DE3785656T2 - Verfahren zur herstellung von salzen von polyolefinischen substituierten dicarbonsaeuren. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von salzen von polyolefinischen substituierten dicarbonsaeuren.Info
- Publication number
- DE3785656T2 DE3785656T2 DE8787310945T DE3785656T DE3785656T2 DE 3785656 T2 DE3785656 T2 DE 3785656T2 DE 8787310945 T DE8787310945 T DE 8787310945T DE 3785656 T DE3785656 T DE 3785656T DE 3785656 T2 DE3785656 T2 DE 3785656T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- acid
- metal
- carboxylic acid
- chain carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 6
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L copper(II) hydroxide Inorganic materials [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910000009 copper(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N copper;dihydrate Chemical compound O.O.[Cu] AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011646 cupric carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 235000019854 cupric carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- OVFCVRIJCCDFNQ-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;copper Chemical compound [Cu].OC(O)=O OVFCVRIJCCDFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 2
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ONIOAEVPMYCHKX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(O)=O ONIOAEVPMYCHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 16
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- -1 cuprocarbonate Chemical compound 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 3-chlorofuran-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)OC1=O CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006596 Alder-ene reaction Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- ZMMDPCMYTCRWFF-UHFFFAOYSA-J dicopper;carbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[O-]C([O-])=O ZMMDPCMYTCRWFF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043825 zinc carbonate Drugs 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229960001296 zinc oxide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/86—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M129/92—Carboxylic acids
- C10M129/93—Carboxylic acids having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
- C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/22—Acids obtained from polymerised unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/02—Groups 1 or 11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen von polyolefinischen substituierten Dicarbonsäuren.
- Es gibt mehrere bekannte Verfahren zur Herstellung von Salzen der Metalle der Gruppe I-B und II-B von polyolefinischen substituierten Dicarbonsäuren.
- In US-A-4 552 677 wird eine Kupferverbindung wie Cupriacetathydrat, basisches Cupriacetat, Cuprocarbonat, basisches Cupricarbonat, und Cupro- oder Cuprihydroxid in ein Reaktionsgefäß eingeführt, das ein mit Kohlenwasserstoffrest substituiertes Bernsteinsäureanhydridderivat enthält. Eine Vielzahl von sauren, neutralen und basischen Kupfersalzen sind als Produkte gezeigt.
- US-A- 3 271 310 zeigt die Herstellung einer ähnlichen Auswahl von Salzen einschließlich Salzen von Metallen der Gruppe I-B. Es wurde gefunden, daß die Ausbeuten dieser Verfahren des Standes der Technik geringer sein können als erwünscht ist.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Salzen der Metalle der Gruppe I-B und II-B, insbesondere Kupfer und/oder Zink, von olefinischen substituierten Dicarbonsäuren, die die Produkte eines Polyolefins mit einem zahlenmäßigen durchschnittlichen Molekulargewicht (Mn) von mindestens 600 sind, das mit mindestens einer dicarbonsäureerzeugenden Komponente je Polyolefinmolekül substituiert worden ist.
- Das Verfahren umfaßt die Stufe des Einführens einer kurzkettigen Carbonsäure (z.B. Essig- oder Propionsäure), vorzugsweise in einer wesentlich geringeren Menge als stöchiometrisch erforderlich ist, zu einem Gemisch, das einen Lieferanten (wie ein Oxid oder Hydroxid) für ein Metall der Gruppe I-B oder II-B mit der polyolefinischen substituierten Dicarbonsäure enthält. Das Produktsalz wird dann isoliert.
- Das Verfahren verwendet nicht teure metallhaltige Reaktanten, insbesondere das Oxid oder Hydroxid oder Carbonat von Kupfer oder Zink. Kurzkettige Carbonsäuren werden in ein flüssiges Reaktionsgemisch eingegeben, welches den metallhaltigen Reaktanten und eine polyolefinische substituierte Dicarbonsäure enthält. Die kurzkettigen Carbonsäuren können in einer Menge zugegeben werden, die insgesamt wesentlich geringer ist als theoretisch erforderlich sein würde, um stöchiometrisch mit, z.B., den kupferhaltigen Reaktanten zur Bildung des Kupfercarboxylats zu reagieren.
- Die Reaktionsteinperaturen können mäßig sein, z.B. geringer als etwa 130ºC, obgleich höhere Temperaturen angewandt werden können. Ausbeuten basierend auf einem metallhaltigen Reaktanten sind hervorragend und haben sich jenen von Verfahren als überlegen gezeigt, welche den gleichen Metallreaktanten ohne die kurzkettige Carbonsäure anwenden.
- Die gemäß Erfindung hergestellten Metallsalze haben eine Vielzahl von Gebrauchsmöglichkeiten, beispielsweise als Kompatibilisierungsmittel oder Dispergierinittel in Schmierölformulierungen.
- Die polyolefinischen, substituierten Dicarbonsäurereaktanten der Erfindung sind langkettige, olefinische, substituierte Dicarbonsäurematerialien, d.h. Säureanhydrid oder -ester, und umfassen langkettige Kohlenwasserstoffe, im allgemeinen Olefinpolyinere, die mit α- oder β-ungesättigen C&sub4;- bis C&sub1;&sub0;-Dicarbonsäuren (z.B. Itakonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Chlormaleinsäure, Dimethylfumarat, Chlormaleinsäureanhydrid, etc.) substituiert sind.
- Bevorzugte Olefinpolymere, von welchen die polyolefinischen substituierten Dicarbonsäurereaktanten abgeleitet werden, sind jene Polymeren, die aus einer größeren molaren Menge von C&sub2;-C&sub1;&sub0;- Monoolefin, z.B. C&sub2;-C&sub5;-Monoolefin hergestellt sind. Derartige Olefine umfassen Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen, Penten, Octen-1, Styrol, etc. Die Polymeren können Homopolymere sein wie Polyisobutylen oder Copolymere von zwei oder mehreren derartigen Olefinen. Diese umfassen Copolymere von: Ethylen und Propylen; Butylen und Isobutylen; Propylen und Isobutylen, etc. Andere Copolymere schließen jene ein, in welchen eine geringere molare Menge der Copolymeren-Monomeren, z.B. 1 bis 10 Mol%, ein C&sub4;-C&sub1;&sub8;- Diolefin ist, z.B. Copolymere von Isobutylen und Butadien; oder Copolymere von Ethylen, Propylen und 1,4-Hexadien, 5-Ethyliden- 2-norbornen, etc.
- In manchen Fällen kann das Olefinpolymer vollständig gesättigt sein, beispielsweise ein Ethylen-Propylen-Copolymer, hergestellt durch eine Ziegler-Natta-Synthese unter Anwendung von Wasserstoff als Moderator zur Steuerung des Molekulargewichts.
- Die Olefinpolymeren haben gewöhnlich zahlenmäßige durchschnittliche Molekulargewichte (Mn) über 600. Besonders wertvolle Olefinpolymere haben zahlenmäßige durchschnittliche Molekulargewichte innerhalb des Bereichs von 900 und 5 000 bei annähernd einer Doppelbindung je Polymerkette. Ein besonders geeignetes Ausgangsmaterial für ein Dispergiermitteladditiv ist Polyisobutylen. Das zahlenmäßige durchschnittliche Molekulargewicht für derartige Polymere kann nach verschiedenen bekannten Methoden bestimmt werden. Eine zweckmäßige Methode für diese Bestimmung ist durch Gelpermeationschromatographie (GPC), die darüber hinaus Information über die Molekulargewichtsverteilung liefert (siehe W. W. Yua, J. J. Kirkland and D. D. Bly "Modern Size Exclusion Liquid Chromatography", John Wiley & Sons, New York 1979).
- Verfahren zum Umsetzen des Olefinpolymers mit der ungesättigten C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Dicarbonsäure, dem -anhydrid oder -ester sind dem Fachmann bekannt. Beispielsweise kann man das Olefinpolymer und das Dicarbonsäurematerial einfach miteinander erhitzen, wie es in US- A-3 361 673 und US-A-3 401 118 geoffenbart ist, um zu bewirken, daß eine thermische En-Reaktion stattfindet. Oder man kann das Olefinpolymer zuerst halogenieren, z.B. chlorieren oder bromieren auf 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.% Chlor, oder Brom, bezogen auf das Gewicht des Polymers, indem man das Chlor oder Brom durch das Polyolefin bei einer Temperatur von 100º bis 250º, z.B. 1400 bis 225ºC während 0,5 bis 10, z.B. 3 bis 8 Stunden passieren läßt. Verfahren dieses allgemeinen Typs werden in US-A-3 087 436; 3 172 892; 3 272 746 und anderen gelehrt.
- Alternativ kann man das Olefinpolyiner und das ungesättigte Säurematerial vermischen und erwärmen, wobei man Chlor zu dem heißen Material gibt. Verfahren dieser Art sind in US-A-3 215 707, 3 231 587; 3 912 764; 4 110 349; 4 234 435, und in GB-A-1 440 219 geoffenbart.
- Bei der Anwendung von Halogen werden normalerweise etwa 65 bis 95 Gew.% des Polyolefins mit dem Dicarbonsäurematerial reagieren. Thermische Reaktionen, jene die ohne die Anwendung von Halogen oder einem Katalysator durchgeführt werden, bewirken nur, daß etwa 50 bis 75 Gew.% des Polyisobutylens reagieren. Das Chlorieren trägt offensichtlich zur Erhöhung der Reaktivität bei.
- Der Metall enthaltende Reaktant kann irgendein anorganisches Material sein, das mit den oben beschriebenen Materialien reagieren wird, um das erwünschte Salz von Metallen der Gruppe I-B oder II-B unter Anwendung der geringeren Mengen an kurzkettigen Carbonsäuren herzustellen.
- Die Metalle der Gruppe I-B und II-B enthaltenden Reaktanten umfassen beispielsweise die Oxide, Hydroxide und Carbonate, z.B. Cupricarbonat, Zinkoxid, Cuprioxid, Zinkhydroxid, Zinkcarbonat und dergleichen.
- Die bevorzugten Kupfer enthaltenden Reaktanten sind die Kupferoxide (CuO, Cu&sub2;O), Die Kupferhydroxide (CuOH, Cu(OH)&sub2;), und die Kupfercarbonate (Cu&sub2;CO&sub3;, CuCO&sub3;, CuCO&sub3;Cu (OH)&sub2;. Besonders bevorzugte Kupferverbindungen aus wirtschaftlichen Gründen sind CuO und CuOH. Der bevorzugte zinkhaltige Reaktant ist Zinkoxid (ZnO).
- Die kurzkettigen Carbonsäuren, die in dem vorliegenden Verfahren verwendet werden können, sind Alkansäuren der Formel:
- R COOH,
- worin R eine verzweigte oder geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Besonders bevorzugt sind jene Säuren, in welchen R Alkyl von 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist, das sind Essig- und Propionsäuren.
- Die Funktion des kurzkettigen Monocarbonsäurematerials ist nicht klar, obgleich es scheint, daß die Säure die Metall der Gruppe I-B oder II-B enthaltende Verbindung aktiviert, um ein Metallcarboxylat zu bilden, welches seinerseits mit dem polyolefinischen substituierten Dicarbonsäure produzierenden Material reagiert. Die letztere Reaktion würde die kurzkettige Carbonsäure regenerieren und somit die Reaktion katalysieren.
- Die polyolefinische substituierte Dicarbonsäure wird in ein Reaktionsgefäß in der gewünschten Menge eingebracht.
- Wenn der polyolefinische substituierte Dicarbonsäurereaktant in das Reaktionsgefäß als das korrespondierende Anhydrid gegeben wird, wird im allgemeinen Wasser mit dem Anhydrid (vor, mit oder nach dem Zugeben des Anhydrids) in einer Menge und unter Bedingungen vermischt, die ausreichen, um das Anhydrid in die gewünschte Säureform zu hydrolysieren, um die Reaktion der Säuregruppen mit dem ausgewählten Metall der Gruppe I-B oder II-B enthaltenden Reaktanten zu erleichtern. Die Menge an zugegebenem Wasser wird mindestens etwa die Menge sein, die theoretisch erforderlich ist, um stöchiometrisch die Anhydridgruppen des polyolefinischen substituierten Dicarbonsäureanhydrids zu hydrolysieren, und vorzugsweise 10 bis 200 Gew.% Wasser über die stöchiometrische Menge hinaus.
- Meist wird die Reaktion in einem flüssigen Reaktionslösemittel für diesen Reaktanten durchgeführt, z.B. einem Kohlenwasserstofföl (wie einem Mineralöl, Schmieröl (einschließlich synthetischem Schmieröl) und dergleichen). Im allgemeinen wird das Gemisch aus der polyolefinischen substituierten Dicarbonsäure und dem Kohlenwasserstofflösungsmittel eine kineznatische Viskosität von 10 bis 1 500 cSt (bei 100ºC) und vorzugsweise von 50 bis 1 000 10&supmin;&sup6;m² s&supmin;¹ (cSt) (bei 100ºC) haben.
- Das Metall der Gruppe I-B oder II-B enthaltende Material kann in einer einzigen Menge oder in Stufen zugegeben werden. Es kann trocken zugegeben werden, oder in der Form einer wäßrigen Lösung oder Aufschläininung. Zusätzliches Wasser kann gegebenenfalls zugefügt werden.
- Die kurzkettige Carbonsäure wird vorzugsweise in Mengen bis zu insgesamt etwa 80%, besonders bevorzugt 1 bis 50%, und am meisten bevorzugt von 1 bis 40%, von der Menge, die theoretisch erforderlich wäre, um stöchiometrisch mit dem gesamten Metall enthaltenden Material zu dem entsprechenden Metallmonocarboxylat (z.B. dem Metallacetat bei Anwendung von Essigsäure) zu reagieren, zugegeben. Die kurzkettige Carbonsäure kann in einer oder mehreren Mengen zugegeben werden. Vorzugsweise jedoch wird die kurzkettige Carbonsäure kontinuierlich oder satzweise zugegeben, z.B. in einer stufenartigen Weise, während des Verlaufs der Umsetzung. Zum Beispiel kann man, wenn man Essigsäure oder Propionsäure bei einer Reaktionstemperatur von etwa 100ºC in einem Batch-Reaktor verwendet, die Carbonsäure in einzelnen Stufen während einer Zeitspanne von bis beispielsweise 12 Stunden zugeben. Im wesentlichen vollständige Umsetzungen kann man bei diesen Temperaturen bei 4 bis 5 Stunden Zeit haben.
- Die Reaktionstemperaturen können in erwünschter Weise in dem Bereich von 70º bis 150ºC sein. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist größer am oberen Ende des Bereichs, doch werden an dem unteren Ende akzeptable Geschwindigkeiten gefunden. Vorzugsweise sind die Temperaturen nicht höher als etwa 150ºC, um Zersetzung des Metallsalzes zu minimieren, das durch das Verfahren der Erfindung gebildet wird.
- Das Reaktionsgemisch kann mit einem nicht-reaktiven Gas, z.B. Stickstoff, (mit oder ohne Erhitzen) abgestreift werden, um verschiedene leichte Materialien wie irgendwelche nicht umgesetzte Monocarbonsäure (z.B. Essigsäure) zu entfernen und dann kann das abgestreifte Reaktionsgemisch gegebenenfalls filtriert werden, um Unlösliches zu entfernen, z.B. nicht-umgesetzte metallhaltige Ausgangsmaterialfeststoffe (z.B. CuO oder Cu(OH)&sub2;) und Nebenprodukte (z.B. Metallsalze der Monocarbonsäure wie Cu-Acetat).
- Die erhaltene abgestreifte, filtrierte Flüssigkeit enthält eine Lösung eines erwünschten Salzes von Metall der Gruppe I-B oder II-B der polyolefinischen substituierten Dicarbonsäure in dem Kohlenwasserstofföl, und wird im allgemeinen charakterisiert sein durch eine kinematische Viskosität in dem Bereich von 400 bis 1 500 10&supmin;&sup6;m² s&supmin;¹ (cSt) (bei 100ºC).
- Die Erfindung wird weiter erläutert unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele, wobei alle Teile Gewichtsteile sind, wenn nicht anders angegeben. Die Beispiele sollen die Erfindung lediglich exemplifizieren und in keiner Weise beschränken.
- Etwa 200 g (0,1927 Mol) eines Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids (Sap.No. 106.7, 80% Aktivbestandteil), abgeleitet von einem 950 Mn-Polyisobutylen, wurden in einen gerührten Reaktionskolben gegeben, der mit einem Rückflußkühler ausgestattet war, und es wurden 23 g Kupferoxidpulver (65,7% Cu), 75 g verdünnendes Öllösungsmittel 150N und 50 ml Wasser zugesetzt. Es wurde 1 g Essigsäure zugegeben und das Reaktionsgemisch wurde langsam auf 100ºC erhitzt. Es wurden weitere 4 g Essigsäure mit einer Geschwindigkeit von 1 g jede Stunde während der folgenden 4 Stunden zugegeben. Dann wurde das Reaktionsgemisch auf 120ºC erhitzt, wobei mit Stickstoff abgestreift wurde, und dann filtriert, um etwaige nicht-umgesetzte Feststoffe oder feste Nebenprodukte zu entfernen. Das Filtrat ergab bei der Analyse 2,23% Kupfer.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mehrere Male mit verschiedenen Mengen an Essigsäure (Beispiele 2 bis 5), unter Anwendung von Propionsäure (Beispiel 8), und ohne Carbonsäure (Vergleichsbeispiel 9) wiederholt. In den Verfahren der Beispiele 6 und 7 wurde Beispiel 1 wiederholt mit der Ausnahme, daß die zugegebenen Komponenten anfangs keinerlei Essigsäure enthielten; statt dessen wurden die anderen zugegebenen Komponenten auf 100ºC während 4 Stunden unter Rühren, und eine weitere Stunden auf 120ºC erhitzt. Am Ende dieser 5 Stunden wurden die angegebenen Mengen an Essigsäure (1 g in Beispiel 6 und 0,5 g in Beispiel 7) zugegeben, wonach man das erhaltene flüssige Gemisch in jedem Versuch während einer weiteren Stunde auf 100ºC erwärmte. Tabelle zugegeben Mole Säure* Produkt Bemerkungen: *Säure = CH&sub3;COOH oder CH&sub3;CH&sub2;COOH.
- Der Vergleich der Mengen an Kupfer in den Endprodukten wie in der vorhergehenden Tabelle angegeben, zeigt daß das Verfahren der Erfindung außerordentlich gut geeignet ist, große Mengen an Salzen in dem Produkt zu erzeugen.
- Etwa 103,7 g (0,1 Mol) eines Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids (Sap.No. 106.7; 80% Aktivbestandteil) mit einem SA/PIB- Verhältnis von 1,04 und einem durchschnittlichen zahlenmäßigen Molekulargewicht von 950 wurde mit 289,1 g Mineralöllösungsmittel 150 neutral, 8,1 g Zinkoxid vermischt und in der in Beispiel 1 beschriebenen Anlage auf 90ºC erhitzt. Anschließend wurden jede Stunde 0,75 g Essigsäure bis insgesamt 3 g zugegeben. Nach der vierten Stunde wurde das Reaktionsgemisch auf 130ºC erhitzt, dann Stickstoff während 2 Stunden (eingeführt) und anschließend filtriert. Die filtrierte Öllösung ergab bei der Analyse 1,61 Gew.% Zn (theoretisch 1,62%).
- Es wurden etwa 103,7 g (0,1 Mol) Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid (PIBSA), wie in Beispiel 10 angewandt, vermischt mit 289 g Mineralöllösungsmittel 150 neutral, 8,1 g ZnO, und 10 ml Wasser. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 90ºC erhitzt und während dieser Zeit 4 Stunden lang eingeweicht. Anschließend wurde die Reaktionstemperatur auf 130ºC erhöht und das Reaktionsgemisch wurde während 2 Stunden mit Stickstoff abgestreift, und filtriert. Die Infrarotanalyse der filtrierten Öllösung zeigte die Anwesenheit von nicht-umgesetztem PIBSA in einem großen Ausmaß. Außerdem ergab das Produkt bei der Analyse lediglich 0,91 Gew.% Zn (Theorie 1,62 Gew.).
Claims (10)
1. Verfahren zum Herstellen von Salzen von Metallen der Gruppe
I-B und der Gruppe II-B von polyolefinischen substituierten
Dicarbonsäuren mit den Stufen:
(i) Kontaktieren eines anorganischen, Metall der Gruppe I-B
oder II-B enthaltenden Materials mit einer langkettigen
olefinischen substituierten Dicarbonsäure, substituiert
mit einer mindestens eine Dicarbonsäure erzeugenden
Komponente je Polyolefin-Molekül, welche durch Umsetzen
eines Olefinpolymers eines C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Monoolefins mit einem
zahlenmäßigen durchschnittlichen Molekulargewicht
größer als 600 und einem monoungesättigten
C&sub4;-C&sub1;&sub0;-Säurematerial gebildet ist, und
(ii) Isolieren des so gebildeten Salzes von Metall der
Gruppe I-B oder II-B, dadurch gekennzeichnet, daß eine
kurzkettige Carbonsäure der Formel RCOOH (worin R eine
geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen ist) zu Stufe (i) zugegeben wird.
2. Verfahren von Anspruch 1, in welchem die kurzkettige
Carbonsäure Essigsäure oder Propionsäure ist.
3. Verfahren von Anspruch 1 oder 2, in welchem das Metall der
Gruppe I-B enthaltende Material CuO, Cu&sub2;O, CuOH, Cu(OH)&sub2;,
Cu&sub2;CO&sub3;, CuCO&sub3; oder CuCO&sub3;Cu(OH)&sub2; ist.
4. Verfahren von Anspruch 1 oder 2, in welchem das Metall der
Gruppe II-B enthaltende Material ZnO, Zn(OH)&sub2; oder ZnCO&sub3; ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in welchem das
Olefinpolymer Polyisobutylen ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in welchem das
Metall der Gruppe I-B oder II-B enthaltende anorganische
Material mit der langkettigen olefinischen substituierten
Dicarbonsäure in Anwesenheit eines flüssigen Lösungsmittels
für diese langkettige olefinische substituierte
Dicarbonsäure kontaktiert wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in welchem die
kurzkettige Carbonsäure in Stufen dem Reaktionsgemisch
zugegeben wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in welchem die
kurzkettige Carbonsäure in einer Menge von bis zu 80 Gew.%
der Menge angewandt wird, die theoretisch erforderlich ist,
um Stöchiometrisch mit dem gesamten Metall der Gruppe I-B
oder II-B enthaltenden Material unter Bildung des
entsprechenden Carboxylats zu reagieren.
9. Verfahren von Anspruch 8, in welchem die kurzkettige
Carbonsäure in einer Menge von 1 bis 50 Gew.% dieser
stöchiometrischen Menge angewandt wird.
10. Die Awendung eines nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9
hergestellten Salzes von Metall der Gruppe I-B oder II-B in
einer Schmierölformulierung.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/940,870 US4870197A (en) | 1986-12-12 | 1986-12-12 | Method for preparing salts of polyolefinic substituted dicarboxylic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3785656D1 DE3785656D1 (de) | 1993-06-03 |
| DE3785656T2 true DE3785656T2 (de) | 1993-08-12 |
Family
ID=25475559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8787310945T Expired - Fee Related DE3785656T2 (de) | 1986-12-12 | 1987-12-11 | Verfahren zur herstellung von salzen von polyolefinischen substituierten dicarbonsaeuren. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4870197A (de) |
| EP (1) | EP0273626B1 (de) |
| CA (1) | CA1294978C (de) |
| DE (1) | DE3785656T2 (de) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1327088C (en) * | 1986-12-12 | 1994-02-15 | Malcolm Waddoups | Oil soluble additives useful in oleaginous compositions |
| US5043083A (en) * | 1988-06-16 | 1991-08-27 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Method for preparing salts of polyolefinic substituted dicarboxylic acids in oleaginous mixtures of reduced viscosity |
| US5075019A (en) * | 1989-12-14 | 1991-12-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Low sediment method for preparing copper salts of polyolefinic-substituted dicarboxylic acids |
| JPH069818A (ja) * | 1992-06-22 | 1994-01-18 | Tokyo Seihin Kaihatsu Kenkyusho:Kk | 有機光学材料 |
| US6303701B1 (en) | 1995-02-08 | 2001-10-16 | Kansai Paint Co., Ltd. | Stainproof resin composition and production method therefor |
| JP3701706B2 (ja) * | 1995-02-08 | 2005-10-05 | 関西ペイント株式会社 | 防汚性樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2001515523A (ja) * | 1995-06-06 | 2001-09-18 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | 低分子量酸コポリマーのイオノマーを製造する方法 |
| JPH10219148A (ja) * | 1997-02-12 | 1998-08-18 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚性樹脂組成物及びその製造方法 |
| US5973046A (en) * | 1997-02-18 | 1999-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified-ionomers having improved properties and processability |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1248643B (de) * | 1959-03-30 | 1967-08-31 | The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen |
| NL124842C (de) * | 1959-08-24 | |||
| US3215707A (en) * | 1960-06-07 | 1965-11-02 | Lubrizol Corp | Lubricant |
| US3231587A (en) * | 1960-06-07 | 1966-01-25 | Lubrizol Corp | Process for the preparation of substituted succinic acid compounds |
| US3087436A (en) * | 1960-12-02 | 1963-04-30 | Ross Gear And Tool Company Inc | Hydraulic pump |
| NL129542C (de) * | 1961-08-31 | 1900-01-01 | ||
| GB1052380A (de) * | 1964-09-08 | |||
| US3272746A (en) * | 1965-11-22 | 1966-09-13 | Lubrizol Corp | Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound |
| US3401118A (en) * | 1967-09-15 | 1968-09-10 | Chevron Res | Preparation of mixed alkenyl succinimides |
| US3912764A (en) * | 1972-09-29 | 1975-10-14 | Cooper Edwin Inc | Preparation of alkenyl succinic anhydrides |
| US4110349A (en) * | 1976-06-11 | 1978-08-29 | The Lubrizol Corporation | Two-step method for the alkenylation of maleic anhydride and related compounds |
| US4060535A (en) * | 1976-08-31 | 1977-11-29 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the production of metal salts of organic acids |
| CH629230A5 (de) * | 1977-11-04 | 1982-04-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von metallsalz-aminkomplexen und ihre verwendung. |
| CA1121826A (en) * | 1978-08-11 | 1982-04-13 | Gerald L. Maurer | Method of making an organic metal salt or complex |
| US4234435A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-18 | The Lubrizol Corporation | Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation |
| CA1116183A (en) * | 1979-03-29 | 1982-01-12 | John Blachford | Manufacture of metallic soaps |
| GB2058801B (en) * | 1979-08-24 | 1983-06-02 | Rhone Poulenc Ind | Process for the preparation of aqueous solutions of low molecular weight polyacrylic acids or their salts |
| US4292186A (en) * | 1979-12-04 | 1981-09-29 | Mobil Oil Corporation | Metal complexes of alkylsuccinic compounds as lubricant and fuel additives |
| US4438038A (en) * | 1981-02-17 | 1984-03-20 | Nuodex Inc. | Process for the production of oil-soluble metal salts |
| US4337208A (en) * | 1981-02-17 | 1982-06-29 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the production of oil-soluble metal salts |
| US4552677A (en) * | 1984-01-16 | 1985-11-12 | The Lubrizol Corporation | Copper salts of succinic anhydride derivatives |
| US4760170A (en) * | 1985-07-01 | 1988-07-26 | Exxon Research & Engineering Co. | Solution process for preparing metal salt esters of hydrocarbyl substituted succinic acid or anhydride and alkanols |
-
1986
- 1986-12-12 US US06/940,870 patent/US4870197A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-11-30 CA CA000553121A patent/CA1294978C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-11 EP EP87310945A patent/EP0273626B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-11 DE DE8787310945T patent/DE3785656T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0273626B1 (de) | 1993-04-28 |
| CA1294978C (en) | 1992-01-28 |
| EP0273626A2 (de) | 1988-07-06 |
| EP0273626A3 (en) | 1990-03-28 |
| US4870197A (en) | 1989-09-26 |
| DE3785656D1 (de) | 1993-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2354995A1 (de) | Verbesserungen bei schmiermitteladditiven | |
| DE1255658B (de) | Verfahren zur Herstellung von hitze- und oxydationsbestaendigen Metallsalzen von Phosphorsaeureverbindungen | |
| DE2225714B2 (de) | Verfahren zur Herstellung überbasischer Schmiermittelzusätze und deren Verwendung in einem Schmiermittel | |
| DE3411531A1 (de) | Verfahren zur umsetzung von olefinen mit maleinsaeureanhydrid und verwendung der erhaltenen bernsteinsaeureanhydride zur herstellung von korrosionsschutzmitteln und mineraloelhilfsmitteln | |
| DE3382656T2 (de) | Polyzyklische polyamine als multifunktionale schmieroelzusaetze. | |
| DE68918647T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Schmieröladditivkonzentrats. | |
| DE2534921A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer detergensverbindung | |
| DE69602646T2 (de) | Als Schmieröladditive geeignete isomerisierte geradkettige Alkylarylsulfonate und ihre Alkylaryl-Zwischenprodukte | |
| DE69324956T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Vanadium, Antimon und Zinn enthaltenden Katalysators | |
| DE68908039T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Schmieröladditivkonzentrats. | |
| EP0273626B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen von polyolefinischen substituierten Dicarbonsäuren | |
| DE3382747T2 (de) | Oxydiertes Produkt von Mannichkondensaten. | |
| DE2541390A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren mit konjugierten doppelbindungen | |
| DE69327515T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von überbasischen Phenolaten | |
| DE69020701T2 (de) | Niedriges Sedimentverfahren zur Herstellung von Kupfersalzen aus polyolefinsubstituierten Dicarbonsäuren. | |
| DE2340395B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vicinalen Glykolestern | |
| DE2851707A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphornitridchlorid-oligomeren | |
| JPS6234740B2 (de) | ||
| DE3887963T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituiertem Bernsteinsäureanhydrid. | |
| DE3117332A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureamiden | |
| DE3888099T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituiertem Bernsteinsäureanhydrid. | |
| DE68903602T2 (de) | Verfahren zur herstellung von salzen aus polyolefin-substituierten dicarbonsaeuren in oelgemischen mit schwacher viskositaet. | |
| DE3785807T2 (de) | Überbasisch gemachte, sulfurierte Alkylphenole und ihre Verwendung als Schmieröl-Additive. | |
| DE3220224C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureanhydriden | |
| DE69326050T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0'-Diacylweinsäureanhydrid und Verfahren zur Herstellung von 0,0'-Diacylweinsäure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |