DE3921702A1 - Farbstoffharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als adsorbentien fuer die affinitaetschromatographie - Google Patents
Farbstoffharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als adsorbentien fuer die affinitaetschromatographieInfo
- Publication number
- DE3921702A1 DE3921702A1 DE19893921702 DE3921702A DE3921702A1 DE 3921702 A1 DE3921702 A1 DE 3921702A1 DE 19893921702 DE19893921702 DE 19893921702 DE 3921702 A DE3921702 A DE 3921702A DE 3921702 A1 DE3921702 A1 DE 3921702A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- meth
- dye
- poly
- groups
- acrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000001042 affinity chromatography Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title description 12
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 title description 10
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 40
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 19
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 9
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- SPSSDDOTEZKOOV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroquinoxaline Chemical compound C1=CC=C2N=C(Cl)C(Cl)=NC2=C1 SPSSDDOTEZKOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QJZOVZMQRYOCEX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4,5,6-trifluoropyrimidine Chemical compound FC1=NC(Cl)=NC(F)=C1F QJZOVZMQRYOCEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- -1 glycidyl ester Chemical class 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N N-methylglucamine Chemical compound CNC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229920002684 Sepharose Polymers 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PIEPQKCYPFFYMG-UHFFFAOYSA-N tris acetate Chemical compound CC(O)=O.OCC(N)(CO)CO PIEPQKCYPFFYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenoxy)propane Chemical compound C=COCC(OC=C)COC=C CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLKLYJOUVMHIY-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpenta-1,3-diene;urea Chemical compound NC(N)=O.CC=C(C=C)C=C VTLKLYJOUVMHIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002814 Clintonia borealis Species 0.000 description 1
- 235000002937 Clintonia borealis Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 102000057621 Glycerol kinases Human genes 0.000 description 1
- YCZVNBQAIZENBU-UHFFFAOYSA-N NC(=O)N.C(=C)C=CC=C Chemical compound NC(=O)N.C(=C)C=CC=C YCZVNBQAIZENBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 description 1
- 101710163410 Probable glycerol kinase Proteins 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013060 biological fluid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N n'-amino-n-iminomethanimidamide Chemical compound N\N=C\N=N VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYGYHGXUJBFUJU-UHFFFAOYSA-N n-[2-(prop-2-enoylamino)ethyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NCCNC(=O)C=C AYGYHGXUJBFUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 238000002264 polyacrylamide gel electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008057 potassium phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N renifolin D Natural products CC(=C)[C@@H]1Cc2c(O)c(O)ccc2[C@H]1CC(=O)c3ccc(O)cc3O BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue Farbstoffharze, Verfahren
zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Adsorbentien
für die Affinitätschromatographie.
Unter Farbstoffharzen werden auf dem Gebiet der Affinitätschromatographie
Kondensationsprodukte aus natürlichen
oder synthetischen hochmolekularen Verbindungen
(Harzen) und Reaktivfarbstoffen verstanden. Diese Farbstoffharze
haben in den letzten Jahren zunehmend an Bedeutung
als Adsorbentien für die Affinitätschromatographie
erlangt, z. B. für die Auftrennung von Protein-Gemischen
in die verschiedenen Proteine oder die Isolierung
einzelner Proteine aus Proteingemischen (siehe z. B.
Laborpraxis, Nov. 1983, S. 1106 ff).
Die Harze dienen als feste Träger für die als Liganden
wirkenden Farbstoffmoleküle. Als feste Träger wurden
bislang für die Farbstoffharze vorgeschlagen: Dextrane
[siehe J. Chromatogr. 69, 209 (1972) ], ferner Agarose,
Sepharose, Polyacrylamide und Aminogruppen aufweisende
Ionenaustauscher auf Acrylharz-Basis (siehe DE-OS
24 43 119) und auf Basis von Polystyrol (siehe DE-OS
26 19 451 und 26 19 521).
Die unter Verwendung der hochmolekularen Verbindungen
auf Basis von Cellulose-Derivaten wie Dextranen, Agarose
oder Sepharose oder aber vernetzten Polyacrylamidgelen
hergestellten Farbstoffharze haben den Nachteil zu geringer
chemischer, thermischer und mechanischer Stabilität
(siehe z. B. die Angaben in Protides of Biological
Fluids, 27th Colloquium 1979, Pergamon Press, Oxford and
New York, 1979, Seite 809). Die Stabilität dieser Harze
reicht für eine Verwendung im Labormaßstab, z. B. in Forschung
und Analytik, aus. Für Trennungen im technischen
Maßstab, wo von den Harzen in den Trennkolonnen Standzeiten
von mehreren Jahren verlangt werden und wo die
Harze mehrere hundert Regenerationen aushalten müssen,
kommen diese Farbstoffharze nicht in Betracht.
Die in der DE-OS 24 43 119 genannten Farbstoffharze, die
als feste Träger Aminogruppen aufweisende Anionenaustauscher
auf Acrylharz-Basis enthalten, weisen zwar eine
verbesserte chemische und mechanische Stabilität auf.
Nachteilig an diesen durch Umsetzung von Reaktivfarbstoffen
mit handelsüblichen Anionenaustauschern auf
Polyacrylharz-Basis erhaltenen Farbstoffharzen ist jedoch,
daß ihre Spezifität, zumindest für bestimmte Trennungen,
nur gering ist.
In den DE-OS 26 19 451 und 26 19 521 werden außer Agarose,
quervernetztem Dextran, Zellulose und Polyacrylamid
aminomethylierte Styrole als polymere Träger für
Farbstoffharze vorgeschlagen, z. B. die makroporösen
Harze NKZ 2 und NKZ 4, der schwachbasische gelförmige
Anionenaustauscher Amberlite IR 45 und der starkbasische
makroporöse Anionenaustauscher Lewatit MP 600. Bei
diesen Styrolharzen handelt es sich um relativ schwach,
mit etwa 5 bis 8 Gew.-% Divinylbenzol vernetzte Anionenaustauscher.
Außerdem verleiht die Styrol-Divinylbenzol-
Matrix den Farbstoffharzen einen ausgeprägt hydrophoben
Charakter. Auch diese, sich von aminomethylierten vernetzten
Polystyrolen ableitenden Farbstoffharze haben
den Nachteil, daß sie für viele Trennungen eine unzureichende
Spezifität aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß man Farbstoffharze hoher chemischer
thermischer und mechanischer Stabilität und mit
wesentlich verbesserten Trenneigenschaften erhält, wenn
man als feste Träger für die Reaktivfarbstoffe statt der
üblichen aminogruppenhaltigen Anionenaustauscher auf
Acrylharz-Basis makroporöse Perlpolymerisate von gegebenenfalls
Epoxy-, OH- und/oder basische -NH-Gruppen aufweisenden
Poly-(meth-)acrylsäureestern oder OH- oder basische
-NH-Gruppen aufweisenden Poly-(meth-)acrylamiden
verwendet.
Die Spezifität der Farbstoffharze wird zwar in hohem
Maße von den als Liganden verwendeten Reaktivfarbstoffen
bestimmt. Es wurde jedoch gefunden, daß diese durch den
Farbstoff-Liganden bestimmte Spezifität erheblich durch
die Struktur beeinflußt wird.
Es wurde gefunden, daß die Spezifität der Farbstoffharze
merklich erhöht wird, wenn der Farbstoff an eine makroporöse
Matrix aus vernetzten perlpolymerisierten Poly-
(meth-)acrylsäureestern oder Poly-(meth-)acrylamiden gebunden
ist. Diese makroporösen Farbstoffharze zeichnen
sich gegenüber den bekannten Farbstoffharzen mit festen
Trägern auf Acrylharz- oder Polystyrolharz-Basis durch
eine wesentlich verbesserte Trennleistung aus. Mit Hilfe
der erfindungsgemäßen, eine makroporöse Polyacrylharz-
Matrix aufweisenden Farbstoffharzen lassen sich noch Gemische
von Aminosäuren in einzelne Aminosäuren zerlegen,
die mit bekannten Farbstoffharzen nicht mehr trennbar
sind.
Die Erfindung betrifft daher Farbstoffharze auf Basis
von Kondensationsprodukten von Reaktivfarbstoffen mit
festen Trägern auf Acrylharzbasis; die Farbstoffharze
sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Kondensationsprodukte
von Reaktivfarbstoffen mit makroporösen Perlpolymerisaten
von gegebenenfalls Epoxy-, OH- und/oder basische
-NH-Gruppen aufweisenden Poly-(meth-)acrylsäureestern
oder OH- oder basische -NH-Gruppen aufweisenden
Poly-(meth-)acrylamiden sind.
Bei der Kondensation der Reaktivfarbstoffe mit den
makroporösen Perlpolymerisaten von Epoxy-, OH- und/oder
basische -NH-Gruppen aufweisenden Poly-(meth-)acrylsäureestern
oder OH- oder basische -NH-Gruppen aufweisenden
Poly-(meth-)acrylamiden reagieren die Abgangsgruppen
der Reaktivfarbstoffe mit den Epoxiden, OH-, den
basischen -NH- und überraschenderweise bei Poly-(meth-)
acrylsäurealkylestern, die weder eine OH- noch eine
basische -NH-Gruppe aufweisen, auch mit den Alkylester-
Gruppen der Perlpolymerisate unter Abspaltung der Abgangsgruppe
des Reaktivfarbstoffes und der Ausbildung einer
covalenten Bindung zwischen Harz und Reaktivfarbstoff-
Rest (Reaktivfarbstoff-Rest=der nach Abspaltung der
Abgangsgruppe verbleibende Rest des Reaktivfarbstoffmoleküls,
nämlich Chromophor+elektrophile Gruppe).
Die erfindungsgemäßen Farbstoffharze kann man daher auch
als makroporöse, durch Reste von Reaktivfarbstoffen substituierte,
perlpolymerisierte, gegebenenfalls Epoxy-,
OH- und/oder basische -NH-Gruppen aufweisende Poly-
(meth-)acrylsäureester oder OH- oder basische -NH-Gruppen
aufweisende Poly-(meth-)acrylamide beschreiben. Die
basischen -NH-Gruppen können primäre oder sekundäre Aminogruppen
sein.
Die erfindungsgemäß als feste Träger für die Reaktionsfarbstoffe
zu verwendenden makroporösen Poly-(meth-)
acrylamid-Matrices könen gegebenenfalls zusätzlich zu
Epoxy-, OH- und/oder basischen -NH-Gruppen noch Carboxylgruppen
aufweisen. Diese Carboxylgruppen entstehen
bei der Aminolyse der Poly-(meth-)acrylsäureester und
-nitrile. Der Gehalt an Carboxylgruppen ist gering und
beträgt allgemein nur etwa 0,2 Mol pro Liter Harz.
Die für die besondere Wirksamkeit der erfindungsgemäßen
Farbstoffharze geltend gemachte Makroporosität der Poly-
(meth-)acryl-Harze wird dadurch erzeugt, daß man die für
die Herstellung der gegebenenfalls Epoxy-, OH- und/oder
basische -NH-Gruppen aufweisenden Poly-(meth-)acrylamide
erforderlichen monomeren (Meth-)Acrylsäureester oder
(Meth-)Acrylnitrile mit 10 bis 88 Gew.-%, vorzugsweise
10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 35 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, einer Polyvinylverbindung
in Gegenwart von 30 bis 180 Gew.-%, vorzugsweise
30 bis 150 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis
120 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren
eines Porösmachers, perlpolymerisiert.
Durch die Verwendung der relativ großen Menge Polyvinylverbindung,
für die Herstellung der handelsüblichen Anionenaustauscher
auf Acrylharz-Basis werden die Polyvinylverbindungen
nur in Mengen unter 10 Gew.-% eingesetzt,
in Kombination mit den angegebenen Mengen an Porösmachern
erhalten die erfindungsgemäß zu verwendenden
Perlpolymerisate eine innere Struktur, die ihre besondere
Eignung als feste Träger für Farbstoffharze bedingt.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen Farbstoffharze an Reaktivfarbstoff
beträgt mindestens 0,000001 Mol, vorzugsweise
0,000015 bis 0,15 Mol, besonders bevorzugt 0,00001
bis 0,12 Mol Reaktivfarbstoff je 100 g Farbstoffharz.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung
der erfindungsgemäßen Farbstoffharze. Die erfindungsgemäßen
Farbstoffharze werden hergestellt, indem man das
den Farbstoffharzen zugrundeliegende makroporöse Perlpolymerisat
mit der wäßrigen Lösung des gewünschten Reaktivfarbstoffes
bei erhöhter Temperatur, z. B. bei Temperaturen
von 35 bis 100°C, vorzugsweise 45 bis 80°C, behandelt
und dabei in der Farbstofflösung durch Zugabe
von Basen, z. B. Alkalihydroxiden oder -carbonaten, einen
pH-Wert <7, vorzugsweise einen pH-Wert von 8 bis 12,
besonders bevorzugt einen pH-Wert von 9 bis 11, einstellt.
Das makroporöse Perlpolymerisat wird dabei mit einem
Überschuß an Farbstoff, bezogen auf die Farbstoffmenge
(in Mol), die je Mol (Meth-)Acryl-(Ester oder Amid)-
Einheit aufziehen sollen, behandelt.
Das Verhältnis Menge makroporöses Poly-(meth-)acryl-Harz
(in Litern) zur Menge an Farbstoff-Lösung (in Litern)
sollte, damit sich die Suspension des makroporösen Perlpolymerisats
in der Farbstoff-Lösung gut rühren läßt,
mindestens 1 : 1, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 6, betragen.
Die Konzentration des Reaktivfarbstoffes in der Farbstoff-
Lösung beträgt vorteilhaft 0,1 bis 300 g/l, vorzugsweise
1 bis 250 g/l, besonders bevorzugt 5 bis
200 g/l. Die vom Harz gebundene Menge an Reaktivfarbstoff
wird durch Elementaranalyse bestimmt, z. B. bei
Verwendung SO₃H-Gruppen-haltiger Reaktivfarbstoffe durch
Bestimmung des Schwefelgehaltes des Harzes.
Die in den erfindungsgemäßen Farbstoffharzen als feste
Träger verwendeten makroporösen Perlpolymerisate von
gegebenenfalls Epoxy, OH- und/oder basische -NH-Gruppen
aufweisenden Poly-(meth-)acrylsäureestern oder OH- oder
basische -NH-Gruppen aufweisenden Poly-(meth-)acrylamiden
sind wie folgt erhältlich:
Zunächst wird durch radikalische Copolymerisation von
(Meth-)Acrylsäureestern, z. B. (Meth-)Acrylsäurealkylestern,
wie (Meth-)Acrylsäure-methyl-, -ethyl-, -n-
propyl-, -sec.-butyl-, -n-hexyl- oder -glycidylester
oder von (Meth-)Acrylnitril mit den angegebenen Mengen
an Polyolefinen in Gegenwart der ebenfalls angegebenen
Mengen Porösmacher ein Perlpolymerisat mit der gewünschten
makroporösen Struktur hergestellt. Diese Copolymerisation
wird in an sich bekannter Weise ausgeführt,
indem man die den Suspensionsstabilisator enthaltende
wäßrige Phase vorlegt und unter Rühren bei Raumtemperatur
die organische Phase, bestehend aus Monovinylverbindung,
Polyvinylverbindung, Porösmacher und Radikalbildner,
zusetzt [siehe z. B. Seide, Malinsky, Dusetz,
Heitz in "Advances of Polymer Sciences, Vol. 5, Seiten
113 ff. (1963) ]. Das Polymerisationsgemisch wird 1 Stunde
bei Raumtempertur gerührt, dann auf 60°C erwärmt,
mehrere Stunden (etwa 10 bis 15 Stunden) bei dieser Temperatur
gerührt, auf 80°C erwärmt und noch einmal einige
Stunden (5 bis 6 Stunden) auch bei dieser Temperatur gerührt.
Die bei der Polymerisation entstandene Suspension
wird auf Raumtempratur abgekühlt und der Perlpolymerisat
mechanisch abgetrennt und gründlich mit Wasser gewaschen.
Die so erhaltenen makroporösen Poly-(meth-)acrylsäureester-
Perlpolymerisate können gegebenenfalls durch
Hydrolyse oder Aminolyse funktionalisiert werden. Die
makroporösen Poly-(meth-)acrylnitril-Perlpolymerisate
werden durch Aminolyse funktionalisiert.
Durch Hydrolyse der Poly-(meth-)acrylsäureglycidylester
werden zwei OH-Gruppen aufweisende Poly-(meth-)acrylsäureester,
nämlich Poly-(meth-)acrylsäure-2,3-dihydroxypropylester,
erhalten. Die Hydrolyse wird allgemein
in der Weise ausgeführt, daß man die Perlpolymerisate
in wäßriger Lösung entweder sauer, z. B. mit Schwefelsäure
oder Salzsäure, oder alkalisch, mit Natronlauge,
bei höherer Temperatur (etwa 60 bis 95°C) mehrere Stunden
lang rührt.
Durch Aminolyse der Poly-(meth-)acrylsäureglycidylester
werden OH- und basische -NH-Gruppen aufweisende Poly-
(meht-)acrylsäureester, nämlich Poly-(meth-)acrylsäure-
vic-hydroxyamino-propylester, erhalten. Die Aminolyse
kann mit Ammoniak, Mono- oder Polyaminen vorgenommen
werden. Die Aminolyse wird in der Weise ausgeführt, daß
man das Perlpolymerisat in wäßrige Ammoniak- oder Amin-
Lösung einträgt und das Gemisch mehrere Stunden bei
Temperaturen von 70 bis 220°C rührt.
Für die Aminolyse der Poly-(meth-)acrylnitrile werden
vorzugsweise Polyamine vewendet, und es werden basische
-NH-Gruppen aufweisende Poly-(meth-)acrylamide erhalten.
Die Aminolyse der Poly-(meth-)acrylnitrile wird allgemein
in der Weise ausgeführt, daß man das Perlpolymerisat
in die wäßrige Lösung des Polyamins einträgt und
das Gemisch etwa 15 bis 20 Stunden bei Temperaturen von
70 bis 220°C rührt.
Als bevorzugter Vertreter der für die Aminolyse zu verwendenden
Polyamine seien besipielsweise genannt: Alkylendiamine
wie Ethylendiamin, Propylendiamin-1,3, N,N-
Bis-(2-hydroxyethyl)-propylendiamin-1,3, Hexamethylendiamin
und Polyalkylenpolyamine wie Diethylentriamin,
N-Methyl-di-(3-aminopropyl)-amin und Triethyltetramin.
Als bevorzugter Vertreter der für die Aminolyse zu verwendenden
Monoamine seien vor allem Aminoalkohole wie
Aminoethanol, Glukosamin und N-Methylglucamin genannt.
Zum Aufbau der in den erfindungsgemäßen Farbstoffharzen
verwendeten makroporösen Poly-(meth-)acrylharze werden
als Polyvinylverbindungen vor allem Dinvinylverbindungen,
und zwar aromatische Divinylverbindungen wie Divinylbenzol,
Divinyltoluol, Divinylnaphthalin und Diallylphthalat,
aliphatische Divinylverbindungen wie Hexadien-1,5,
2-Methyl-hexadien-1,5, 2,5-Dimethyl-hexadien-1,5, Heptadien-
1,6, Octadien-1,7, Glykoldivinylether, Diethylenglykol-
divinylether, N,N′-Methylendiacrylamid, N,N′-Methylendimethacrylamid,
N,N′-Ethylendiacrylamid, Diallylmaleat,
Divinylethylenharnstoff und Divinylpropylenharnstoff,
Trivinylverbindungen wie Trivinylbenzol und
Glycerintrivinylether, verwendet. Vorzugsweise werden
Divinylbenzol, Heptadien-1,6 und Octadien-1,7 oder
Kombinationen dieser drei Verbindungen eingesetzt.
Als Porösmacher werden die aus der Herstellung makroporöser
Ionenaustauscher-Matrices bekannten Porösmacher
verwendet. Es sind dies organische Verbindungen, die
sich im Monomeren lösen, aber das Polymere ausfällen und
gegebenenfalls anquellen (Fällmittel bzw. Quellmittel
für das Polymere), z. B. aliphatische Kohlenwassertoffe
wie Isododecan, Octan, Decan, Dodecan, Cyclohexan; alkylsubstituierte
aromatische Kohlenwasserstoffe wie
Toluol; C₄-C₁₄-Alkohole wie Hexanol, Cyclohexanol, Octanol,
Decanol und Methylisobutylcarbinol, aliphatische
und aromatische Chlorkohlenwasserstoffe wie 1,1,1-Trichlorethan,
Ethylenchlorid, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol
oder C₁-C₈-Carbonsäureester wie Essigsäureethylester,
Essigsäurebutylester und Stearinsäusreamylester.
Die Porösmacher werden nach der Herstellung des Perlpolymerisats
durch Verdampfen oder Elution wieder aus
diesen entfernt.
Die Umsetzung der Reaktivfarbstoffe mit den erfindungsgemäß
zu verwendenden makroporösen Perlpolymerisaten erfordert
kerine besonders reaktionsfähigen Reaktivgruppen,
sondern verläuft ohne Schwierigkeiten mit beliebigen Reaktivgruppen.
Bewährt hat sich die Verwendung von Reaktivfarbstoffen,
die als Reaktivgruppe halogenierte, vorzugsweise
6gliedrige N-Heterocyclen, z. B. eine Dichlortriazin-
eine Trifluor-chlor-pyrimidin- oder eine 2,3-
Dichlorchinoxalin-Gruppe aufweisen.
Aber auch Reaktivfarbstoffen mit nicht heterocyclischen
Reaktivgruppen, z. B. der β-Chlorethylsulfonyl-Gruppe,
sind erfolgreich verwendbar.
Voraussetzung für die Verwendbarkeit der Reaktivfarbstoffe
für die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffharze
ist lediglich, daß die Farbstoffe wasserlöslich
sind, d. h., wasserlöslich machende Gruppen wie Sulfogruppen,
Carboxylgruppen oder Phosphonsäuregruppen
aufweisen. Vorzugsweise werden Farbstoffe mit Sulfonsäuregruppen
verwendet.
Die chromophoren Gruppen der Reaktivfarbstoffe können
den verschiedenartigsten Klassen angehören, z. B. der
Reihe der metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder
Polyazofarbstoffe, metallfreien oder metallhaltigen Azaporphinfarbstoffe
wie Kupfer-, Kobalt- oder Nickelphthalocyaninfarbstoffe,
der Anthrachinon-, Oxazin-,
Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitro- oder Azomethin-
Farbstoffe oder der Reihe der metallfreien oder metallhaltigen
Formazanfarbstoffe.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen
Farbstoffharze für die Affinitätschromatographie.
Für die affinitätschromatographische Trennung
eines Proteingemisches wird z. B. eine übliche Chromatographiesäule
mit der Suspension eines der erfindungsgemäßen
Farbstoffharze in einer Pufferlösung aus Trishydroxyethylaminhydrochlorid/HCl
beschickt. Die Lösung des
zu trennenden Proteingemisches wird auf die Säule gegeben;
anschließend wird die Säule mit Pufferlösung eluiert.
Das Eluat wird fraktionsweise aufgefangen und die
einzelnen Fraktionen analytisch untersucht.
a) 100 ml eines makroporösen, perlförmigen Glycidylmethacrylat-
Divinylbenzol-Copolymerisats, das
durch Perlpolymerisation von 2,057 g Glycidylmethacrylat,
94,3 g technischem (=63,6%igem) Divinylbenzol
in Gegenwart von 450 g Methylisobutylketon
erhalten worden war, werden in 500 ml entsalztes
Wasser eingetragen und 30 Minuten bei Raumtemperatur
gerührt. Dann gibt man 20 g einer wäßrigen
15gew.-%igen Lösung des Farbstoffes Levafix
Brillantblau EBRA zu, rührt 30 Minuten nach, stellt
den pH-Wert mit 5gew.-%iger Natronlauge auf 9,0
ein und erwärmt auf 50°C. Die Suspension wird bei
pH 9 zwei Stunden bei 50°C, 2 Stunden bei 65°C und
2 Stunden bei 75°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird
das Harz mit Wasser gründlich gewaschen. Man erhält
96 ml eines blauen Perlpolymerisats.
a) 500 ml des in Beispiel 1 (a) verwendeten makroporösen,
perlförmigen Glycidylmethacrylat-Divinylbenzol-
Copolymerisats werden in 1250 ml 10gew.-
%iger Schwefelsäure eingetragen. Der Ansatz wird
auf 80°C erhitzt und weitere 6 Stunden bei 80°C
gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Harz auf einer
Nutsche mit entsalztem Wasser ausgewaschen. Nach
spektroskopischen Untersuchungen (FTIR) wurde die
Epoxidgruppe zu -CH (OH)-CH₂(OH)-Gruppen umgesetzt.
b) 50 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
400 ml entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten
bei Raumtemperatur gerührt. Der pH-Wert wird mit
20gew.-%iger Natronlauge auf pH 8 eingestellt.
Dann gibt man 100 g Farbstofflösung Levafix
Brillantblau PNRL fl., 40gew.-%ig, zu und rührt
1 Stunde bei Raumtemperatur und pH 8 nach. Anschließend
wird der pH-Wert der Suspension mit 20gew.-
%iger Natronlauge auf 10 eingestellt, die Suspension
auf 45°C erwärmt und weitere 3 Stunden bei pH
10 und 45°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das
Harz gründlich mit entsalztem Wasser gewaschen. Man
erhält 52 ml eines blau gefärbten Perlpolymerisats.
a) 1000 ml des in Beispiel 1 (a) verwendeten makroporösen,
perlförmigen Glycidylmethacrylat-Divinylbenzol-
Copolymerisats werden in 1400 ml einer wäßrigen
Lösung, die 20 Gew.-% Hexamethylendiamin enthält,
eingetragen. Die Suspension wird im Autoklaven
innerhalb von 2 Stunden auf 200°C erhitzt
und weitere 20 Stunden lang bei 200°C gerührt. Nach
dem Abkühlen wird das Harz mit Wasser gewaschen.
Man erhält 1050 ml Harz mit einem Stickstoffgehalt
von 8,15 Gew.-%. Nach spektroskopischen Untersuchungen
(FTIR) wurde die Epoxidgruppe im Ausgangsharz
zu einem hohen Anteil zu 2-Hydroxy-3-
aminohexamethylenaminpropyl-Gruppen umgesetzt.
b) 220 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
500 ml entsalztes Wasser eingetragen und 1 Stunde
bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 150 g
einer wäßrigen 15gew.-%igen Lösung des Farbstoffes
Levafix Brillantblau EBRA zu, rührt 30 Minuten bei
Raumtemperatur, stellt den pH-Wert der Suspension
mit 5gew.-%iger Natronlauge auf 10 ein und erwärmt
dann auf 45°C. Es wird eine weitere Stunde bei 45°C
gerührt, dann auf 71°C erhitzt und weitere 2 Stunden
bei 71°C und pH 10 gerührt. Nach dem Abkühlen
wird das Harz mit Wasser gewaschen. Man erhält 220 ml
eines blau gefärbten Perlpolymerisats mit einem
Stickstoffgehalt von 7,88 Gew.-% und einem Schwefelgehalt
von 1,10 Gew.-%.
a) 1000 ml des in Beispiel 1 (a) verwendeten makroporösen,
perlförmigen Glycidylmethacrylat-Divinylbenzol-
Copolymerisats werden in 1400 ml einer
wäßrigen Lösung, die 25 Gew.-% Diethylentriamin
enthält, eingetragen. Die Suspension wird im
Autoklaven innerhalb von 2 Stunden auf 200°C
erhitzt und weitere 20 Stunden dabei 200°C gerührt.
Nach dem Abkühlen wird das Harz mit Wasser gewaschen.
Man erhält 1140 ml Perlpolymerisat mit
einem Stickstoffgehalt von 8,03 Gew.-%. Nach
spektroskopischen Untersuchungen (FTIR) wurde die
Epoxidgruppe in die 3-Diethylentriamino-2-hydroxypropyl-
Gruppe überführt.
b) 50 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
1000 ml entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten
bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 125 g
wäßrige Levafix Brillantblau PN-RL 40gew.-%ige
Lösung zu, rührt eine weitere Stunde bei Raumtemperatur
und stellt dann den pH-Wert mit 5 Gew.-
%iger Natronlauge auf pH 10 ein.
Die Suspension wird anschließend auf 50°C erwärmt,
weitere 2 Stunden bei 50°C gerührt, dann auf 70°C
erwärmt, weitere 2 Stunden bei 70°C gerührt und
anschließend 1 Stunde bei 85°C gerührt. Nach dem
Abkühlen wird das Harz mit entsalztem Wasser
gewaschen. Man erhält 350 ml eines blau gefärbten
Perlpolymerisats.
a) 1000 ml des in Beispiel 1 (a) verwendeten makroporösen,
perlförmigen Glycidylmethacrylat-Divinylbenzol-
Copolymerisats werden in 1400 ml einer
wäßrigen Lösung, die 20 Gew.-% Ehtylendiamin enthält,
eingetragen. Die Suspension wird im Autoklaven
in 2 Stunden auf 200°C erhitzt und weitere 20
Stunden bei 200°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird
das Perlpolymerisat mit entsalztem Wasser gewaschen.
Man erhält 1180 ml Perlpolymerisat. Nach
spektroskopischen Untersuchungen (FTIR) enthält das
Harz 2-Hydroxy-3-(β-aminoethyl)-amino-propyl-
Gruppen.
b) 220 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
500 ml entsalztes Wasser eingetragen und 1 Stunde
bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 40 g
einer 25gew.-%igen wäßrigen Levafix-Brillantrot-
E-Ba-fl.-Lösung zu und stellt den pH-Wert mit 20
gew.-%iger Natronlauge auf pH 10 ein. Die Suspension
wird dann auf 45°C erwärmt, eine weitere
Stunde bei 45°C gerührt, auf 60°C erwärmt, eine
weitere Stunde bei 60°C gerührt, auf 75°C erhitzt
und weitere 2 Stunden bei 75°C und pH 10 gerührt.
Nach dem Abkühlen wird das Harz mit entsalztem
Wasser ausgewaschen. Man erhält 215 ml rotes Perlpolymerisat.
a) 700 ml des in Beispiel 1 (a) verwendeten makroporösen,
perlförmigen Glydicylmethacrylat-Divinylbenzol-
Copolymerisats werden in 1700 ml einer
wäßrigen Lösung, die 17 Gew.-% Hexamethylendiamin
enthält, eingetragen. Die Suspension wird im Autoklaven
in 2 Stunden auf 200°C erhitzt und weitere
20 Stunden bei 200°C gerührt. Nach dem Abkühlen
wird das Harz mit Wasser ausgewaschen. Man erhält
810 ml Perlpolymerisat mit einem Stickstoffgehalt
von 5,72 Gew.-%.
b) 250 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
1200 ml entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten
bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man
50 g einer 40%igen wäßrigen Levafix-Brillantblau-
PN-RL-Lösung zu und rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur
nach. Dann wird der pH-Wert mit 20gew.-%iger
Natronlauge auf pH 10 eingestellt. Die Suspension
wird auf 50°C erhitzt und weitere 2 Stunden bei
50°C gerührt. Anschließend erhitzt man auf 70°C und
rührt weitere 2 Stunden bei 70°C und pH 10. Nach
dem Abkühlen wird das Harz mit Wasser gewaschen.
Man erhält 245 ml eines blau gefärbten Perlpolymerisates.
a) 700 ml des in Beispiel 1 (a) verwendeten makroporösen,
perlförmigen Glycidylmethacrylat-Divinylbenzol-
Copolymerisats werden in 1700 ml einer
wäßrigen Lösung, die 17 Gew.-% Hexamethylendiamin
enthält, eingetragen.
Die Suspension wird in 2 Stunden auf 200°C erhitzt
und weitere 20 Stunden bei 200°C gerührt. Nach dem
Abkühlen wird das Harz mit Wasser gewaschen. Man
erhält 780 ml Perlpolymerisat mit einem Stickstoffgehalt
von 5,80 Gew.-%.
b) 250 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
1200 ml entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten
bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 200 g
einer 40%igen wäßrigen Levafix-Brillantblau-PN-RL-
Lösung zu und rührt eine Stunde bei Raumtemperatur.
Dann wird der pH-Wert mit 20gew.-%iger Natronlauge
auf pH 10 eingestellt. Die Suspension wird auf 50°C
erwärmt und weitere 2 Stunden bei 50°C mit pH 10
gerührt. Anschließend erhitzt man auf 70°C und
rührt weitere 2 Stunden bei 70°C und pH 10. Nach
dem Abkühlen wird das Harz mit entsalztem Wasser
gewaschen. Man erhält 245 ml eines blau gefärbten
Perlpolymerisats mit einem Schwefelgehalt von 1,25
Gew.-%.
a) 500 ml eines makroporösen, perlförmigen Acrylsäuremethylester-
Divinylbenzol-Copolymerisats, das
durch Perlpolymerisation von 1500 g Acrylsäuremethylester,
151,5 g technischem (=63%igem) Divinylbenzol
in Gegenwart von 450 g Methylisobutylketon
erhalten worden war, werden in 1400 ml einer
wäßrigen Lösung eingetragen, die 28 Gew.-% N-Methylglucamin
enthält. Die Suspension wird in 2
Stunden auf 200°C erhitzt und weitere 20 Stunden
bei 200°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das
Perlpolymerisat mit entsalztem Wasser gewaschen.
Das Harz besitzt folghende elementaranalytische
Zusammensetzung:
C: 70,65 Gew.-%; H: 7,75%; N: 2,50%; O: 17,7%.
b) 100 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in 500 ml
entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten bei
Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 200 ml einer
10gew.-%igen wäßrigen Levafix-Türkis-Lösung zu,
rührt 30 Minuten nach und stellt dann den pH-Wert
mit 20gew.-%iger Natronlauge auf 10 ein. Die Suspension
wird auf 45°C erhitzt, eine Stunde bei 45°C
erhitzt, eine Stunde bei 45°C gerührt, auf 60°C erhitzt,
2 Stunden bei 60°C gerührt, anschließend auf
75°C erhitzt, 2 Stunden bei 60°C gerührt, anschließend
auf 75°C erhitzt und eine weitere Stunde bei
75°C und pH 10 gerührt. Nach dem Abkühlen wird das
Harz mit entsalztem Wasser gewaschen. Man erhält
265 ml eines türkis gefärbten Perlpolymerisats.
a) 500 ml eines makroporösen, perlförmigen Acrylnitril-
Divinylbenzol-Copolymerisats, das durch Perlpolymerisation
von 204,6 g Acrylnitril, 71,4 g
technischem (=63%igem) Divinylbenzol in Gegenwart
von 150 g Isododecan erhalten worden war, werden
in 1400 ml einer wäßrigen Lösung eingetragen,
die 30 Gew.-% Diethylentriamin enthält. Die Suspension
wird im Autoklaven in 2 Stunden auf 200°C
erhitzt und weitere 20 Stunden bei 200°C gerührt.
Nach dem Abkühlen wird das Perlpolymerisat mit
entsalztem Wasser gewaschen.
b) 250 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
1200 ml entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten
bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 20 g
einer 40%igen wäßrigen Levafix-Brillantblau-PN-LR-
Lösung zu, stellt den pH-Wert mit 5 Gew.-% Natronlauge
auf 10 ein und rührt eine Stunde bei Raumtemperatur
nach. Anschließend wird die Suspension auf
50°C erhitzt und weitere 2 Stunden bei 50°C gerührt.
Die Suspension wird dann auf 70°C erhitzt
und eine weitere Stunde bei 70°C und pH 10 gerührt.
Anschließend erhitzt man auf 85°C und rührt eine
weitere Stunde bei 85°C und pH 10. Nach dem Abkühlen
wird das Harz mit entsalztem Wasser gewaschen.
Man erhält 260 ml eines blau gefärbten Perlpolymerisats.
c) 70 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in 300 ml
entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten bei
Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 100 g einer
25%igen wäßrigen Levafix-Brillantrot-E-Ba-fl.-Lösung
zu, stellt den pH-Wert mit 20gew.-%iger Natronlauge
auf pH 10 ein und rührt 30 Minuten bei
Raumtemperatur. Der Ansatz wrid auf 45°C erhitzt
und weitere 2 Stunden bei 45°C erhitzt und weitere
2 Stunden bei 45°C und pH 10 gerührt. Anschließend
erwärmt man auf 60°C, rührt eine weitere Stunde bei
pH 10 und 60°C, erhitzt dann auf 75°C und rührt
eine weitere Stunde bei 75°C und pH 10. Nach dem
Abkühlen wird das Perlpolymerisat mit entsalztem
Wasser gewaschen. Man erhält 74 ml eines rot
gefärbten Perlpolymerisats.
a) 100 ml eines makroporösen, perlförmigen Acrylsäuremethylester-
Divinylbenzol-Copolymerisats, das
durch Perlpolymerisation von 176 g Acrylsäuremethylester,
124 g technischem (=63%igem) Divinylbenzol
in Gegenwart von 390 g Methylisobutylketon
erhalten worden war, werden in 300 ml einer wäßrigen,
0,1gew.-%igen Levafix-Brillantblau-EBRA-Lösung
eingetragen und 1 Stunde bei Raumtemperatur
gerührt. Anschließend wird der pH-Wert der Suspension
mit 5gew.-%iger Natronlauge auf pH 10 eingestellt.
Der Ansatz wird auf 50°C erhitzt und weitere
2 Stunden bei 50°C gerührt, anschließend wird
auf 70°C erhitzt und weitere 2 Stunden bei 70°C
gerührt. Dann erhitzt man auf 80°C und rührt eine
weitere Stunde bei 80°C und pH 10. Nach dem Abkühlen
wird das Harz mit entsalztem Wasser gewaschen.
Man erhält 92 ml eines hellblau gefärbten Perlpolymerisats.
a) 500 ml des in Beispiel 1 (a) verwendeten makroporösen,
perlförmigen Glycidylmethacrylat-Divinylbenzol-
Copolymerisats werden in 1400 ml einer Lösung
eingetragen, die 28 Gew.-% N-Methylglucamin
enthält. Der Ansatz wird in 2 Stunden auf 180°C
erhitzt und weitere 10 Stunden bei 180°C gewaschen.
Folgende elementaranalytische Zusammensetzung wurde
bestimmt:
C: 63,95 Gew.-%; H: 7,8 Gew.-%; N: 1,9 Gew.-%;
O: 24,4 Gew.-%.
b) 100 ml des nach (a) erhaltenen Harzes werden in
500 ml entsalztes Wasser eingetragen und 30 Minuten
bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 200 ml
einer wäßrigen, 15gew.-%igen Levafix-Brillantblau-
EBRA-Lösung zu, rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur
und stellt den pH-Wert der Suspension mit 20gew.-
%iger Natronlauge auf pH 10 ein. Der Ansatz wird
auf 50°C erhitzt und weitere 90 Minuten bei 50°C
und pH 10 gerührt. Anschließend erhitzt man auf
70°C, rührt weitere 2 Stunden bei 70°C und pH 10,
erhitzt auf 85°C und rührt eine weitere Stunde bei
85°C und pH 10. Nach dem Abkühlen wird das Harz mit
entsalztem Wasser gewaschen. Man erhält 110 ml blau
gefärbtes Perlpolymerisat.
In eine Glassäule (Durchmesser 2,5 cm; Länge 50 cm)
füllt man 90 ml des nach Beispiel 1 hergestellten
Harzes. Verunreinigte Glycerokinase mit einer Aktivität
von 20 Einheiten pro mg Protein wurden in einer Konzentration
von 10 mg/ml bei pH 8 in 10 mM Kaliumphosphatpuffer
gelöst. Die Lösung wurde in 60 Minuten über die
Säule gegeben. Das Harz wurde anschließend mit Pufferlösung
gewaschen. Das gebundene Enzym wurde dann mit
einer Lösung von 10 mM MgCL₂ und 10 mM ATP in
wäßriger Kaliumphosphatlösung eluiert. Das eluierte
Enzym zeigte eine Aktivität von 140 U/mg und eine Bande
auf der Polyacrylamid-Gel-Elektrophorese bei 65 000
Dalton.
In eine Glassäule (Durchmesser 2,5 cm; Länge 50 cm)
füllt man 100 ml des nach Beispiel 2 (b) hergestellten
Harzes. Einzelextrakt, der 30 Einheiten pro mg Protein
Carboxylpeptidase G enthält, wurde in 25-mM-Trisacetat-
Puffer bei pH 7,5 zu 15 mg/ml gelöst. Die Lösung wird
in 60 Minuten über die Säule gegeben, die anschließend
mit Trisacetatpufferlösung gewaschen wird. Das Enzym
wird mit 1 m KCl-Lösung eluiert. Man findet eine
Aktivität von 130 Einheiten pro mg.
Claims (8)
1. Farbstoffharze auf Basis von Kondensationsprodukten
von Reaktivfarbstoffen mit synthetischen Trägerharzen,
dadurch gekennzeichnet, daß sie Kondensationsproduke
von Reaktivfarbstoffen mit makroporösen
Perlpolymerisaten von gegebenenfalls Epoxy-, OH-
und/oder NH-Gruppen aufweisenden Poly-(meth-)acrylsäureestern
oder NH- oder OH-Gruppen aufweisender
Poly-(meth-)acrylamide sind.
2. Farbstoffharze gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie Kondensationsprodukte von Reaktivfarbstoffen
mit solchen makroporösen Perlpolymerisaten,
gegebenenfalls Epoxy-, OH- und/oder NH-
Gruppen aufweisender Poly-(meth-)acrylsäureester
oder NH- oder OH-Gruppen aufweisender Poly-(meth-)
acrylamide sind, die durch Copolymerisation von
monomeren (Meth-)Acrylsäureestern oder (Meth-)
Acrylnitrilen mit 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Monomeren, einer Polyvinylverbindung
in Gegenwart von 30 bis 180 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Monomere, eines Porösmachers
erhalten wurden.
3. Farbstoffharze gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie Kondensationsprodukte von Reaktivfarbstoffen
mit solchen makroporösen Perlpolymerisaten,
gegebenenfalls Epoxy-, OH- und/oder NH-
Gruppen aufweisender Poly-(meth-)acrylsäureester
oder NH- oder OH-Gruppen aufweisender Poly-(meth-)
acrylamide sind, die durch Copolymerisation von
monomeren (Meth-)Acrylsäureestern oder (Meth-)
Acrylnitrilen mit 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Monomeren, einer Polyvinylverbindung
in Gegenwart von 30 bis 150 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines
Porösmachers erhalten werden.
4. Farbstoffharze gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie Kondensationsprodukte von Reaktivfarbstoffen
mit solchen makroporösen Perlpolymerisaten,
gegebenenfalls Epoxy-, OH- und/oder NH-
Gruppen aufweisender Poly-(meth-)
acrylsäureester oder NH- oder OH-Gruppen aufweisender Poly-(meth-)
acrylamide sind, die durch Copolymerisation von
monomeren (Meth-)Acrylsäureestern oder (Meth-)
Acrylnitrilen mit 10 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Monomere, einer Polyvinylverbindung
in Gegenwart von 40 bis 120 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Monomeren, eines Porösmachers
erhalten wurden.
5. Farbstoffharze gemäß Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich bei den gegebenenfalls
Epoxy-, OH- und/oder NH-Gruppen aufweisenden
Poly-(meth-)acrylsäureestern um Poly-(meth-)
acrylsäurealkylester handelt.
6. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffharzen auf
Basis von Kondensationsprodukten von Reaktivfarbstoffen
mit makroporösen Perlpolymerisaten,
gegebenenfalls Epoxy-, OH- und/oder NH-Gruppen
aufweisender Poly-(meth-)acrylsäureester oder NH-
oder OH-Gruppen aufweisener Poly-(meth-)acrylamide,
dadurch gekennzeichnet, daß man die makroporösen
Perlpolymerisate mit der wäßrigen Lösung
des gewünschten Reaktivfarbstoffes bei erhöhter
Temperatur behandelt und dabei in der Farbstofflösung
durch Zugabe von Basen einen pH-Wert <7
einstellt.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß man in der Farbstofflösung einen pH-Wert von
8 bis 12 einstellt.
8. Verwendung von Farbstoffharzen auf Basis von Kondensationsprodukten
von Reaktivfarbstoffen mit
makroporösen Perlpolymerisaten, gegebenenfalls
Epoxy-, OH- und/oder NH-Gruppen aufweisender Poly-
(meth-)acrylsäureester oder NH- oder OH-Gruppen
aufweisender Poly-(meth-)acrylamide als Adsorbentien
für die Affinitätschromatographie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19893921702 DE3921702A1 (de) | 1989-07-01 | 1989-07-01 | Farbstoffharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als adsorbentien fuer die affinitaetschromatographie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19893921702 DE3921702A1 (de) | 1989-07-01 | 1989-07-01 | Farbstoffharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als adsorbentien fuer die affinitaetschromatographie |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3921702A1 true DE3921702A1 (de) | 1991-01-10 |
Family
ID=6384115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19893921702 Withdrawn DE3921702A1 (de) | 1989-07-01 | 1989-07-01 | Farbstoffharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als adsorbentien fuer die affinitaetschromatographie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3921702A1 (de) |
-
1989
- 1989-07-01 DE DE19893921702 patent/DE3921702A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3543348A1 (de) | Perlfoermige vernetzte, epoxy- und basische aminogruppen aufweisende mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| US4101461A (en) | Method for preparation of anion exchangers by substitution of hydrophilic polymeric gels | |
| DE69729182T2 (de) | Prozess zur chromatographischen trennung von peptiden und nucleinsaure und neue ionentauschermatrix mit hoher affinität | |
| DE3644651C2 (de) | ||
| DE60204244T2 (de) | Anionenaustauscher, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| DE19581676B4 (de) | Immobilisierte, verzweigte Polyalkylenimine, Verfahren zur Herstellung und Verwendung | |
| CH619245A5 (de) | ||
| EP3661364A1 (de) | Entfernung von bakterien aus trinkwasser über filtration | |
| EP1882507A1 (de) | Ionenaustauscher zur Gewinnung von Wertmetallen | |
| DE3044737A1 (de) | Verfahren zur reinigung von zuckerruebensaft mit ionenaustauschern | |
| EP0722360B1 (de) | Ionenaustauscher | |
| EP0722362B1 (de) | Verfahren und träger für die gelpermeationschromotographie | |
| EP0351621B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von bifunktionellen Anionenaustauschharzen, neue bifunktionelle Anionenaustauschharze und ihre Verwendung | |
| DE2813921A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ionischen pullulangelen | |
| EP0980711B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Selektivaustauschern | |
| EP0722361B1 (de) | Epoxy-derivate von polyacrylamiden | |
| DE2625328C2 (de) | ||
| EP0032671B1 (de) | Anionenaustauscher, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3872017T2 (de) | Borharze mit hoher selektiver absorptionswirkung. | |
| DE1253868B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Heparin | |
| DE2809330A1 (de) | Verfahren zum reinigen von urokinase | |
| JP3505735B2 (ja) | 脱色方法 | |
| DE2740051C2 (de) | Verfahren zur Trennung eines Ketosen und Aldosen enthaltenden Zuckergemisches | |
| WO1996014151A9 (de) | Trennmaterialien und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DD245592A1 (de) | Verfahren zur entfernung von uranium aus waessrigen medien |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |