DE4403866A1 - Amphiphile Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Waschmitteln - Google Patents

Amphiphile Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Waschmitteln

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DE4403866A1
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Hans-Ulrich Dr Jaeger
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Description

Die Erfindung betrifft amphiphile Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln.
Aus der US-A-3 557 039 sind stabile wäßrige Dispersionen von Polymeren bekannt, die durch Kondensation von Terephthalsäure oder Dimethylterephthalat mit Ethylenglykol und Polyethylenglykol eines durchschnittlichen Molekulargewichts von 1000 bis 4000 herstellbar sind. Das molare Verhältnis von Ethylenterephthalat- zu Polyethylenglykolterephthalat-Einheiten beträgt 2 : 1 bis 6 : 1. Die Dispersionen werden zur Behandlung der Oberflächen von Poly­ esterartikeln verwendet.
Aus der GB-A1 154 730 ist bekannt, daß beim Waschen von Textilgut die Wiederablagerung von Schmutz auf dem Textilgut dadurch ver­ ringert werden kann, daß man zur Waschflotte, die ein Detergens enthält, Polykondensate zusetzt, die entweder sich wiederholende Ester- oder Amideinheiten enthalten. Bei diesen Zusätzen handelt es sich beispielsweise um Kondensationsprodukte, die aus der obengenannten US-PS 3 557 039 bekannt sind und die durch Konden­ sation von Dimethylterephthalat, Ethylenglykol und Polyethylen­ glykol eines Molekulargewichts von 1500 erhältlich sind.
Aus den EP-Anmeldungen 185 427, 241 984, 241 985 und 272 033 sind Polyesterkondensate von mehrwertigen aromatischen Carbonsäuren mit zweiwertigen Alkoholen und einseitig C₁-C₄-verschlossenen Polyethern bekannt, die die Schmutzablösung von Polyestergeweben fördern. Diese Polyester besitzen hydrophile Endgruppen, die in den genannten Anmeldungen als Voraussetzung für die schmutzab­ lösenden Eigenschaften der Polyester genannt werden.
Amphiphile Polyester aus aliphatischen mehrbasischen Carbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren mit Polyethylenglykol werden beispielsweise in Polymer Bulletin, Band 17, 499-506 (1987) beschrieben.
Aus der US-A-5 142 020 sind amphiphile Polyester bekannt, die erhältlich sind durch Kondensation von
  • (a) Carbonsäuren mit mindestens 2 Carboxylgruppen, deren Estern, Anhydriden oder Mischungen,
  • (b) mindestens zweiwertigen Alkoholen und/oder Additionsprodukten von 1 bis 5 mol mindestens eines Alkylenoxids mit 2 oder 3 C-Atomen an 1 mol eines mindestens zweiwertigen Alkohols oder Mischungen und
  • (c) wasserlöslichen Anlagerungsprodukten von 5 bis 80 mol min­ destens eines Alkylenoxids an 1 mol C- bis C-Alkohole, C- bis C-Alkylphenole oder C- bis C-Alkylamine
im Molverhältnis (a):(b):(c) von 100:(25 bis 2500):(5 bis 110) bei Temperaturen von mindestens 120°C bis zu Molekulargewichten (Gewichtsmittel) von 2000 bis 50000. Die Polyester werden als vergrauungsinhibierender und schmutzablösungsfördernder Zusatz zu pulverförmigen und flüssigen Waschmitteln verwendet.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Stoffe und Waschmitteladditive zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit amphiphilen Poly­ estern, die
  • (a) Ester-Einheiten aus Polyalkylenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7 500 und aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Mono­ hydroxymonocarbonsäuren und
  • (b) Ester-Einheiten aus aromatischen Dicarbonsäuren und mehr­ wertigen Alkoholen
enthalten und Molmassen von 1 500 bis 25 000 haben.
Die amphiphilen Polyester werden dadurch erhalten, daß man zunächst durch Polykondensation
  • (a) aliphatische Polyester von Polyalkylenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7 500 mit aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und anschließend in dem so erhaltenen aliphatischen Polyester
  • (b) aromatische Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen
herstellt, die Reihenfolge der Polykondensation umkehrt oder oligomere aromatische Polyester (b) mit oligomeren aliphatischen Polyestern (a) kondensiert.
Die oben beschriebenen amphiphilen Polyester werden als Zusatz zu Waschmitteln, anderen Waschmitteladditiven und Wäschenachbe­ handlungsmitteln verwendet.
Die amphiphilen Polyester mit Ester-Einheiten aus (a) Poly­ alkylenglykolen und aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Mono­ hydroxymonocarbonsäuren (im folgenden "aliphatischer Block" genannt) und (b) aromatischen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen (im folgenden "aromatischer Block" genannt) haben in Waschflotten schmutzablösungsfördernde Eigenschaften und besitzen eine sehr gute biologische Abbaubarkeit.
Die aliphatischen Blöcke (a) werden durch Polykondensation von Polyalkylenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7 500 mit ali­ phatischen Dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren nach bekannten Verfahren hergestellt. Die Polykondensation wird beispielsweise bei Temperaturen von mindestens 120, vorzugsweise in dem Temperaturbereich von 150 bis 260°C in Gegenwart üblicher Polykondensations- oder Umesterungskatalysatoren durchgeführt. In der Regel kondensiert man die Reaktionsteilnehmer in einer Inertgasatmosphäre, wobei man gegebenenfalls noch in Gegenwart weiterer Zusätze, wie Antioxidantien, arbeiten kann. Solche Ver­ fahren sind z. B. aus der eingangs genannten US-A-3 557 039 bekannt.
Als Katalysatoren eignen sich sämtliche in der Literatur dafür beschriebenen Verbindungen. Verwendet man bei der Kondensation die freien Polycarbonsäuren oder die Anhydride, so ist p-Toluol­ sulfonsäure der bevorzugte Katalysator. Wenn man Dicarbonsäure­ dialkylester oder Polycarbonsäureester einsetzt, so verwendet man die üblichen Umesterungskatalysatoren, wie beispielsweise Zink­ acetat, Mischungen aus Calciumacetat und Antimonoxid oder Te­ traalkoxytitanate, wie Titantetraisobutanolat oder Titantetraiso­ propanolat. Andere, vorzugsweise eingesetzte Katalysatoren sind beispielsweise Carbonate, Acetate und/oder C₁-C₄-Alkoxylate von Lithium, Natrium, Magnesium, Kobalt, Mangan, Vanadin, Titan und Zinn sowie Zinnoxide. Die Katalysatoren werden im allgemeinen in Mengen von 20 bis 5 000, vorzugsweise 50 bis 2 000 ppm, bezogen auf die bei der Kondensation eingesetzten Komponenten, verwendet.
Die Kondensation kann in Gegenwart von Antioxidantien durchge­ führt werden, z. B. von substituierten Phenolen, wie beispiels­ weise 2,5-Ditertiärbutylphenol, 2-Methylcyclohexyl-4,6-dimethyl­ phenol, 2,6-Ditertiärbutyl-4-methylphenol, Pyrogallol, phosphori­ ger Säure oder anderer üblicherweise hierfür verwendeten Anti­ oxidantien. Diese Verbindungen verhindern Verfärbungen der Poly­ ester durch Oxidation während der Kondensation.
Zur Herstellung der aliphatischen Blöcke (a) geeignete Poly­ alkylenglykole haben Molmassen (Zahlenmittel) von 500 bis 7 500, vorzugsweise 1 000 bis 4 500. Die Polyalkylenglykole sind wasser­ löslich. Sie leiten sich vorzugsweise von Ethylenoxid, Propylen­ oxid, n-Butylenoxid oder Isobutylenoxid ab und werden z. B. durch Addition der Alkylenoxide an zweiwertige Alkohole hergestellt. Dabei kann man so vorgehen, daß man beispielsweise nur Ethylen­ oxid oder Propylenoxid an einen zweiwertigen Alkohol, wie Ethylenglykol oder Propylenglykol, anlagert oder man stellt Blockcopolymerisate her, indem man zunächst Ethylenoxid und da­ nach Propylenoxid an einen zweiwertigen Alkohol addiert oder die Addition in umgekehrter Reihenfolge vornimmt. Bei der Herstellung der Polyalkylenglykole kann z. B. Propylenoxid ganz oder teilweise durch ein Butylenoxid ersetzt werden. Auch statistisch aufgebaute Polyalkylenoxide, die durch Anlagerung eines Mischgases von mindestens zwei Alkylenoxiden an einen zweiwertigen Alkohol er­ hältlich sind, können als Polyalkylenglykole bei der Herstellung der aliphatischen Blöcke (a) eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendet man als Polyalkylenglykole Ethylenglykol, Propylen­ glykol und Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid und Propylenoxid.
Geeignete aliphatische Dicarbonsäuren enthalten z. B. 2 bis 10 Kohlenstoffatome. Beispiele hierfür sind Oxalsäure, Malon­ säure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure. Sie können entweder einzeln oder in Mischung, z. B. Gemische aus Oxalsäure und Bernsteinsäure oder aus Bernsteinsäure und Adipinsäure bei der Herstellung der aliphatischen Blöcke eingesetzt werden.
Die Herstellung der aliphatischen Blöcke der amphiphilen Poly­ ester kann gegebenenfalls noch zusätzlich in Gegenwart von Mono­ hydroxymonocarbonsäuren vorgenommen werden. Eine weitere Variante besteht darin, daß man Monohydroxymonocarbonsäuren anstelle der aliphatischen Dicarbonsäuren einsetzt. Bei den Monohydroxy­ monocarbonsäuren handelt es sich ebenfalls um aliphatische Carbonsäuren. Beispiele hierfür sind Glykolsäure, Milchsäure, ω-Hydroxystearinsäure und ω-Hydroxycapronsäure. Sie können einzeln oder in Mischung bei der Herstellung der aliphatischen Blöcke eingesetzt werden.
Die aliphatischen Blöcke werden vorzugsweise durch Polykondensa­ tion von Polyethylenglykol mit Bernsteinsäure oder Adipinsäure hergestellt. Bei dieser bevorzugten Variante kann die Polykonden­ sation gegebenenfalls noch zusätzlich in Gegenwart von ω-Hydroxy­ capronsäure und/oder Milchsäure durchgeführt werden.
Der aromatische Block (b) der amphiphilen Polyester ist bei­ spielsweise durch Polykondensation von aromatischen Dicarbon­ säuren mit aliphatischen mehrwertigen Alkoholen erhältlich. Die Polykondensation wird nach den gleichen Verfahren durchgeführt, die auch zur Herstellung der aliphatischen Blöcke (a) angewendet werden. Die Molmassen (Gewichtsmittel) der aromatischen Blöcke (b) betragen üblicherweise ca. 192 bis 5 000, vorzugsweise ca. 384 bis 1 500.
Als aromatische Dicarbonsäuren kommen beispielsweise Terephthal­ säure, Phthalsäure und Sulfoisophthalsäure in Betracht. Vorzugs­ weise setzt man Terephthalsäure als aromatische Dicarbonsäure ein. Die Dicarbonsäuren können gegebenenfalls auch in Mischung untereinander eingesetzt werden.
Geeignete aliphatische mehrwertige Alkohole sind z. B. Ethylen­ glykol, Propylenglykol-1,2, Propylenglykol-1,3, Butandiol-1,4, Butandiol-2,3, Pentandiole, Glycerin, Pentaerythrit, Oligo­ glycerine mit Molekulargewichten bis zu 363 sowie Additions­ produkte von 1 bis 5 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an 1 mol der obengenannten mindestens zweiwertigen Alkohole. Beispiele für solche Additionsprodukte sind Ethylendiglykol und Propylendiglykol. Von Interesse sind auch die Additionsprodukte von 1 bis 4 mol Ethylenoxid an Pentaerythrit, Additionsprodukte von 1 bis 3 mol Ethylenoxid an 1 mol Glycerin, Additionsprodukte von 1 bis 3 mol Propylenoxid an 1 mol Glycerin und Additions­ produkte von 1 bis 5 mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an 1 mol Oligoglycerin mit 2 bis 5 einkondensierten Glycerin­ einheiten.
Bevorzugt eingesetzte mehrbasische Alkohole sind Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol. Dipropylenglykol, Butandiol-1,4, Glycerin und Pentaerythrit. Man kann selbstverständlich auch Mischungen mehrwertiger Alkohole bei der Herstellung der aroma­ tischen Blöcke (b) einsetzen.
Die amphiphilen Polyester haben Molmassen (Gewichtsmittel) von 1 500 bis 25 000, vorzugsweise von 2 500 bis 7 500. Das Verhält­ nis der Ester-Einheiten (a): (b) beträgt in den amphiphilen Polyestern 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 1.
Die erfindungsgemäßen amphiphilen Polyester können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man zunächst in einer ersten Reaktionsstufe einen aromatischen Block (b) synthetisiert, indem man z. B. durch Kondensation von Terephthalsäure oder Dimethyl­ terephthalat mit mehrwertigen Alkoholen oligomere Alkylen­ terephthalate mit Hydroxy-Endgruppen herstellt. Solche Poly­ kondensate werden erhalten, wenn man bei der Kondensation der Ausgangsstoffe einen molaren Überschuß an OH-Gruppen aufweisenden Verbindungen, d. h. einem mehrwertigen Alkohol, einsetzt. Die so erhältlichen Vorkondensate werden dann in einer zweiten Reak­ tionsstufe mit einer aliphatischen Dicarbonsäure, einem Ester, einer Dicarbonsäure oder einem Anhydrid einer Dicarbonsäure (falls die Dicarbonsäuren Anhydride bilden können), einem wasser­ löslichen Polyalkylenglykol und gegebenenfalls einer Monohydroxy­ carbonsäure oder deren Ester zu den erfindungsgemäßen amphiphilen Polyestern umgesetzt.
Man kann die Reaktion in der ersten Stufe jedoch auch so führen, daß man z. B. ausgehend von Terephthalsäure oder Dimethyl­ terephthalat und mehrwertigen Alkoholen oligomere Alkylen­ terephthalate mit Carboxy-Endgruppen herstellt (molarer Überschuß von Carboxylgruppen bei der Polykondensation) und diese Vor­ kondensate dann in einer zweiten Reaktionsstufe mit mindestens einer Monohydroxymonocarbonsäure oder deren Ester zu einem Poly­ ester umsetzt, der aus der einkondensierten Monohydroxycarbon­ säure stammende Carboxy-Endgruppen aufweist, der anschließend mit einem Polyethylenglykol und gegebenenfalls einer aliphati­ schen Dicarbonsäure oder deren Ester zu den amphiphilen Poly­ estern zur Reaktion gebracht wird.
Der Einsatz der Monohydroxycarbonsäure bei der Kondensation ist fakultativ. Das in der ersten Stufe erhältliche Carboxy-End­ gruppen aufweisende Vorkondensat kann auch direkt mit mindestens einem Polyalkylenglykol und mindestens einer aliphatischen Dicarbonsäure umgesetzt werden.
Man kann bei der Herstellung der erfindungsgemäßen amphiphilen Polyester jedoch auch so vorgehen, daß man zu einem Carboxy-End­ gruppen aufweisenden Vorkondensat aus beispielsweise Terephthal­ säure oder Dimethylterephthalat und einem mehrwertigen Alkohol mit einem separat davon hergestellten aliphatischen Block aus einem wasserlöslichen Veresterungsprodukt aus 1 mol eines Poly­ alkylenglykols und 2 mol einer Monohydroxycarbonsäure durch Ver­ esterung verknüpft. Das Veresterungsprodukt kann gegebenenfalls zusätzlich noch mit mindestens einer aliphatischen Dicarbonsäure umgesetzt sein.
Eine weitere Verfahrensvariante zur Herstellung der erfindungs­ gemäßen Polyester besteht darin, daß man zunächst in einer ersten Reaktionsstufe aus mindestens einem Polyalkylenglykol und minde­ stens einer aliphatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls minde­ stens einer Monohydroxyymonocarbonsäure ein Vorkondensat erzeugt und es in einer zweiten Reaktionsstufe mit einer Mischung aus mindestens einem mehrwertigen Alkohol und mindestens einer aroma­ tischen Dicarbonsäure oder deren Ester zu den erfindungsgemäßen amphiphilen Polyestern kondensiert.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Blockstrukturen aufwei­ senden Polykondensate werden die Ausgangsstoffe in einem solchen Verhältnis eingesetzt, daß Polyester entstehen, bei denen das Gewichtsverhältnis der Ester-Einheiten (a): (b) 5 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt. Die amphiphilen Polyester werden als Zusatz zu Waschmitteln, anderen Waschmitteladditiven und Wäschenachbehandlungsmitteln eingesetzt. Sie fördern dabei in den Waschflotten die Ablösung von hydrophoben Anschmutzungen, insbesondere bei Textilien aus Polyestergewebe oder Polyester­ mischgeweben. Unter anderen Waschmitteladditiven sollen bei­ spielsweise Wasserenthärter (z. B. Schichtsilikate, Polycarboxy­ late oder Phosphate) oder Bleichmittel verstanden werden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyester sind dann besonders wirksam, wenn das Gewebe bereits vor einer Anschmutzung damit gewaschen oder imprägniert worden ist.
Die erfindungsgemäßen Polyester können sowohl in pulverförmigen als auch in flüssigen Waschmittelformulierungen als Additiv ent­ halten sein. Die Einsatzmengen an Polyester betragen beispiels­ weise 0,05 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Formulierung. Die amphiphilen Polyester werden vorzugsweise in phosphatfreien und in phosphatreduzierten Waschmitteln oder in Wäschenachbehand­ lungsmitteln, wie Weichspülern, verwendet. Phosphatreduzierte Waschmittel enthalten im allgemeinen weniger als 25 Gew.-% Phosphat.
Die erfindungsgemäßen Polyester sind in Wasser löslich oder kön­ nen darin dispergiert werden. Sie können in Form einer wäßrigen Lösung, als Dispersion oder als Pulver bei der Herstellung von Waschmitteln eingesetzt werden. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen amphiphilen Polyester mit Blockstruktur ist die bessere biologische Abbaubarkeit im Vergleich zu Polyestern aus rein aromatischen Carbonsäuren bei sonst gleichem Aufbau.
Die Zusammensetzung der Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen kann sehr unterschiedlich sein. Wasch- und Reinigungsmittel­ formulierungen enthalten üblicherweise 2 bis 50 Gew.-% Tenside und gegebenenfalls Builder. Diese Angaben gelten sowohl für flüssige als auch für pulverförmige Waschmittel. Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, die in Europa, in den USA und in Japan gebräuchlich sind, findet man beispielsweise in Chemical und Engn. News, Band 67, 35 (1989) tabellarisch dargestellt. Weitere Angaben über die Zusammensetzung von Wasch- und Reini­ gungsmitteln können der WO-A-90/13581 sowie Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Verlag Chemie, Weinheim 1983, 4. Auflage, Seiten 63-160, entnommen werden. Die Waschmittel können gegebe­ nenfalls noch ein Bleichmittel enthalten, z. B. Natriumperborat, das im Fall seines Einsatzes in Mengen bis zu 30 Gew.-% in der Waschmittelformulierung enthalten sein kann. Die Wasch- und Reinigungsmittel können gegebenenfalls weitere übliche Zusätze enthalten, z. B. Komplexbildner, Trübungsmittel, optische Auf­ heller, Enzyme, Parfümöle, Farbübertragungsinhibitoren, Ver­ grauungsinhibitoren und/oder Bleichaktivatoren.
Die Prozentangaben in den Beispielen sind Gewichtsprozent. Die erfindungsgemäßen Polymere werden durch die Bestimmung der OH-Zahl und der Säurezahl charakterisiert. Die Bestimmung dieser Kenn­ zahlen erfolgte nach Standardmethoden, z. B. beschrieben bei E. Müller, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, Band 14/2, S. 17/18.
Die Bestimmung der Molmassen erfolgte durch Gelpermeations­ chromatographie (Lösemittel Tetrahydrofuran, Säulenmaterial PL-Gel - Hersteller: Polymer Laboratories, GB - Elutionsgeschwin­ digkeit 0,8 ml/min, Temperatur 35°C). Als Standard wurde engver­ teiltes Polystyrol verwendet. Detektion erfolgte mit UV-Detektor bei 254 nm.
Beispiele Beispiel 1
In einer für die Durchführung von Polykondensationen geeigneten Apparatur, die beheizbar war, mit einem Rührer, einer Vorrichtung für das Arbeiten unter Stickstoffatmosphäre und einer Destilla­ tionsbrücke versehen war, wurden 600 g Polyethylenglykol einer Molmasse von 1 500 (Zahlenmittel) und 88,0 g Bernsteinsäure­ anhydrid vorgelegt und nach Zusatz von 0,86 g p-Toluolsulfon­ säure-Monohydrat und 0,86 g 50-%iger wäßriger phosphoriger Säure unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre 2 Stunden auf eine Temperatur von 180°C erhitzt.
Zu diesem Vorprodukt wurden anschließend 127 g Ethylenglykol und 132,8 g Terephthalsäure gegeben und das Reaktionsgemisch im Stickstoffstrom stufenweise auf 245°C aufgeheizt. Über eine Kolonne wurde das bei der Polykondensation entstehende Wasser zusammen mit flüchtigen Anteilen abdestilliert. Nach einer Kondensationsdauer von 3 Stunden und von 4 Stunden wurden jeweils weitere 10 g Ethylenglykol zugegeben. Nach 5 Stunden wurde die Kolonne entfernt und soviel Wasser abdestilliert, bis das Poly­ kondensat eine Säurezahl von 2 aufwies. Nach 8,5stündiger Kondensation wurde überschüssiges Ethylenglykol im Vakuum abdestilliert und 1,5 Stunden bei 1 mbar und einer Temperatur von 245°C weiterkondensiert.
Man erhielt ein hellbeiges Festprodukt, das eine Molmasse (Gewichtsmittel) von 4100 hatte.
Beispiel 2
Das Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Änderung, daß 1,13 g para-Toluolsulfonsäure, 1,13 g phosphorige Säure (50%ig), 186 g Ethylenglykol und 265,6 g Terephthalsäure eingesetzt wurden.
Man erhielt ein hellbeiges Festprodukt mit einer Molmasse (Gewichtsmittel) von 17 800.
Beispiel 3
Das Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Änderung, daß 1,13 g para-Toluolsulfonsäure, 1,35 g phosphorige Säure (50-%ig), 260,4 g Ethylenglykol und 398,4 g Terephthalsäure eingesetzt wurden.
Man erhielt ein hellbeiges Festprodukt mit einer Molmasse (Gewichtsmittel) von 14 700.
Beispiel 4
Das Beispiel 3 wurde wiederholt mit der Änderung, daß die Kondensationsphase am Ende auf 1 Stunden verkürzt wurde.
Man erhielt ein hellbeiges Festprodukt mit einer Molmasse (Gewichtsmittel) von 10 200.
Beispiel 5
In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden 750 g Poly­ ethylenglykol eines Molekulargewichts von 4 000 (Zahlenmittel), 41,3 g Bernsteinsäureanhydrid, 1,0 g p-Toluolsulfonsäure-Mono­ hydrat und 1,0 g 50-%ige wäßrige phosphorige Säure gemischt und unter einer Stickstoffatmosphäre 2 Stunden bei einer Temperatur von 245°C kondensiert. Zu diesem Vorprodukt gab man dann 87,3 g Ethylenglykol und 124,5 g Terephthalsäure zu und kondensierte die Mischung bei der angegebenen Temperatur weiter, wobei man über eine Kolonne flüchtige Anteile abdestillierte. Nach einer Kondensationszeit von 5 Stunden wurde die Kolonne entfernt und die Destillation so lange fortgesetzt, bis das Polykondensations­ produkt eine Säurezahl von 3,5 hatte. Nach einer Kondensations­ dauer von 6 Stunden und von 8 Stunden fügte man jeweils weitere 10 g Ethylenglykol zu. Nach insgesamt 10,5 Stunden wurde das überschüssige Ethylenglykol abdestilliert und 1,5 Stunden bei 1 mbar und 245°C weiterkondensiert.
Man erhielt ein hellbeiges hartes Festprodukt, das eine Molmasse (Gewichtsmittel) von 8 400 hatte.
Beispiel 6
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden 466,1 g Dimethylterephthalat, 429,0 g Ethylenglykol und 0,90 g Tetra­ butyl-o-titanat bei 150 bis 180°C innerhalb 2 Stunden unter Abdestillieren von Methanol vorkondensiert und anschließend im Vakuum überschüssiges Ethylenglykol abdestilliert. Man entspannte mit Inertgas und setzte 900 g Polyethylenglykol der Molmasse 1 500 (Zahlenmittel) und 132 g Bernsteinsäureanhydrid zu und kondensierte zunächst bei Normaldruck unter stufenweiser Anhebung der Temperatur von 180°C auf 245°C. Ab einer Säurezahl von 23 wurde Vakuum angelegt und 4 Stunden bei 1 mbar auskondensiert.
Man erhielt ein hellbraunes Festprodukt mit einer Molmasse (Gewichtsmittel) von 6 800.
Beispiel 7
Beispiel 5 wurde wiederholt mit der Änderung, daß 600 g Poly­ ethylenglykol der Molmasse 4 000 (Zahlenmittel) mit 33,0 g Bernsteinsäureanhydrid, 1,05 g para-Toluolsulfonsäure, 2,13 g phosphorige Säure (50-%ig), 169 g Ethylenglykol und 265,6 g Terephthalsäure kondensiert wurden.
Man erhielt ein hellbraunes Festprodukt mit einer Molmasse (Gewichtsmittel) von 12 400.
Beispiel 8
Beispiel 5 wurde wiederholt mit der Änderung, daß 600 g Poly­ ethylenglykol der Molmasse 4 000 (Zahlenmittel) mit 33,0 g Bernsteinsäureanhydrid, 1,19 g para-Toluolsulfonsäure, 2,38 g phosphorige Säure (50-%ig), 192,6 g Ethylenglykol und 348,6 g Terephthalsäure kondensiert wurden.
Man erhielt ein hellbraunes Festprodukt mit einer Molmasse (Gewichtsmittel) von 13 100.
Beispiel 9
In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur wurden 600 g Poly­ ethylenglykol vom Molekulargewicht 1 500 (Zahlenmittel), 128,6 g Adipinsäure, 1,39 g p-Toluolsulfonsäure-Monohydrat und 1,39 g 50-%ige wäßrige phosphorige Säure gemischt und im Stickstoffstrom unter Abdestillieren des bei der Kondensation entstehenden Wassers 2 Stunden auf eine Temperatur von 180°C erhitzt. Zu diesem Vorprodukt gab man dann 160,4 g Ethylenglykol und 398,4 g Terephthalsäure und führte die Kondensation bei einer Temperatur von 245°C fort. Die flüchtigen Anteile wurden über eine Kolonne abdestilliert. Nach 5 Stunden entfernte man die Kolonne und kondensierte das Reaktionsgemisch unter Abdestillieren von Wasser solange, bis es eine Säurezahl von 3,5 hatte, wobei man nach 6 und nach 8 Stunden jeweils 10 g Diethylenglykol zugab. Nach einer Kondensationszeit von 10,5 Stunden wurde das überschüssige Diethylenglykol im Vakuum abdestilliert.
Man erhielt ein hellbeiges hartes Festprodukt, das eine Molmasse (Gewichtsmittel) von 9 700 hatte.
Beispiel 10
Beispiel 9 wurde wiederholt mit der Änderung, daß 1,18 g para- Toluolsulfonsäure, 1,18 g phosphorige Säure (50-%ig), 186 g Ethylenglykol und 265,6 g Terephthalsäure eingesetzt wurden.
Man erhielt ein farbloses Festprodukt mit eine Molmasse (Gewichtsmittel) von 4 300.
Beispiel 11
Beispiel 6 wurde wiederholt mit der Änderung, daß anstelle von Bernsteinsäureanhydrid 192,7 g Adipinsäure eingesetzt wurden.
Man erhielt ein hellbraunes Festprodukt mit einer Molmasse (Gewichtsmittel) von 8 400.
Die schmutzablösenden Eigenschaften der Polymeren wurden im Waschtest ermittelt. Hierzu wurde 3 mal vorgewaschen (Tabelle 1 enthält die Waschbedingungen) und die Remission (Meßgerät: Data color 2000) der Testgewebe bestimmt (R¹). Mit gebrauchtem Motoröl wurde angeschmutzt, 24 Stunden einwirken lassen und die Remission bestimmt (R²). Danach wurde nochmals gewaschen und die Remission (R³) gemessen. Die Schmutzablösung S in % wurde nach der Formel S=(R³-R²)/(R¹-R²)*100 berechnet.
Tabelle 1: Waschbedingungen
Waschgerät
Launder-o-meter
Waschmittelflotte 250 ml
Waschmitteldosierung 6 g/l
Waschzeit 30 min
Waschtemperatur 60°C
Vorwaschzyklen 3
Prüfgewebe 10 g Baumwolle, 5 g Polyester/Baumwolle, 5 g Polyester
Anschmutzung 0,2 g gebrauchtes Motoröl auf Polyester
Die Tabelle 2 enthält die Zusammensetzung der verwendeten Test­ waschmittel. Die in Tabelle 2 angegebenen Waschmittelformu­ lierungen enthielten 1% eines Polykondensates nach Beispiel 11.
Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, daß in allen Fällen eine Schmutzentfernung (S) von über 80% erfolgt, wenn Polymer ein­ gesetzt wird.
Tabelle 3: Schmutzablösung
R¹ = 81%
Die Wirksamkeit von Polymeren wurde auch in einem Markenwasch­ mittel geprüft. Hierzu wurde Persil® color der Firma Henkel KGaA verwendet. Die Prüfbedingungen wurden entsprechend den Angaben in Tabelle 1 gewählt. Tabelle 4 enthält die jeweils getesteten amphiphilen Blockcopolyester sowie die Ergebnisse für die Schmutzentfernung. Die Mengen Polymer beziehen sich auf die eingesetzte Menge Waschmittel.
Die Waschergebnisse in Tabelle 4 zeigen, daß mit den nach den Beispielen 1 bis 11 hergestellten Polymeren die Schmutzentfernung deutlich verbessert wird.
Tabelle 4: Schmutzentfernung in einem Markenwaschmittel

Claims (7)

1. Amphiphile Polyester, dadurch gekennzeichnet, daß sie Blöcke aus
  • (a) Ester-Einheiten aus Polyalkylenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7 500 und aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und
  • (b) Ester-Einheiten aus aromatischen Dicarbonsäuren und mehr­ wertigen Alkoholen
enthalten und Molmassen von 1 500 bis 25 000 haben.
2. Amphiphile Polyester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Ester-Einheiten (a): (b) 5 : 1 bis 1 : 2 beträgt.
3. Verfahren zur Herstellung der amphiphilen Polyester nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst durch Polykondensation
  • (a) aliphatische Polyester von Polyalkylenglykolen einer Molmasse von 500 bis 7 500 mit aliphatischen Dicarbon­ säuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und an­ schließend in dem so erhaltenen aliphatischen Polyester
  • (b) aromatische Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen
herstellt, die Reihenfolge der Polykondensation umkehrt oder oligomere aromatische Polyester (b) mit oligomeren aliphati­ schen Polyestern (a) kondensiert.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von (a): (b) 3 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
5. Verwendung der amphiphilen Polyester nach Anspruch 1 oder 2 als Zusatz zu Waschmitteln, anderen Waschmitteladditiven und Wäschenachbehandlungsmitteln.
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DK95906354T DK0743962T3 (da) 1994-02-08 1995-01-28 Amfifile polyestere, fremgangsmåder til deres fremstilling og deres anvendelse i vaskemidler
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CA002178908A CA2178908A1 (en) 1994-02-08 1995-01-28 Amphiphilic polyesters, process for producing them and their use in washing agents
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997009409A1 (de) 1995-09-05 1997-03-13 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von modifizierten polyasparaginsäuren in waschmitteln
US5652283A (en) * 1995-02-25 1997-07-29 Basf Aktiengesellschaft Preparation of finely divided mixtures of amphiphilic polymers and polycarboxylates and use thereof
DE19936196A1 (de) * 1999-07-08 2001-01-18 Schulze Loewen Automaten Geldbetätigtes Unterhaltungsgerät
DE102007005532A1 (de) 2007-02-03 2008-08-07 Clariant International Limited Wässrige Oligo- und Polyesterzubereitungen
US7811376B2 (en) 2004-10-22 2010-10-12 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Aqueous, oligoester-based pigment preparations, their production and use
WO2025168447A1 (de) 2024-02-07 2025-08-14 Evonik Operations Gmbh Polyester als dispergiermittel für landwirtschaftliche wirkstoffe

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4441189A1 (de) * 1994-11-18 1996-05-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von feinteiligen Mischungen aus amphiphilen Polymeren und anorganischen Feststoffen
EP0749998A1 (de) * 1995-06-21 1996-12-27 Hüls Aktiengesellschaft Schmutzlösepolymere auf Basis von Oligoestern als Bestandteil von Formulierungen zur Ablösung von Öl- und Fettschmutz
DE19616096A1 (de) * 1996-04-23 1997-11-06 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von anionischen Geminitensiden in Formulierungen für Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemittel
DE19735715A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Huels Chemische Werke Ag Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen, die bei Raumtemperatur flüssig sind, sowie ihr Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE10005942A1 (de) * 2000-02-09 2001-08-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren polyetherhaltigen Polymerisaten sowie deren Verwendung als Überzugsmittel, Bindemittel und/oder filmbildende Hilfsstoffe in pharmazeutischen Darreichungsformen oder Verpackungsmaterialien oder als Zusatzstoffe in kosmetischen, dermatologischen oder hygienischen Zubereitungen
US6579953B1 (en) 1998-09-30 2003-06-17 Basf Aktiengesellschaft Application of water-soluble or water-dispersible polymerizates which contain poly-ether and which are used as a coating agent, a binding agent and/or as a film-forming auxiliary agent in pharmaceutical forms of administration
DE10012063A1 (de) 2000-03-14 2001-09-20 Basf Ag Weichkapseln enthaltend Polymerisate von Vinylestern und Polyethern, deren Verwendung und Herstellung
DE10015468A1 (de) 2000-03-29 2001-10-11 Basf Ag Hartkapseln, enthaltend Polymerisate und Vinylestern und Polyethern, deren Verwendung und Herstellung
DE10041163A1 (de) * 2000-08-21 2002-03-07 Basf Ag Haarkosmetische Formulierungen
DE10041211A1 (de) 2000-08-22 2002-03-07 Basf Ag Verwendung hydrophiler Pfropfcopolymere mit N-Vinylamin-und /oder offenkettigen n-Vinylamdeinheiten in kosmetischen Formulierungen
DE10041220A1 (de) * 2000-08-22 2002-03-07 Basf Ag Hautkosmetische Formulierungen
US20030036497A1 (en) * 2001-06-25 2003-02-20 Clariant International, Ltd. Disintegration adjuncts for use in detergent and cleaning compositions
DE10245586A1 (de) * 2002-09-27 2004-04-08 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten auf Basis von N-Vinylcaprolactam
US7186789B2 (en) * 2003-06-11 2007-03-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Bioabsorbable, biobeneficial polyester polymers for use in drug eluting stent coatings
DE102004007501A1 (de) 2004-02-13 2005-09-01 Basf Ag Amphiphile Blockcopolymere enthaltende wässrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004018051A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere
DE102004029310A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern
DE102004062200A1 (de) 2004-12-23 2006-07-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-Polyether-Pfropfcopolymeren durch Extrusion
DE102005006421A1 (de) * 2005-02-12 2006-08-24 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Polymere und ihre Herstellung und Verwendung als Gashydratinhibitoren
DE102005007287B4 (de) * 2005-02-17 2007-01-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verwendung von Polyestern als Gashydratinhibitoren
US20070155946A1 (en) * 2006-01-04 2007-07-05 Corrado Berti Polyester oligomers, methods of making, and thermosetting compositions formed therefrom
CA2686129C (en) 2007-06-15 2015-03-31 Ecolab Inc. Liquid fabric conditioner composition and method of use
JP5537826B2 (ja) * 2009-03-30 2014-07-02 三洋化成工業株式会社 衣料洗浄剤用再汚染防止剤及び衣料洗浄剤
US8232239B2 (en) * 2010-03-09 2012-07-31 Ecolab Usa Inc. Liquid concentrated fabric softener composition
US8673838B2 (en) 2011-06-22 2014-03-18 Ecolab Usa Inc. Solid concentrated fabric softener composition
US9725679B2 (en) 2014-11-21 2017-08-08 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9688945B2 (en) 2014-11-21 2017-06-27 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
US9506015B2 (en) 2014-11-21 2016-11-29 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3083187A (en) * 1959-06-22 1963-03-26 California Research Corp Detergent polyesters
GB1088984A (en) * 1963-06-05 1967-10-25 Ici Ltd Modifying treatment of shaped articles derived from polyesters
US3310512A (en) * 1965-08-04 1967-03-21 Archer Daniels Midland Co Water dispersible resins comprising polyalkylene glycol, dicarboxylic acid and polyhydric alcohol
GB1154730A (en) * 1965-10-08 1969-06-11 Ici Ltd Improvements in the Laundering of Synthetic Polymeric Textile Materials
DE3244011A1 (de) * 1982-11-27 1984-05-30 Cassella Ag, 6000 Frankfurt In wasser dispergierbarer polyester, seine herstellung und verwendung als hydrophobierungsmittel
EP0185427B1 (de) * 1984-12-21 1992-03-04 The Procter & Gamble Company Blockpolyester und ähnliche Verbindungen, verwendbar als Verschmutzungsentferner in Waschmittelzusammensetzungen
US4861512A (en) * 1984-12-21 1989-08-29 The Procter & Gamble Company Sulfonated block polyesters useful as soil release agents in detergent compositions
US4702857A (en) * 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
US4713194A (en) * 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions
US4711730A (en) * 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
GB8629936D0 (en) * 1986-12-15 1987-01-28 Procter & Gamble Laundry compositions
DE4001415A1 (de) * 1990-01-19 1991-07-25 Basf Ag Polyester, die nichtionische tenside einkondensiert enthalten, ihre herstellung und ihre verwendung in waschmitteln

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5652283A (en) * 1995-02-25 1997-07-29 Basf Aktiengesellschaft Preparation of finely divided mixtures of amphiphilic polymers and polycarboxylates and use thereof
WO1997009409A1 (de) 1995-09-05 1997-03-13 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von modifizierten polyasparaginsäuren in waschmitteln
DE19936196A1 (de) * 1999-07-08 2001-01-18 Schulze Loewen Automaten Geldbetätigtes Unterhaltungsgerät
DE19936196C2 (de) * 1999-07-08 2003-10-16 Loewen Entertainment Gmbh Verfahren zum Betreiben eines geldbetätigten Unterhaltungsgerätes
US7811376B2 (en) 2004-10-22 2010-10-12 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Aqueous, oligoester-based pigment preparations, their production and use
DE102007005532A1 (de) 2007-02-03 2008-08-07 Clariant International Limited Wässrige Oligo- und Polyesterzubereitungen
WO2025168447A1 (de) 2024-02-07 2025-08-14 Evonik Operations Gmbh Polyester als dispergiermittel für landwirtschaftliche wirkstoffe

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