DE408511C

DE408511C - Verfahren zur Herstellung von Chlorbarium

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Publication number: DE408511C
Application number: DEM80040D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1922-12-23
Filing date: 1922-12-23
Publication date: 1925-02-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Chlorbarium. Die Herstellung von Chlorbarium geschah bisher durch Reduktion von Schwerspat mit Kohle zu Schwefelbarium und Umsetzung des letzteren mit Salzsäure oder Chlormagnesium zu Chlorbarium. Hierbei war die Verwendung von Schwefelsäure, freier Salzsäure und Chlormagnesium notwendig. Man hat weiter Schwerspat, Kohle und Chlorkalzium geglüht und das gebildete Chlorbarium ausgelaugt, wobei der Übelstand vorlag, daß das Schwefelkalzium schwer verwertbar war und man hochprozentiges Chlorkalzium verwenden mußte. Das vorliegende Verfahren verwendet Chlormagnesiumlauge (Carnallit-Endlauge), indem man gleiche Moleküle Bariumsulfat. Chlormagnesium und Kalziumoxyd in Gegenwart von Kohle reduzierend auf Rotglut erhitzt. Die in der Chlormagnesiumlauge etwa vorhandene Schwefelsäure wird durch Zugabe von Kalk und entsprechender Menge Reduktionskohle unschädlich gemacht; vorteilhaft verwendet man einen etwa loprozentigen Überschuß an roher Chlormagnesdumlauge und Ca0 gegenüber der theoretischen Menge.
Das Verfahren wird derartig ausgeführt, daß man Bariumsulfat, Kalk, Kohle und Chlormagnesiumlauge zu Ziegeln, Blöcken o. dgl. formt. Die Mischung erhärtet allmählich und bleibt auch nach dem Glühen fest.
Die Masse wird vorteilhaft nach dem Gegenstromverfahren mit kaltem Wasser ausgelaugt, wodurch man eine Chlorbariumlauge von 28° Be erhält. Beispiel: Man mischt 488 kg Bariumsulfat in Form von Schwerspat, 123,1 kg Ätzkalk und Zoo kg Grudekoks (oder statt dessen 5oo kg lufttrockene Braunkohle) innigst miteinander, was auf einer ':Mischmaschine erfolgen kann. Man kann auch die Ausgangsstoffe im ungemahlenen Zustande miteinander vermischen und die Vermahlung zusammen vornehmen, wodurch dann gleichzeitig eineMischung stattfindet. Das gut gemischte Mahlgut wird mit 21o kg Chlormagnesium (z. B. 6161 Chlorinagnesiumlauge von 32° Be) zu einem Brei angerührt und durchgeknetet. Man formt dann aus der Masse Ziegel, läßt sie durch Stehen erhärten und glüht 3 bis q. Stunden reduzierend bei Rotglut. Man langt ,dann in bekannter Weise aus.
Die erhaltene rohe Chlorbariumlauge enthält noch Chlorkalzium und Kalziumpolvsulfide, bei deren Entstehung der Schwefel der .Reduktionskohle mitwirkt. Man kann die Kalziumpoly sulfide durch Zugabe von Salzsäure in CaCh, H.S und S oder durch Einwirkung von Chlor in CaCl2 und. S zerlegen. Der erhaltene Schwefel ist körnig und läßt sich leicht durch Filtrieren von der I auge trennen.
Man kann das Kalziumpolysulfid durch Einwirkung von basischem Eisenchlorid bei gewöhnlicher Temperatur oder in der Hitze in Chlärkälzium, Schwefel und FeS überführen. Das Gemisch von S und FeS wird durch Überleiten von Luft bei mäßiger Wärme und Feuchtigkeit unter wiederholtem Rühren in S send Fe2(OH)a übergeführt. 1->uich Behandeln der Uischung mit Salzsäure erhält man Eisenchlorid, welches wiederum zur Reinigung der Chlorbariumlösung @'erwendung findet.
Die von den Schwefelkalziumverbindungea befreite Chlorbariumlauge wird durch Kochen von den geringen :Mengen Eisen befreit. Man dampft dann auf 35" Be ein und bringt die Masse zur Kristallisation. Das Bariumchlorid ist eisenfrei und rein. Die Mutterlauge enthält Chlorkalzium, Chlorkalium und Kochsalz aus der rohen Chlormagnesiumlauge. Das Chlorkalzium wird in bekannter Weise von letzterem getrennt und verarbeitet.
Der Rückstand von der Auslaugung des Chlorbariums enthält CaS, NiTg0, CaCO., unzersetzten Schwerspat und Gangart. Man kann den Rückstand durch Kochen mit Chlormagnesiumlauge in Schwefelwasserstoff, ! Chlorkalzium und Magnesiumhydroxyd umwandeln. Es warl)ekannt,Chlormagnesiumgemeinsam mit Bariumsulfat zu erhitzen. Das vorliegende Verfahren besteht dagegen darin, daß nicht allein Chlormagnesium und Kohle verwendet wird, sondern daß auch Kalziumoxyd oder eine kalziumoxy dliefernde Verbindung zugegen ist. Der Kalk bildet mit Chlormagnesium Kalziumchlorid, welches dann in der Hitze: auf den Scheuerspat einwirkt. Der gesamte Schwefel sowohl im Schwerspat wie in der Endlauge und Reduktionskohle wird als CaS gebunden. Das vorliegende Verfahren besteht also darin, daß '2'vIagnesiumchlorid und Kalk gemeinsam in Gegenwart von Kohle auf Bariumsulfat wirken, und daß man hierdurch Chlorkalzium und Chlorbarium erhält.

Claims

PATENTANSPRUCH: -Verfahren zur Herstellung von Chlorbarium aus Bariumsulfat, dadurch gekennzeichnet, daß man Bariumsulfat mit Chlormagnesium, Kalziumoxyd oder einer in der Hitze Kalziumoxyd liefernden Verbindung sowie Kohle reduzierend erhitzt und das Reaktionsprodukt auslaugt.