beendet. Danach wurde unter Rühren bei 80⁰C und ca. 50 mbar das Pyridin abdestill iert, zuletzt nach Vorlagenwechsel bei 20 mbar. Insgesamt wurden dabei 719 g (91% Ausbeute) Pyridin zurückgewonnen.
30

Beispiel 4
Herstellung von Trimethylsilylmethacrylat und N.N- bzw. N.O-Bis-trimethylsilylmethacryl;imid

Analog Beispiel 3 wurden 1610 g (10 Mol) Hexamethyldisilazan zusammen mit 1580 g Methacrylsäuretrimethylsilylester (stabilisiert mit 500 mg Kupferpulver) vorgelegt und auf 66⁰C erwärmt. Innerhalb zwei Stunden wurden 1540 g (10 Mol) frisch destilliertes Methacrylsäureanhydrid eingerührt, wobei die Innenlemperalur vorübergehend auf 79°C anstieg. Anschließend wurde vier Stunden lang bei 79°C nachgerührt. Nach Abkühlung auf ca. 56⁰C wurden 1085 g (10 Mol) Trimethylchlorsilan zugemischt und unter Rühren innerhalb einer Stunde 101Og(IO Mol) Triäthylamin zugetropft, während die Reaktortemperatur mit Hilfe des Heizkreislauls auf 72°C gesteigert wurde. Durch Zentrifugieren wurden ca. 1,4 kg Triäthylamin-Hydrochlorid abgetrennt und das Filtrat über eine SULZER-Kolonne mit Monel-Füllung unter Einspeisung von reinem SauerstolVin Spuren zur Stabilisierung fraktioniert.

Die Destillation lieferte insgesamt 3092 g Methacrylsäuretrimethylsilylester (95,7% Ausbeute, abzüglich der als zusätzlichen Verdünner eingesetzten Menge), Kp. 40°C (11 mbar), und 2110 g N.N- bzw. N.O-Bis-trimethylsilylmethacryiamid (92% Ausbeute), Kp. 36°C (1 mbar).

Das Triäthylamin-Hydrochlorid wurde analog Beispiel 3 aufgearbeitet. Dabei wurden durch Destillation bei ca. 80 mbar und zuletzt nach Vorlagenwechsel bei ca. 40 mbar insgesamt 944 g (94%) Triäthylamin zurückgewonnen.

Claims (3)

1. Patentansprüche:

   ]. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Carbonsäuretrimethylsilylestern und Trimcthylsilylcarbonsäureamiden, aadurch gekennzeich η et, daß man ein Carbonsäureanhydrid bei Temperaturen von 40 bis 13O⁰C mit Hexamethyldisilazan zu Carbonsäuretrimethylsilylestern der allgemeinen Formel

   R-COOSi(CH.,).,

   und Mono-trimethylsilylcarbonsäureamiden der allgemeinen Formel RCONHSi(CH₃)J

   (D

   (IV)

   und ggf. weiter mit einem Mol Trimethylchlorsilan je Mol Mono-trimethylsilylcarbonsäureamid der allgemeinen Formel

   RCONHSi(CH₃).,

   (IV)

   bei Temperaturen von 40 bis 80⁰C in Gegenwart von einem Mol tertiärem Amin zu N.N- bzw. N.O.-Bis-trimethylsilylcarbonsäureamiden der allgemeinen Formeln

   Il

   R — C-

   (ID

   bzw.

   O —Si(CH,),

   _C = N — Si(CH₃)₃

   (III)

   umse'zt.
2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der Carbonsäureanhydride mit dem Hexamethyldisalazan bei Temperaturen zwischen 50 und 9O⁰C durchführt.
3. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein tertiäres Amin einsetzt, das aus dem ausgefallenen Hydrochlorid dieses Amins durch Behandlung mit Ammoniak freigesetzt worden ist.

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Carbonsäuretrimethylsilylestern der allgemeinen Formel

   R-COOSi(CH₃J₃ (I)

   und von Carbonsäuretrimethylsilylamiden der allgemeinen Formel

   RCONHSi(CH,)., (IV)

   oder N.N- bzw. N.O.-Bis-trimethylsilylcarbonsäureamiden der allgemeinen Formeln (II) bzw. (III)

   Il

   R-C-N[Si(CH,).,); (II)

   55 bzw.

   0-Si(CH₃).,

   R-C-N-Si(CH₃)., (III)

   wobei die N.O-Isomeren der allgemeinen Formel (III) bevorzugt sind. R bedeutet vorzugsweise Cil_}, C₂IU, C₁H,, CH(CH,),, CH; = CH, CH, = CCH₃, CH,F, CHF₂ oder CF₃, jedoch kann R allgemein aus mit llexamethyldisilazan umsetzbaren Carbonsäureanhydriden der allgemeinen Formel

   (RCO)₂O
   stammen.

   (V)