DE3625766C2

DE3625766C2 - Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3625766C2
Application number: DE3625766A
Authority: DE
Inventors: Junichiro Hashimoto; Izumi Aiso; Hideki Akiyoshi
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1985-07-30
Filing date: 1986-07-30
Publication date: 1993-11-04
Anticipated expiration: 2006-07-31
Also published as: GB8618558D0; GB2180659B; DE3625766A1; US4741981A; GB2180659A

Description

Diese Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das eine organische Phosphit-Verbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus enthält.

Im allgemeinen enthält das elektrophotographische Verfahren des Carlson-Typs die Schritte der Elektrifizierung der Oberfläche eines elektrophotographischen Materials im Dunkeln, Unterwerfung der elektrifizierten Oberfläche einer Bildbelichtung zur Bildung eines elektrostatischen latenten Bildes, Entwicklung des elektrostatischen latenten Bildes mit einem Naß- oder Trockentoner, Übertragung des entwickelten Tonerbildes auf ein blankes Papier und Fixierung des Bildes. Das in diesem elektrophotographischen Verfahren verwendete lichtempfindliche Material muß gute Elektrifizierungseigenschaften, hohe Empfindlichkeit, geringen Dunkelabfall, geringes Restpotential nach Belichtung und stabile elektrostatische Eigenschaften während wiederholter Verwendung besitzen. Ein elektrophotographisches organisches lichtempfindliches Material ist z. B. aus der DE-OS 33 24 090 bekannt, das aus einer ladungenerzeugenden Schicht, die ein organisches ladungenerzeugendes Material, wie z. B. ein Azo-Pigment, Perylen-Pigment oder dergleichen als Hauptkomponente enthält und aus einer Ladungsübertragungsschicht, die ein ladungenübertragendes Material, z. B. eine Elektronendonorverbindung, wie z. B. Polyvinylcarbazol (PVK) oder eine Elektronenakzeptorverbindung, wie z. B. Trinitrofluorenon (TNF) als Hauptkomponente enthält, auf einem elektrisch leitenden Schichtträger, besteht. Diese organischen lichtempfindlichen Materialien erfüllen die vorhin genannten Erfordernisse bis zu einem gewissen Grad, sie besitzen jedoch einen Lichtspeichereffekt. Es ist daher sehr schwierig, ein stabiles Bild mit hoher Dichte herzustellen, weil verschiedene Eigenschaften, wie z. B. das Oberflächenpotential, ansteigende Potentialeigenschaften in den Anfangsstufen der Elektrifizierung und des Dunkelabfalls, die in den Elektrifizierungsschritten und in der Belichtung nach Bestrahlung mit Licht von hoher Intensität hervorgerufen werden, sich übermäßig stark ändern (oder erniedrigt werden) im Vergleich mit jenen vor Bestrahlung mit Licht (dieses Phänomen wird als Voraufleuchtungsverlust bezeichnet). Diese Nachteile entstehen auch durch Lichtabbau während der praktischen Verwendung (während des Betriebs). Wie bereits oben ausgeführt, zeigen die herkömmlichen organischen lichtempfindlichen Materialien in hohem Ausmaß den Abbau durch Licht (Lichtabbau) und man muß sie deshalb im Dunkeln handhaben, was Nachteile hervorruft. Ferner besteht das Problem, daß die elektrophotographischen Eigenschaften dieser herkömmlichen lichtempfindlichen Materialien sich durch wiederholte Verwendung verschlechtern.

Aufgrund der Überlegung, daß diese Mängel durch Ultraviolett-Strahlen oder Ozon während der Belichtung oder Elektrifizierung hervorgerufen werden, hat man versucht, durch Zusatz einer Verbindung des Benzotriazoltyps, Benzophenontyps oder anderer Ultraviolettlichtabsorber, Verbindungen des Phenylendiamin-Typs als Mittel zur Verhinderung des Abbaus durch Ozon, Antioxidantien vom Phenoltyp, pentavalente organische Phosphorverbindungen als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus und dgl. zuzusetzen. Befriedigende Ergebnisse konnten damit jedoch nicht erreicht werden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, bei dem der Abbau aufgrund des Voraufleuchtens und der Lichtabbau während des Betriebs sehr gering sind.

In der Fig. 1 und 2 werden Querschnitte dargestellt, die Strukturbeispiele des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen.

Das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial ist ein geschichtetes lichtempfindliches Material, das aus einer ladungenerzeugenden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht auf einem elektrisch leitenden Schichtträger besteht und dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine trivalente organische Phosphitverbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus enthält. Die vorliegende Erfindung wird anhand der Zeichnungen näher erläutert.

Fig. 1 zeigt einen Querschnitt, der ein Strukturbeispiel des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials der vorliegenden Erfindung darstellt, das aus einer lichtempfindlichen Schicht 13, die durch Einbringen einer ladungenerzeugenden Schicht 15 auf einen elektrisch leitenden Schichtträger 11 und Überschichtung einer ladungentransportierenden Schicht 17 auf die ladungenerzeugende Schicht 15 besteht.

In dieser Struktur enthält zumindest eine der ladungenerzeugenden Schicht 15 und der ladungentransportierenden Schicht 17 eine trivalente organische Phosphitverbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus.

Die trivalente organische Phosphitverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann durch die allgemeinen Formeln (II) bis (IV) dargestellt werden:

worin R₁ bis R₁₁, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Allylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, wie eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylarylgruppe, bedeuten, mit der Maßgabe, daß alle Reste R₁, R₂ und R₃ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind;

A bedeutet eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylengruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte aromatische Gruppe; n bedeutet 0 oder 1.

In der allgemeinen Formel (II) sind alle Reste R₁, R₂ und R₃ vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit nicht weniger als 4 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 4 bis 26), besser mit nicht weniger als 8 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 8 bis 26).

In der allgemeinen Formel (III) sind alle Reste R₄ und R₅ vorzugsweise eine Alkyl-oder eine Alkenylgruppe mit nicht weniger als 4 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 4 bis 26), besser mit nicht weniger als 8 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 8 bis 26).

In der allgemeinen Formel (IV) sind alle Reste R₆ bis R₉ vorzugsweise eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit nicht weniger als 4 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 4 bis 26), bevorzugter nicht weniger als 8 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 8 bis 26), und n ist 0,

Typische Beispiele für die trivalenten organischen Phosphitverbindungen sind Trimethylphosphit, Triethylphosphit, Tri-n-butylphosphit, Trioctylphosphit, Tridecylphosphit, Tridodecylphosphit, Tristearylphosphit, Trioleylphosphit, Tris(tridecyl)phosphit, Tricetylphosphit, Dilaurylhydrogenphosphit, Diphenylmonodecylphosphit, Diphenylmono(tridecyl) phosphit, Tetraphenyldipropylenglycolphosphit, 4,4′-Butyliden-bis(3-methyl-6-t-phenyl-di-tridecyl)phosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Ditridecylpentaerythritdiphosphit, Dinonylphenylpentaerythritdiphosphit, Diphenyloctylphosphit, Tetra(tridecyl)-4,4′-isopropylidendiphenyldiphosphit, Tris(2,4-di- t-butylphenyl)phosphit, Di(2,4-di-t-buylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Di(nonylphenyl)pentaerythritdiphosphit,

Es können alle bekannten trivalenten organischen Phosphorverbindungen, z. B. jene, die in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 51 40 589, 51 25 064, 50 35 097, 49 20 928, 48 22 330, 51 35 193 beschrieben sind und ähnliche für den Zweck der Erfindung verwendet werden. Die organische Phosphitverbindung, wie oben angeführt, kann entweder alleine oder in Kombination verwendet werden.

Die Menge der organischen Phosphitverbindung, die zur einer ladungenerzeugenden Schicht 15 zugegeben wird, kann abhängig vom ladungenerzeugenden Material und dem verwendeten Bindemittel variieren, beträgt jedoch im allgemeinen 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5,0 Gew.-% auf Basis des Gewichtes des ladungenerzeugenden Materials.

Die Menge der organischen Phosphitverbindung, die zu einer ladungentransportierenden Schicht 17 zugegeben wird, kann gleichfalls, abhängig von dem ladungentransportierenden Material und dem verwendeten Bindemittel, variieren, beträgt jedoch im allgemeinen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,04 bis 2,4 Gew.-% auf Basis des Gewichtes des ladungentransportierenden Materials.

Eine ladungenerzeugende Schicht 15 enthält ein ladungenerzeugendes Material und ein Bindemittel und ggf. die oben angeführte organische Phosphitverbindung.

Beispiele für das ladungenerzeugende Material sind:

CI-Pigment Blue 25 (Color Index (CI) 21180), CI Pigment Red 41 (CI 21200), CI Acid Red 52 (CI) 45100), CI Basic Red 3 (CI 45210) und dergleichen; ein Azo-Pigment mit einer Carbazol-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 53 95 033), ein Azo-Pigment mit einer Styrylstilben-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 31 33 229), ein Azo-Pigment mit einer Triphenylaminstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift (Nr. 5 31 32 547), ein Azo-Pigment mit einer Dibenzothiophenstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 42 17 287), ein Azo-Pigment mit einer Oxadiazol-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 41 27 427), ein Azo-Pigment mit einer Fluorenon-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift 54 22 837), ein Azo-Pigment mit einer bis-Stilben-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 54 17 733), ein Azo-Pigment mit einer Distyryloxadiazolstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 42 129), ein Azo-Pigment mit einer Distyrylcarbazolstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 54 17 734), ein Azo-Pigment mit einer Carbazol-Struktur (japanische Patent- Offenlegungsschrift Nr. 5 71 95 767), ein Phthalocyanin-Pigment, wie CI Pigment Blue 16 (CI 74100), ein Indigo-Pigment wie CI Vat Brown 5 (CI 73410) oder CI Vat Dye (CI 73030), ein Perylen-Pigment wie Algoscarlet B.

Diese ladungenerzeugenden Materialien werden entweder alleine oder in Kombination verwendet.

Von diesen ladungenerzeugenden Materialien sind bevorzugte Beispiele jene, die aus der Gruppe, bestehend aus den Disazo-Pigmenten mit einer Fluorenonstruktur, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (B) und einem Trisazopigment mit einer Triphenylaminstruktur, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (A) ausgewählt werden:

in der A¹ bedeutet

(worin X¹ einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte, oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Indolring, Carbazolring und Benzofuranring oder ihre substituierten Produkte, bedeutet;
Ar¹ einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocylischen Ring, wie einen Dibenzofuranring oder seine substituierten Produkte, bedeutet;
Ar² einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
R¹ Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre substituierten Produkte bedeutet und
R² eine Alkylgruppe, eine Carbamomylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet); und

worin A² bedeutet

(worin X² einen aromatischen Ring wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring wie einen Indolring, Carbazolring oder Benzofuranring oder ihre substituierten Produkte bedeutet; Ar³ und Ar⁴ einen aromatischen Ring wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring wie einen Dibenzofuranring, oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
Ar⁵ einen aromatischen Ring wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
R³ und R⁵ Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre substituierten Produkte bedeuten; und
R⁴ eine Alkylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet).

Beispiele für einen Substituenten für X¹ in der obigen allgemeinen Formel (A) und X² in der obigen allgemeinen Formel (B) sind ein Halogenatom wie Chlor oder Brom, eine Alkoxygruppe oder eine Alkylgruppe.

Beispiele für einen Substituenten für Ar¹ in der obigen allgemeinen Formel (A) und Ar³ und Ar⁴ in der obigen allgemeinen Formel (B) sind eine Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, eine Alkoxygruppe wie eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe, ein Halogenatom wie Chlor oder Brom, eine Dialkylaminogruppe, wie eine Dimethylamino- oder Diethylaminogruppe, eine Diaralkylaminogruppe, wie eine Dibenzylaminogruppe, eine Halomethylgruppe, wie eine Trifluormethylgruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester, eine Hydroxylgruppe oder eine Sulfonatgruppe wie -SO₃Na.

Beispiele für einen Substituenten für Ar² in der obigen allgemeinen Formel (A) und Ar⁵ in der obigen allgemeinen Formel (B) sind eine Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe, ein Halogenatom, wie Chlor oder Brom, eine Dialkylaminogruppe, wie eine Dimethylamino- oder Diethylaminogruppe oder eine Nitrogruppe.

Beispiele für einen Substituenten für die Phenylgruppen von R¹ in der obigen allgemeinen Formel (A) und R³ und R⁵ in der obigen allgemeinen Formel (B) sind ein Halogenatom wie Chlor oder Brom.

Konkrete Beispiele für eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (A) werden in der japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 31 32 547 beschrieben.

Konkrete Beispiele für eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (B) werden in der japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nr. 54 22834 beschrieben.

Beispiele für ein Bindemittel, das in der ladungenerzeugenden Schicht verwendet wird, sind Polyvinylbutyralharz, Polyvinylformalharz, Polyesterharz, Polycarbonatharz, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyamid, Polyurethan und verschiedene Cellulosen.

Eine ladungenerzeugende Schicht kann man durch Dispersion eines ladungenerzeugenden Materials in einem Lösungsmittel zusammen mit einem Bindemittel (falls erforderlich) und Beschichten der Dispersion auf einen Schichtträger durch ein Streichverfahren oder ein Eintauchverfahren herstellen.

Das Bindemittel verwendet man in einer Menge von 5 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des ladungenerzeugenden Materials.

Wenn ein Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus nicht zur ladungenerzeugenden Schicht 15 zugegeben wird, kann man ein anorganisches lichtempfindliches Material wie Se, eine Se-Legierung oder amorphes Si zur ladungenerzeugenden Schicht zugeben und das anorganische lichtempfindliche Material kann auf einen Schichtträger durch Dampfabscheidung, Zerstäubung, Glühentladung oder ein anderes Verfahren ausgebildet werden.

Eine geeignete Dicke der ladungenerzeugenden Schicht ist 0,05 bis 20 µm, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 µm.

Eine ladungentransportierende Schicht 17 enthält ein ladungentransportierendes Material und ein Bindemittel.

Ein ladungentransportierendes Material kann irgendein Elektronendonormaterial und Elektronenakzeptormaterial sein, es ist jedoch bevorzugt ein Elektronendonormaterial; Beispiele dafür sind eine α-substituierte Stilbenverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (C) und eine Hydrazonverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (D) dargestellt:

(worin R⁶ eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
R⁷, R⁸ und R⁹ Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder nicht- substituierte Arylgruppe bedeuten;
Ar⁶ eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
Ar⁷ eine substituierte oder nicht-substituierte Arylengruppe bedeutet;
Ar⁶ und R⁶ zusammen einen Ring bilden können; und
n ist 0 oder 1).

Beispiele für eine Alkylgruppe von R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ in der obigen allgemeinen Formel (C) sind eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl- oder Hexylgruppe.

Beispiele für einen Substituenten für eine substituierte Alkylgruppe von R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ in der obigen allgemeinen Formel (C) sind eine Alkoxygruppe wie eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Butoxy- oder Pentyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, wie eine Phenoxy-, Tolyloxy- oder Naphthyloxygruppe, eine Arylgruppe, wie eine Phenyl- oder Naphthylgruppe eine Alkylaminogruppe, wie eine Dimethylamino-, Diethylamino-, Dipropylamino- oder N-Methyl-N-ethylaminogruppe, eine Arylaminogruppe, wie eine N-Phenylamino- oder N,N-Diphenylaminogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine Aminogruppe. Die Alkylgruppe kann durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein und diese können gleich oder verschieden sein, wenn zwei oder mehr Substituenten vorhanden sind. Beispiele für eine substituierte Alkylgruppe sind eine Alkoxyalkyl-, Aryloxyalkyl-, Aminoalkyl-, Hydroxyalkyl-, Aralkyl-, Alkylaminoalkyl- oder Arylaminoalkylgruppe.

Beispiele für eine Arylgruppe von Ar⁶, R⁶, R⁷, R⁸ oder R⁹ sind mono- oder polycarbocyclische, oder mono- oder polyheterocylische aromatische Reste, konkreter Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl-, Thienyl-, Pyridyl-, Furyl-, Carbazolyl- oder Styrylgruppen.

Beispiele für einen Substituenten einer substituierten Arylgruppe von Ar⁶, R⁶, R⁷, R⁸ und R⁹ in der obigen allgemeinen Formel (C) sind eine Alkylaminogruppe, wie eine Dimethylamino-, Diethylamino- oder Dipropylaminogruppe, eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppe, eine Aryloxygruppe wie eine Phenoxy-, Tolyloxy- oder Naphthyloxygruppe, eine Diphenylaminogruppe, eine Alkylgruppe wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, eine Aminogruppe wie eine Ditolylaminogruppe, eine Hydroxygruppe, eine Phenoxygruppe, ein Halogenatom wie Chlor oder Brom, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Alkylthiogruppe wie eine Ethylthiogruppe und eine Arylthiogruppe wie eine Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe. Die Arylgruppe kann durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein und diese können gleich oder verschieden sein, wenn 2 oder mehr Substituenten vorhanden sind.

Beispiele für die substituierte Arylgruppe sind eine Dialkylaminoaryl-, Alkoxyaryl-, Aryloxyaryl-, Alkylaryl-, Diarylaminoaryl-, Aminoaryl-, Hydroxyaryl-, Phenylaryl-, Haloaryl-, Cyanoaryl-, Nitroaryl-, Thioalkoxyaryl- oder Thioaryloxyarylgruppe.

Beispiele für eine Arylengruppe von Ar⁷ sind die oben genannten mono- oder polycarbocyclischen, oder mono- oder polyheterocyclischen aromatischen Reste. Beispiele für einen Substituenten für eine substituierte Arylengruppe sind die oben genannten Substituenten, die hinsichtlich der obigen substituierten Arylgruppe angeführt wurden. Die Anzahl der Substituenten in einer Arylgruppe kann 1 oder mehr sein und sie können gleich oder verschieden sein, wenn 2 oder mehr Substituenten vorhanden sind.

Beispiele für einen Ring, der durch die Kombination von Ar⁶ und R⁶ gebildet wird, sind Fluorenyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexadienyl, Cyclohexenyl, Cyclopentenyl und dgl. Diese Ringe können gleichfalls einen Substituenten, wie oben angeführt, tragen.

Konkretere Beispiele für eine α-substituierte Stilben-Verbindung sind die folgenden:

Andere Beispiele für eine α-substituierte Stilben-Verbindung sind ausführlich in der japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nr. 60 98437 beschrieben.

Ein weiteres bevorzugtes Beispiel für ein ladungentransportierendes Material ist die Hydrazonverbindung mit der folgenden allgemeinen Formel (D), wobei diese Verbindung einen sehr guten Effekt ausübt, wenn sie in Kombination mit dem Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus gemäß der vorliegenden Erfindung, verwendet wird:

(worin R¹⁰ eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Chlorethyl- oder eine Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet und Ar⁹ eine Phenylgruppe bedeutet;
R¹¹ eine Methylgruppe, eine Ethyl- oder eine Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet und
R¹² Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen eine Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet).

Konkretere Beispiele für die Hydrazonverbindung sind die folgenden:

Weitere Beispiele werden ausführlich in der japanischen Patent- Offenlegungsschrift Nr. 55 46760 beschrieben.

Beispiele für andere Elektronendonorverbindungen sind Verbindungen, die zumindest eine Alkylgruppe wie eine Methylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Iminogruppe und eine Imidogruppe besitzen oder eine Verbindung, die in der Hauptkette oder in der Seitenkette einen polycycloaromatischen Rest wie Anthracen, Pyren, Phenanthren, Coronen und dgl. oder eine Stickstoff enthaltende cyclische Gruppe wie eine Indol-, Carbazol-, Oxazol-, Isooxazol-, Thiazol-, Imidazol-, Pyrazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol- oder Triazolgruppe aufweist.

Konkretere Beispiele für eine Elektronendonorverbindung mit niedrigem Molekulargewicht sind Hexamethylendiamin, N-(4-Aminobutyl)cadaverin, as-Didodecyclhydrazin, p-Toluidin, 4-Amino-o-xylen, N,N′-Diphenyl-1,2-diaminoethan, o-, m- oder p-Ditolylamin, Triphenylamin, Diphenylmethan, Triphenylmethan, Duren, 2-Brom-3,7-dimethylnaphthalin, 2,3,5-Trimethylnaphthalin, N′-(3-Bromphenyl)-N-(β-naphthyl)harnstoff, N-Methyl-N-(α-naphthyl) harnstoff, N,N′-Diethyl-N(α-naphthyl)harnstoff, 2,6-Dimethylanthracen, Anthracen, 2-Phenylanthracen, 9,10-Diphenylanthracen, 9,9′-Bianthranyl, 2-Dimethylaminoanthracen, Phenanthren, 9-Aminophenanthren, 3,6-Dimethylphenanthren, 5,7-Dibrom-2-phenylindol, 2,3-Dimethylindolin, 3-Indolylmethylamin, Carbazol, 2-Methylcarbazol, N-Ethylcarbazol, 9-Phenylcarbazol, 1,1-Dicarbazol, 3-(p-Methoxyphenyl)oxazolidin, 3,4,5-Trimethylisooxazol, 2-Anilin-4,5-diphenylthiazol, 2,4,5-Trinitrophenylimidazol, 4-Amino-3,5-dimethyl-1-phenylpyrazol, 2,5-Diphenyl-1,3,4- oxadiazol, 1,3,5-Triphenyl-1,2,4-triazol, 1-Amino-5-phenyltetrazol und bis-Diethylaminophenyl-1,3,6-oxadiazol.

Konkretere Beispiele für eine Elektronendonorverbindung mit hohem Molekulargewicht sind Poly-N-Vinylcarbazol und seine Derivate, z. B. jene, die eine Carbazolstruktur besitzen, die einen Halogensubstituenten, wie Chlor oder Brom, einen Methylsubstituenten oder einen Aminosubstituenten, besitzt, Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Pyrenformaldehydpolykondensate und ihre Derivate (z. B. jene, die eine Pyrenstruktur besitzen, die einen Halogensubstituenten wie Brom oder einen Nitrosubstituenten, aufweisen).

Beispiele für eine Elektronenakzeptorverbindung sind Carboxylanhydrid und Verbindungen mit einer Elektronen akzeptierenden Struktur, wie ortho- oder parachinoide, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Verbindungen mit einem elektronen akzeptierenden Substituenten wie einer Nitrogruppe oder einer Cyanogruppe. Konkretere Beispiele für diese sind Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Naphthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Chlor-p-benzochinon, 2,5-Dichlorbenzochinon, 2,6-Dichlorbenzochinon, 5,8-Dichlornaphthochinon, o-Chloranil, o-Bromanil, p-Chloranil, p-Bromanil, p-Iodanil, Tetracyanochinodimethan, 5,6-Chinolin-di-on, Cumarin-2,2-di-on, Oxyindirubin, Oxyindigo, 1,2-Dinitroethan, 2,2-Dinitropropan, 2-Nitro-nitrosopropan, Iminodiacetonitril, Succinonitril, Tetracyanoethylen, 1,1,3,3-Tetracyanopropenid, o-, m- oder p-Dinitrobenzol, 1,2,3-Trinitrobenzol, 1,2,4-Trinitrobenzol, 1,3,5-Trinitrobenzol, Dinitrobenzol, 2,4-Dinitroacetophenon, 2,4-Dinitrotoluol, 1,3,5-Trinitrobenzophenon, 1,2,3-Trinitroanisol, α-, β-Dinitronaphthalin, 1,4,5,8-Tetranitronaphthalin, 3,4,5-Trinitro-1,2-dimethylbenzol, 3-Nitroso-2-nitrotoluol, 2-Nitroso-3,5-dinitrotoluol, o-, m- oder p-Nitro-nitrosobenzol, Phthalonitril, Terephthalonitril, Isophthalonitril, Benzoylcyanid, Brombenzylcyanid, Chinolincyanid, o-Xylylencyanid, o-, m- oder p-Nitrobenzylcyanid, 3,5-Dinitropyridin, 3-Nitro-2-pyridin, 3,4-Dicyanopyridin, α-, β- oder γ-Cyanopyridin, 4,6-Dinitrochinon, 4-Nitroxanthon, 9,10-Dinitroanthracen, 1-Nitroanthracen, 2-Nitrophenanthrenchinon, 2,5-Dinitrofluorenon, 2,6-Dinitrofluorenon, 3,6-Dinitrofluorenon, 2,7-Dinitrofluorenon, 2,4,7-Trinitrofluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 3,6-Dinitrofluorenonmandenonitril, 3-Nitrofluorenonmandenonitril und Tetracyanopyren.

Beispiele eines Bindemittels, das in der ladungentransportierenden Schicht verwendet wird, sind thermoplastische oder wärmehärtbare Harze wie Polystyrol, Styrol-acrylnitrilcopolymer, Styrol-butadiencopolymer, Styrol-maleinsäureanhydridcopolymer, Polyester, Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-vinylacetatcopolymer, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, Polyallylatharz, Phenoxyharz, Polycarbonat, Celluloseacetat, Ethylcellulose, Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polyvinyltoluol, Poly-N-Vinylcarbazol, Acrylharz, Siliconharz, Epoxyharz, Melaminharz, Urethanharz, Phenolharz und Alkydharz. Das Bindemittel wird in einem Gewichtsverhältnis (Bindemittel/ladungentransportierendes Material) von 10/1 bis 1/10, vorzugsweise 1/2 bis 2/1 verwendet. Eine ladungentransportierende Schicht kann weiterhin bekannte Weichmacher, Egalisiermittel und andere Zusätze enthalten. Eine ladungentransportierende Schicht weist im allgemeinen eine Dicke von 2 bis 200 µm, vorzugsweise von 5 bis 30 µm auf.

Beispiele für einen elektrisch leitenden Schichtträger sind eine Plastikfolie oder ein Zylinder dampfbeschichtet mit Aluminium, Nickel, Chrom, Zinnoxid oder Indiumoxid. (Beispiele für Plastikmaterialien, die für diesen Zweck verwendet werden können, sind Polyester, Polypropylen und Cellulloseacetat); ein Papier oder eine Plastikfolie, die mit einem elektrisch leitenden dünnen Film wie einer Aluminiumfolie beschichtet wurden; eine Metallplatte oder ein Zylinder, die aus Aluminium, Nickel, rostfreiem Stahl oder Eisen hergestellt wurden.

Fig. 2 zeigt einen Querschnitt, der eine andere Struktur des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials darstellt, worin eine Grundschicht 19, eine ladungenerzeugende Schicht 15 und eine ladungentransportierende Schicht 17 in dieser Reihenfolge auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 11 aufgebracht sind.

Die organische Phosphitverbindung (Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus) gemäß der vorliegenden Erfindung wird zumindest zu einer der Schichten, nämlich der Grundschicht 19, einer ladungenerzeugenden Schicht 15 oder einer ladungentransportierenden Schicht 17 zugegeben.

Eine Grundschicht 19 wird zur Verbesserung der Elektrifizierungseigenschaften, Adhäsionseigenschaften und anderer Eigenschaften sowie zur Verhinderung des Auftretens von Moire verwendet. Eine Grundschicht besteht aus einem Harz wie Polyamid, Polyvinylacetat, Polyurethan, alkohollöslichem Nylon, Polyvinylbutyral oder wasserlöslichem Polyvinylbutyral als Hauptkomponente und Aluminiumoxid, Zinnoxid, elektrisch leitendem Kohlenstoff, Zinkoxid oder anderen Zusätzen, die darin dispergiert sind.

Eine geeignete Dicke für eine Grundschicht 19 beträgt 0,01 bis 10 µm, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 µm.

Wie oben angeführt, kann gemäß der vorliegenden Erfindung ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial von hoher Qualität mit sehr guten Eigenschaften hinsichtlich des Oberflächenpotentials bei der Vorbelichtung, den ansteigenden Eigenschaften im Anfangsstadium der Elektrifizierung und Variation des Dunkelabfalls erhalten werden, indem man die organische Phosphitverbindung entweder zur Grundschicht, zur ladungenerzeugenden Schicht oder landungentransportierenden Schicht zugibt. Das bedeutet, der Vorbeleuchtungsabbau und der Lichtabbau während des Betriebs kann in bemerkenswerter Weise durch Zugabe der organischen Phosphitverbindung verhindert werden. Dieses elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein sehr vorteilhaftes organisches Aufzeichnungsmaterial, das ein organisches ladungenerzeugendes Material und ein organisches ladungentransportierendes Material verwendet.

Die vorliegende Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Beispiele erläutert. Sie sollte darauf jedoch nicht beschränkt sein. Alle Anteile und Prozentwerte sind in Gewichtsprozent angegeben.

Beispiel 1

Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 1,7 Teilen des Disazopigments der folgenden chemischen Struktur,

13,6 Teilen einer 5%-igen Tetrahydrofuranlösung aus Polyvinylbutyral und 44,2 Teilen Tetrahydrofuran wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. 22,3 g Tetrahydrofuran und 37,2 g Ethylcellosolve wurden anschließend zu der erhaltenen Mischung gegeben und die Mischung wurde für eine weitere Stunde dispergiert. Die auf diese Weise erhaltene Dispersion wurde mit Tetrahydrofuran so verdünnt, daß das Gewichtsverhältnis von Tetrahydrofuran/Ethylcellosolve 4/6 und eine Feststoffkonzentration von 1% erhalten wurde. Anschließend wurde die Dispersion mittels eines Skalpells auf eine aluminiumdampfbeschichtete Polyesterfolie aufgetragen und die beschichtete Folie wurde bei 80°C für 5 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von 0,8 µm getrocknet.

Eine Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, wurde auf die oben hergestellte ladungenerzeugende Schicht mittels eines Skalpells aufgetragen.

α-substituierte Stilben-Verbindung
18 Teile
Polycarbonat	20 Teile
Siliconöl	0,004 Teile
Trioleylphosphit	0,038 Teile
Methylenchlorid	152 Teile

Die, wie beschrieben, beschichtete Folie wurde anschließend bei 80°C für 2 Minuten und weiter bei 130°C für 5 Minuten zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Dicke von etwa 19 µm getrocknet.

Vergleichsbeispiel 1

Ein Vergleichs-elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Trioleylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.

Beispiel 2

Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 2,5 Teilen des Trisazopigmentes mit der folgenden chemischen Struktur:

10 Teilen einer 5%-igen Cyclohexanonlösung aus Polyvinylformal und aus 47,5 Teilen Cyclohexanon wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. 90 Teile Cyclohexanon wurden anschließend zur erhaltenen Mischung gegeben und die Mischung für eine weitere Stunde dispergiert. Die auf diese Weise erhaltene Dispersion wurde mit Cyclohexanon so verdünnt, daß man eine Feststoff-Konzentration von 1% erhielt. Anschließend wurde die Dispersion auf eine aluminiumdampfbeschichtete Polyesterfolie mittels eines Skalpells aufgetragen und die beschichtete Folie wurde bei 80°C für 5 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von etwa 0,4 µm getrocknet.

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Beschichtung der oben gebildeten ladungenerzeugenden Schicht mit einer Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, daß Tristearylphosphit anstelle von Trioleylphosphit verwendet wurde und daß die Verbindung mit der folgenden chemischen Struktur als α-substituierte Stilbenverbindung verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Vergleichs-elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit aus der Mischung zur Bildung der ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.

Die auf diese Weise hergestellten vier Arten von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden durch einen elektrostatischen Kopierpapiertester getestet und die elektrophotographischen Eigenschaften wurden unter den folgenden Bedingungen gemessen (Messung erfolgte durch dynamisches Verfahren). Als erstes wurden die Elemente durch Coronaentladung von -6 kV für 20 Sekunden elektrifiziert. Die Oberflächenpotentiale V₁ (Volt) bzw. Vs (Volt) wurden eine Sekunde nach Elektrifizierung und 20 Sekunden nach Elektrifizierung gemessen. Anschließend wurden diese Elemente für 20 Sekunden im Dunkeln stehengelassen um das Oberflächenpotential Vo (Volt) zu messen, um damit das Dunkelabfallverhältnis Vo/Vs zu bestimmen. Anschließend wurden die Elemente mit weißfarbigem Wolfram-Licht von 4,5 Lux bestrahlt, um den Belichtungswert, E1/10 (lx · s) zu messen, der erforderlich ist, um das Oberflächenpotential auf 1/10 von Vo als eine Anfangseigenschaft zu vermindern. Dieser Wert (E1/10) wird als Empfindlichkeit bestimmt.

Die Elemente wurden anschließend durch eine Tageslichtfluoreszenslampe für 30 Minuten belichtet und anschließend im Dunkeln für 30 Sekunden stehengelassen. Die verschiedenen Eigenschaften nach Abbau durch Licht wurden in der gleichen Weise wie in der obigen Messung der Anfangseigenschaften, beschrieben, bestimmt.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt. Der Wert "Abbaugeschwindigkeit" in der Tabelle 1 wird durch das Verhältnis (Potential nach Lichtabbau)/(Anfangspotential) ausgedrückt.

Tabelle 1

Beispiel 3 bis 11

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß die folgenden organischen Phosphitverbindungen, die in der folgenden Tabelle 2 aufgelistet sind, zur Bildung der ladungentransportierenden Schichten verwendet wurden. Die Anfangseigenschaften bzw. die Lichtabbaueigenschaften wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemessen und die Ergebnisse der Messung sind in der folgenden Tabelle 2 dargestellt.

Tabelle 2

Vergleichsbeispiel 3 bis 8

Vergleichs-elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Trioleylphosphit, das in der ladungentransportierenden Schicht enthalten war, durch die jeweiligen Verbindungen, die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführt sind, ersetzt wurde. Die Anfangseigenschaften bzw. die Lichtabbaueigenschaften wurden auf die gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 dargestellt.

Tabelle 3

Beispiel 12

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde durch Beschichtung einer Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, auf einer ladungenerzeugenden Schicht, wie im Beispiel 1 beschrieben, mittels eines Skalpells hergestellt.

Hydrazonverbindung
18 Teile
Polycarbonat	20 Teile
Siliconöl	0,004 Teile
Tristearylphosphit	0,038 Teile
Tetrahydrofuran	152 Teile

Die oben beschriebene beschichtete Folie wurde dann bei 80°C für 2 Minuten und weiter bei 120°C für 5 Minuten zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht mit etwa 19 µm Dicke getrocknet.

Vergleichsbeispiel 9

Ein Vergleichs-elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 12 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.

Beispiel 13

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde durch Beschichtung einer Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, auf einer ladungenerzeugenden Schicht, hergestellt wie in Beispiel 2, mittels eines Skalpells hergestellt.

Hydrazonverbindung
18 Teile
Polyacrylat	20 Teile
Siliconöl (das gleiche wie in Beispiel 12 verwendet)	0,006 Teile
Trioleylphosphit	0,038 Teile
Tetrahydrofuran	152 Teile

Der durch Beschichtung aufgebrachte Film wurde anschließend in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht beschrieben, zu einer Dicke von etwa 20 µm getrocknet.

Vergleichsbeispiel 10

Ein Vergleichs-elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Trioleylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.

Verschiedene Eigenschaften bezüglich der elektrophotographischen Elemente der Beispiele 12 und 13 und der Vergleichsbeispiele 9 und 10 wurden in der gleichen Weise wie vorhin angeführt gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 dargestellt.

Tabelle 4

Beispiele 14 bis 18

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit- Verbindungen, die in der ladungenübertragenden Schicht enthalten waren, durch die jeweiligen organischen Phosphit-Verbindungen, die in der folgenden Tabelle 5 aufgeführt sind, ersetzt wurden. Die Anfangseigenschaften bzw. die Lichtabbaueigenschaften wurden in der gleichen Weise, wie oben gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 dargestellt.

Tabelle 5

Beispiel 19

Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 1,7 Teilen des Disazopigments mit der folgenden chemischen Struktur:

13,6 Teilen einer 5%-igen Cyclohexanonlösung aus Polyvinylbutyral und 44,2 Teilen Cyclohexanon wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. Eine 1%-ige Lösung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht wurde durch Zugabe einer Lösung von 0,11 Teilen Tristearylphosphit in 11,9 Teilen Cyclohexanon zur oben hergestellten Lösung hergestellt.

Die auf diese Weise hergestellte Lösung wurde dann auf eine mit Aluminium dampfbeschichtete Polyesterfolie mittels eines Skalpells aufgetragen und die beschichtete Folie wurde bei 95°C für 5 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von 0,5 µm getrocknet.

Eine Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Komponenten wurde auf die oben hergestellte ladungenerzeugende Schicht mittels eines Skalpells aufgebracht.


18 Teile
Polycarbonat	20 Teile
Siliconöl	0,004 Teile
Tetrahydrofuran	152 Teile

Die oben beschichtete Folie wurde dann bei 80°C für 2 Minuten und weiter bei 130°C für 5 Minuten zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Dicke von etwa 19 µm getrocknet und dadurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

Vergleichsbeispiel 11

Ein Vergleichs-elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 19 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht entfernt wurde.

Beispiel 20

Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 2,5 Teilen des Trisazopigments mit der folgenden chemischen Struktur:

10 Teilen einer 5%-igen Cyclohexanonlösung von Polyvinylbutyral und 47,5 Teilen Cyclohexanon wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. 90 Teile Cyclohexanon und 0,12 Teile Trioleylphosphit wurden anschließend zur erhaltenen Mischung gegeben und die Mischung für weitere zwei Stunden dispergiert. Die auf diese Weise erhaltene Dispersion wurde mit Cyclohexanon so verdünnt, daß man eine Feststoffkonzentration von 1% erhielt. Anschließend wurde die Dispersion auf ein Aluminiumblech mit einer Dicke von 0,3 µm durch Eintauchen aufgeschichtet und der beschichtete Film bei 110°C für 10 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von etwa 0,4 µm getrocknet.

Eine Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, wurde auf die oben hergestellte ladungenerzeugende Schicht durch Eintauchen aufgebracht.


18 Teile
Polycarbonat	20 Teile
Siliconöl	0,004 Teile
Methylenchlorid	173 Teile

Der oben aufgebrachte Film wurde anschließend zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Dicke von etwa 20 µm getrocknet und auf diese Weise ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

Vergleichsbeispiel 12

Ein Vergleichs-elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 20 hergestellt, ausgenommen, daß Trioleylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht entfernt wurde.

Die verschiedenen Eigenschaften bezüglich der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 19 und 20 und der Vergleichsbeispiele 11 und 12 wurden in der gleichen Weise, wie vorhin angeführt, gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 6 dargestellt.

Tabelle 6

Claims

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer ladungenerzeugenden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht auf einem elektrisch leitenden Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine trivalente organische Phosphitverbindung der folgenden allgemeinen Formeln (II) bis (IV) enthält: worin R₁ bis R₁₁, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Allylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, wie eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylarylgruppe, bedeuten, mit der Maßgabe, daß R₁, R₂ und R₃ nicht gleichzeitig Wasserstoff sind;
A eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylengruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte aromatische Gruppe bedeutet und n 0 oder 1 ist.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß alle Reste R₁, R₂ und R₃ in der allgemeinen Formel (II) eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeuten.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jeder Rest R₄ und R₅ in der allgemeinen Formel (III) eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.

4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (IV) alle Reste R₆ bis R₉ Alkylreste oder Alkenylreste mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeuten, n 0 ist und A: bedeutet.

5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die trivalente organische Phosphitverbindung zumindest ein Trimethylphosphit, Triethylphosphit, tri-n-Butylphosphit, Trioctylphosphit, Tridecylphosphit, Tridodecylphosphit, Tristearylphosphit, Trioleylphosphit, Tris(tridecyl)phosphit, Tricetylphosphit, Dilaurylhydrogenphosphit, Diphenylmonodecylphosphit, Diphenylmono(tridecyl)phosphit, Tetraphenyldipropylenglycolphosphit, 4,4′-Butyliden-bis(3-methyl-6-t-phenyl-ditridecyl)phosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Ditridecylpentaerythritdiphosphit, Dinonylphenylpentaerythritdiphosphit, Diphenyloctylphosphit, Tetra(tridecyl)-4,4′-isopropylidendiphenyldiphosphit, Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, Di(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Di(nonylphenyl)pentaerythritdiphosphit, ist.

6. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphitverbindung in der ladungenerzeugenden Schicht enthalten ist.

7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphitverbindung in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ladungenerzeugenden Materials, vorhanden ist.

8. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphitverbindung in der ladungentransportierenden Schicht enthalten ist.

9. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphitverbindung in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ladungentransportierenden Materials, vorhanden ist.

10. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Grundschicht zwischen dem Schichtträger und der ladungenerzeugenden Schicht ausgebildet ist.

11. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphitverbindung in der Grundschicht enthalten ist.

12. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungenerzeugende Schicht ein Disazopigment mit einer Fluorenonstruktur, wie durch die folgende allgemeine Formel (B) dargestellt, und/oder ein Trisazopigment mit einer Triphenylaminstruktur, wie durch die folgende allgemeine Formel (A) dargestellt, als ladungenerzeugendes Material enthält; worin A¹ bedeutet (worin X¹ einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring oder einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Indolring, einen Carbazolring und einen Benzofuranring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
Ar¹ einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring oder einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie eine Dibenzofuranring oder seine substituierten Produkte, bedeutet;
Ar² einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte, bedeutet;
R¹ Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre substituierten Produkte bedeutet; und
R² eine Alkylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet); und worin A² bedeutet (worin X² einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring oder einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Indolring, einen Carbazolring und einen Benzofuranring oder ihre substituierten Produkte, bedeutet;
Ar³ und Ar⁴ einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring oder einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Dibenzofuranring, oder seine substituierten Produkte, bedeuten;
Ar⁵ einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring oder einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte, bedeutet;
R³ und R⁵ Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre substituierten Produkte bedeuten;
und R⁴ eine Alkylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet).

13. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ladungentransportierende Schicht eine α-substituierte Stilbenverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (C) dargestellt, und/oder eine Hydrazonverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (D) dargestellt, als ladungentransportierendes Material enthält; (worin R⁶ eine substuierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
R⁷, R⁸ und R⁹ Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeuten;
Ar⁶ eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
Ar⁷ eine substituierte oder nicht-substituierte Arylengruppe bedeutet;
Ar⁶ und R⁶ einen Ring zusammen bilden können; und
n 0 oder 1 ist); und (worin R¹⁰ eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, wie eine Methyl-, eine Ethyl-, Propyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Chlorethyl- oder Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet und Ar⁹ eine Phenylgruppe bedeutet;
R¹¹ eine Methyl-, Ethyl- oder Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet; und
R¹² Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet).