JPH09509199A - 両親媒性ポリエステル、その製造方法および洗剤におけるその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）分子量５００〜７５００のポリアルキレングリコールおよび脂肪族ジカルボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸からなるエステル単位および（ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコールから得られるエステル単位を有し、分子量１５００〜２５０００を有する両親媒性ポリエステル、およびまず（ａ）分子量５００〜７５００のポリアルキレングリコールの脂肪族ポリエステルを脂肪族ジカルボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸と重縮合させ、引き続きこうして得られた脂肪族ポリエステル内部に（ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコールからなる芳香族ポリエステルを重縮合により製造し、重縮合の順序を逆にするかまたはオリゴマーの芳香族ポリエステル（ｂ）をオリゴマーの脂肪族ポリエステル（ａ）と縮合することにより両親媒性ポリエステルを製造する方法、ならびに両親媒性ポリエステルを洗剤、ほかの洗剤添加物および洗濯後処理剤への添加物として使用する方法。

Description

【発明の詳細な説明】 両親媒性ポリエステル、その製造方法および洗剤におけるその使用 本発明は、両親媒性ポリエステル、その製造方法および洗剤および洗濯後処理剤 への添加物としてのその使用に関する。 米国特許第３５５７０３９号明細書から、テレフタル酸またはテレフタル酸ジ メチルとエチレングリコールおよび平均分子量１０００〜４０００のポリエチレ ングリコールの縮合により製造可能なポリマーの安定の水性分散液が公知である 。エチレンテレフタレート単位とポリエチレングリコールテレフタレート単位の モル比は２：１〜６：１である。この分散液はポリエステル物品の表面を処理す るために使用される。 英国特許第１５４７３０号明細書から、繊維材料を洗浄する場合に洗剤を含有 する洗浄液に繰り返しのエステル単位またはアミド単位を含有する重縮合物を添 加することにより繊維材料への汚れの再付着を減少できることが公知である。こ の添加物は、例えば前記の米国特許第３５５７０３９号明細書から公知のおよび テレフタル酸ジメチル、エチレングリコールおよび分子量１５００のポリエチレ ングリコールの縮合により得られる縮合生成物である。 欧州特許第１８５４２７号明細書、第２４１９８４ 号明細書、第２４１９８５号明細書および第２７２０３３号明細書から、多価芳 香族カルボン酸と二価アルコールおよび片側Ｃ₁〜Ｃ₄−封鎖されたポリエーテル とのポリエステル縮合物が公知であり、これはポリエステル布地の汚れの分離を 促進する。このポリエステルは前記明細書においてポリエステルの汚れ分離特性 の前提として知られている親水性末端基を有する。 脂肪族多塩基性カルボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸とポ リエチレングリコールからなる両親媒性ポリエステルは、例えばPolymer Bullet in，17巻,499〜506頁（1987）に記載されている。 米国特許第５１４２０２０号明細書から、 （ａ）少なくとも２個のカルボキシル基を有するカルボン酸、そのエステル、無 水物または混合物、 （ｂ）少なくとも２価のアルコールおよび／または少なくとも２価のアルコール １モルに対する２または３個のＣ原子を有する少なくとも１個のアルキレンオキ シド１〜５モルの付加生成物または混合物および（ｃ）Ｃ₈〜Ｃ₂₄−アルコール 、Ｃ₈〜Ｃ₁₈−アルキルフェノールまたはＣ₈〜Ｃ₂₄−アルキルアミン１モルに対 する少なくとも１個のアルキレンオキシド５〜８０モルの水溶性付加生成物を、 （ａ）：（ｂ）：（ｃ）のモル比１００：（２５〜２５００）：（５〜１１０） で、最低でも１２０℃の温度で、（重量平均）分子量２０００〜５００００まで 縮合することにより得られる両親媒性ポリエステルが 公知である。このポリエステルは灰色化防止剤および汚れ分離促進添加物として 粉末状および液状の洗剤に使用される。 本発明の課題は、新規の物質および洗剤添加物を提供することであった。 前記課題は、本発明により （ａ）分子量５００〜７５００のポリアルキレングリコールおよび脂肪族ジカル ボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸からなるエステル単位およ び （ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコールからなるエステル単位 を含有し、分子量１５００〜２５０００を有する両親媒性ポリエステルにより解 決される。 両親媒性ポリエステルは、まず （ａ）分子量５００〜７５００のポリアルキレングリコールの脂肪族ポリエステ ルを脂肪族ジカルボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸と重縮合 させ、引き続きこうして得られた脂肪族ポリエステル内部に （ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコールからなる芳香族ポリエステルを 重縮合により製造し、重縮合の順序を逆にするかまたはオリゴマーの芳香族ポリ エステル（ｂ）をオリゴマーの脂肪族ポリエステル（ａ）と縮合することにより 得られる。 前記の両親媒性ポリエステルは洗剤、ほかの洗剤添 加物および洗濯後処理剤への添加物として使用される。 （ａ）ポリアルキレングリコールおよび脂肪族ジカルボン酸および／またはモ ノヒドロキシモノカルボン酸（これ以後“脂肪族ブロック”と記載する）からな るエステル単位および（ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコール（これ以 後“芳香族ブロック”と記載する）からなるエステル単位を有する両親媒性ポリ エステルは洗浄液中で汚れ分離特性を有し、きわめて容易に生物分解可能である 。 脂肪族ブロック（ａ）は通常の方法で、分子量５００〜７５００を有するポリ アルキレングリコールと脂肪族ジカルボン酸および／またはモノヒドロキシモノ カルボン酸の重縮合により製造する。重縮合は、例えば最低でも１２０℃の温度 で、有利には１５０〜２６０℃の温度で、通常の重縮合またはエステル交換触媒 の存在下で実施する。一般に反応関与物を不活性ガス雰囲気下で縮合し、その際 場合によりなおほかの添加物、例えば酸化防止剤の存在下で行ってもよい。この 方法は例えば冒頭に記載された米国特許第３５５７０３９号明細書から公知であ る。 適当な触媒にはこの目的に関して文献に記載されたすべての化合物が含まれる 。遊離ポリカルボン酸または無水物を縮合に使用する場合は、ｐ−トルエンスル ホン酸が有利な触媒である。ジカルボン酸ジアルキルエステルまたはポリカルボ ン酸エステルを使用する場 合は、通常のエステル交換触媒、例えば酢酸亜鉛、酢酸カルシウムと酸化アンチ モンとの混合物またはテトラアルコキシチタネート、例えばチタンテトライソブ タノラートまたはチタンテトライソプロパノラートを使用する。使用されるほか の有利な触媒は、例えばリチウム、ナトリウム、マグネシウム、コバルト、マン ガン、バナジウム、チタンおよびスズの炭酸塩、酢酸塩および／またはＣ₁〜Ｃ₄ −アルコキシラートおよび酸化スズである。触媒は一般に縮合に使用される成分 に対して２０〜５０００ｐｐｍ、有利には５０〜２０００ｐｐｍの量で使用する 。 縮合は酸化防止剤、例えば置換されたフェノール、例えば２,５−ジ−ｔ−ブ チルフェノール、２−メチルシクロヘキシル−４,６−ジメチルフェノール、２, ６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ピロガロール、亜リン酸またはこ の目的に常用のほかの酸化防止剤の存在下で実施することができる。これらの化 合物は縮合中の酸化によるポリエステルの変色を阻止する。 脂肪族ブロック（ａ）を製造するために適当なポリアルキレングリコールは（ 数平均）分子量５００〜７５００、有利には１０００〜４５００を有する。ポリ アルキレングリコールは水溶性である。これは有利にはエチレンオキシド、プロ ピレンオキシド、ｎ−ブチレンオキシドまたはイソブチレンオキシドから誘導さ れ、例えば二価アルコールにアルキレンオキシドを付 加することにより製造する。これは、例えばエチレンオキシドまたはプロピレン オキシドのみを二価のアルコール、例えばエチレングリコールまたはプロピレン グリコールに付加することにより、またはまずエチレンオキシドを、引き続きプ ロピレンオキシドを二価のアルコールに付加し、または付加を逆の順序で行って ブロックコポリマーを製造することにより実施することができる。ポリアルキレ ングリコールを製造する場合は、例えばプロピレンオキシドを全部または一部分 ブチレンオキシドに交換することができる。少なくとも２個のアルキレンオキシ ドの混合ガスを二価のアルコールに付加することにより得られる統計的に形成さ れるポリアルキレンオキシドを、ポリアルキレングリコールとして脂肪族ブロッ ク（ａ）を製造する場合に使用することができる。有利にはポリアルキレングリ コールとしてエチレングリコール、プロピレングリコールおよびエチレンオキシ ドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーを使用する。 適当な脂肪族ジカルボン酸は、例えば２〜１０個の炭素原子を有する。このた めの例はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸 、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸である。これらは単独でまたは混合 物で、例えばシュウ酸とコハク酸またはコハク酸とアジピン酸からなる混合物と して脂肪族ブロックを製造する場合に使用することができる。 両親媒性ポリエステルの脂肪族ブロックの製造は、なお付加的にモノヒドロキ シモノカルボン酸の存在下で行うことができる。ほかの変形は、脂肪族ジカルボ ン酸の代わりにモノヒドロキシモノカルボン酸を使用することである。モノヒド ロキシモノカルボン酸は同様に脂肪族カルボン酸である。このための例はグリコ ール酸、乳酸、ω−ヒドロキシステアリン酸およびω−ヒドロキシカプロン酸で ある。これらは単独でまたは混合物で脂肪族ブロックを製造する場合に使用する ことができる。 脂肪族ブロックは有利にはポリエチレングリコールとコハク酸またはアジピン 酸との重縮合により製造する。この有利な変形において重縮合を場合によりなお 付加的にω−ヒドロキシカプロン酸および／または乳酸の存在下で実施すること ができる。 両親媒性ポリエステルの芳香族ブロック（ｂ）は、例えば芳香族ジカルボン酸 と脂肪族多価アルコールの重縮合により得られる。重縮合は脂肪族ブロック（ａ ）を製造するために使用されるのと同じ方法により実施する。芳香族ブロック（ ｂ）の（重量平均）分子量は一般に約１９２〜５０００、有利には約３８４〜１ ５００である。 芳香族ジカルボン酸として、例えばテレフタル酸、フタル酸およびスルホイソ フタル酸が該当する。有利には芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸を使用す る。ジカルボン酸は場合により互いの混合物で使用す ることができる。 適当な脂肪族の多価アルコールは、例えばエチレングリコール、１,２−プロ ピレングリコール、１,３−プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、２ ,３−ブタンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ペンタエリトリット、 分子量３６３までのオリゴグリセリンおよび前記の少なくとも二価のアルコール １モルに対するエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜５モル の付加生成物である。この付加生成物の例は、エチレンジグリコールおよびプロ ピレンジグリコールである。ペンタエリトリットに対するエチレンオキシド１〜 ４モルの付加生成物、グリセリン１モルに対するエチレンオキシド１〜３モルの 付加生成物、グリセリン１モルに対するプロピレンオキシド１〜３モルの付加生 成物および２〜５個の縮合したグリセリン単位を有するオリゴグリセリン１モル に対するエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜５モルの付加 生成物が有利である。 有利に使用される多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコ ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１,４−ブタンジオー ル、グリセリンおよびペンタエリトリットである。もちろん多価アルコールの混 合物を芳香族ブロック（ｂ）を製造する場合に使用することができる。 両親媒性ポリエステルは（重量平均）分子量１５００〜２５０００、有利には ２５００〜７５００を有す る。エステル単位（ａ）：（ｂ）の比は両親媒性ポリエステル中で５：１〜１： ２、有利には３：１〜１：１である。 本発明の両親媒性ポリエステルは、例えばまず第一反応工程で、例えばテレフ タル酸またはテレフタル酸ジメチルを多価アルコールと縮合することによりヒド ロキシ末端基を有するオリゴマーのアルキレンテレフタレートを製造して芳香族 ブロック（ｂ）を合成することにより製造することができる。この重縮合物は、 出発物質の縮合の際にモル過剰のＯＨ基を有する化合物、すなわち多価アルコー ルを使用する場合に得られる。こうして得られた前縮合物を引き続き第二反応工 程で脂肪族ジカルボン酸、ジカルボン酸のエステル、またはジカルボン酸の無水 物（ジカルボン酸の場合は無水物を形成することがある）、水溶性ポリアルキレ ングリコールおよび場合によりモノヒドロキシカルボン酸またはそのエステルと 反応させて本発明の両親媒性ポリエステルを形成する。 しかしながら反応を第一工程で、例えばテレフタル酸またはテレフタル酸ジメ チルおよび多価アルコールから出発してカルボキシ末端基を有するオリゴマーの アルキレンテレフタレート（重縮合の場合にモル過剰のカルボキシル基）を製造 し、この前縮合物を引き続き第二反応工程で少なくとも１種のモノヒドロキシモ ノカルボン酸またはそのエステルと反応させ、縮合したモノヒドロキシカルボン 酸に由来するカルボキシ末 端基を有するポリエステルを形成し、これを引き続きポリエチレングリコールお よび場合により脂肪族ジカルボン酸またはそのエステルと反応させ、両親媒性ポ リエステルを形成することにより実施することができる。 縮合の際のモノヒドロキシカルボン酸の使用は任意である。第一工程で得られ るカルボキシ末端基を有する前縮合物を直接少なくとも１種のポリアルキレング リコールおよび少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸と反応させることができる 。 しかしながら本発明の両親媒性ポリエステルの製造を、例えばテレフタル酸ま たはテレフタル酸ジメチルおよび多価アルコールからなるカルボキシ末端基を有 する前縮合物に、これとは別に製造したポリアルキレングリコール１モルおよび モノヒドロキシカルボン酸２モルからなる水溶性エステル化生成物からなる脂肪 族ブロックをエステル化により結合することにより実施することができる。エス テル化生成物は、付加的になお少なくとも１個の脂肪族ジカルボン酸と反応させ てもよい。 本発明のポリエステルを製造するほかの変更実施態様は、まず第一反応工程で 少なくとも１種のポリアルキレングリコールおよび少なくとも１種の脂肪族ジカ ルボン酸および場合により少なくとも１種のモノヒドロキシモノカルボン酸から 前縮合物を製造し、これを第二反応工程で少なくとも１種の多価アルコールおよ び少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルからなる混合物と縮 合して本発明の両親媒性ポリエステルを形成することである。 本発明のブロック構造を有する重縮合物を製造する場合に、エステル単位（ａ ）：（ｂ）の重量比が５：１〜１：２、有利には３：１〜１：１であるポリエス テルが生じる比で出発物質を使用する。両親媒性ポリエステルを洗剤、ほかの洗 剤添加物および洗濯後処理剤への添加物として使用する。その際洗浄液中で、特 にポリエステル布地またはポリエステル混合布地からなる繊維の場合に疎水性汚 れの分離が促進される。ほかの洗剤添加物は、例えば水軟化剤（例えば層状珪酸 塩、ポリカルボキシレートまたはホスフェート）または漂白剤である。本発明に より使用すべきポリエステルは、汚れる前にすでに布地がポリエステルで洗濯さ れているかまたは含浸されている場合に特に有効である。 本発明のポリエステルは粉末状および液状の洗剤中に添加物として含まれてい てもよい。ポリエステルの使用量はそれぞれの製剤に対して例えば０.０５〜１ ５重量％である。両親媒性ポリエステルは有利にはリン酸塩不含のおよびリン酸 塩を減少した洗剤または洗濯後処理剤、例えば織物仕上げ剤に使用する。リン酸 塩を減少した洗剤は一般に２５重量％未満のリン酸塩を含有する。 本発明のポリエステルは水溶性であるかまたは水に 分散することができる。これは水溶液の形で分散液としてまたは粉末として洗剤 の製造に使用することができる。ブロック構造を有する本発明の両親媒性ポリエ ステルの特別の利点は、そのほかは同じ構造で純粋の芳香族カルボン酸からなる ポリエステルと比較してより良好な生物分解可能性である。 洗剤および洗浄製剤の組成はきわめて異なっていてもよい。洗剤および洗浄製 剤は一般に界面活性剤２〜５０重量％および場合によりビルダーを含有する。こ の表示は液状および粉末状洗剤に適用される。欧州、米国および日本で使用され ている洗剤および洗浄製剤は例えばChemica1 and Engn.News,Band 67巻.35(1989 )に一覧表で記載されている。洗剤および洗浄製剤の組成に関するほかのデータ は国際特許ＷＯ−Ａ−９０／１３５８１号明細書およびUllmanns Encyklopaedie der technischen Chemie,Verlag Chemie,Wheinheim 1983,第4版,63〜160頁に記 載されている。洗剤は、なお漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウムを含有してもよ く、これは使用する場合に３０重量％までの量で洗剤製剤中に含まれていてもよ い。洗剤および洗浄剤は、ほかの常用の添加物、例えば錯形成剤、乳白剤、蛍光 増白剤、酵素、香油、転染防止剤、灰色化防止剤および／または漂白活性剤を含 有してもよい。 例中のパーセント表示は重量％である。本発明のポリマーはＯＨ価および酸価 により特徴付けられる。この特性値の決定は標準的方法により、例えばE.Muelle r,Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Georg Thieme Verlag,Stuttg art 1963，14/2巻,S.17/18頁に記載されている。 分子量の決定はゲル浸透クロマトグラフィー（溶剤、テトラヒドロフラン、カ ラム材料、ＰＬ−ゲル、製造 Polymer Laboratories，GB.溶離速度０.８ｍｌ／ 分、温度３５℃）により実施した。標準として狭い分布のポリスチレンを使用し た。検出は２５４ｎｍのＵＶ検出器で行った。 例 例１ 加熱可能であり、撹拌機、窒素雰囲気下で作動する装置および蒸留用橋渡し管 を有する重縮合を実施するために適当な装置に、（数平均）分子量１５００を有 するポリエチレングリコール６００ｇおよび無水コハク酸８８.０ｇを装入し、 ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０.８６ｇおよび濃度５０％水性亜リン酸０.８ ６ｇを添加後、窒素雰囲気下で撹拌しながら２時間かけて１８０℃に加熱した。 この前生成物に引き続きエチレングリコール１２７ｇおよびテレフタル酸１３ ２.８ｇを添加し、反応混合物を窒素流下で徐々に２４５℃に加熱した。カラム を介して重縮合の際に生じた水を揮発成分と一緒に留去した。３時間および４時 間の縮合時間後、それぞれエチレングリコールを１０ｇずつ添加した。５時間後 カラムを除去し、重縮合物が酸価２を有するまで水を 留去した。８.５時間の縮合後過剰のエチレングリコールを減圧下で留去し、１ ミリバールおよび温度２４５℃で１.５時間更に縮合した。 （重量平均）分子量４１００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 例２ 例１を繰り返した。ただしｐ−トルエンスルホン酸１.１３ｇ、亜リン酸（濃 度５０％）１.１３ｇ、エチレングリコール１８６ｇおよびテレフタル酸２６５. ６ｇを使用した。 （重量平均）分子量１７８００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 例３ 例１を繰り返した。ただしｐ−トルエンスルホン酸１.１３ｇ、亜リン酸（濃 度５０％）１.３５ｇ、エチレングリコール２６０.４ｇおよびテレフタル酸３９ ８.４ｇを使用した。 （重量平均）分子量１４７００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 例４ 例３を繰り返した。ただし最後の縮合段階を１時間に短縮した。 （重量平均）分子量１０２００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 例５ 例１に記載された装置中で、（数平均）分子量４０ ００のポリエチレングリコール７５０ｇ、無水コハク酸４１.３ｇ、ｐ−トルエ ンスルホン酸一水和物１.０ｇおよび濃度５０％水性亜リン酸１.０ｇを混合し、 窒素雰囲気下で温度２４５℃で２時間縮合した。引き続きこの前生成物にエチレ ングリコール８７.３ｇおよびテレフタル酸１２４.５ｇを添加し、混合物を前記 の温度で更に縮合し、その際カラムを介して揮発性成分を留去した。５時間の縮 合時間後、カラムを除去し、重縮合生成物が酸価３.５を有するまで蒸留を継続 した。６時間および８時間の縮合時間後それぞれエチレングリコールを更に１０ ｇずつ添加した。全部で１０.５時間後、過剰のエチレングリコールを留去し、 １ミリバールおよび２４５℃で１.５時間更に縮合した。 （重量平均）分子量８４００を有する淡い褐色の硬質の固形物が得られた。 例６ 例１に記載された装置中で、テレフタル酸ジメチル４６６.１ｇ、エチレング リコール４２９.０ｇおよびテトラブチル−ｏ−チタネート０.９０ｇを１５０〜 １８０℃で２時間以内でメタノールを留去して前縮合し、引き続き減圧下で過剰 のエチレングリコールを留去した。不活性ガスで放圧し、（数平均）分子量１５ ００のポリエチレングリコール９００ｇおよび無水コハク酸１３２ｇを添加し、 まず常圧で温度を徐々に１８０℃から２４５℃に高めて縮合した。酸価２３から 真空にして１ミリバールで４時間かけて縮合した。 （重量平均）分子量６８００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 例７ 例５を繰り返した。ただし（数平均）分子量４０００のポリエチレングリコー ル６００ｇを無水コハク酸３３.０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１.０５ｇ、亜リ ン酸（濃度５０％）２.１３ｇ、エチレングリコール１６９ｇおよびテレフタル 酸２６５.６ｇと縮合した。 （重量平均）分子量１２４００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 例８ 例５を繰り返した。ただし（数平均）分子量４０００のポリエチレングリコー ル６００ｇを無水コハク酸３３.０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１.１９ｇ、亜リ ン酸（濃度５０％）２.３８ｇ、エチレングリコール１９２.６ｇおよびテレフタ ル酸３４８.６ｇと縮合した。 （重量平均）分子量１３１００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 例９ 例１に記載された装置中で、（数平均）分子量１５００のポリエチレングリコ ール６００ｇ、アジピン酸１２８.６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１.３ ９ｇおよび濃度５０％水性亜リン酸１.３９ｇを混合 し、窒素流下で縮合の際に得られた水を留去して２時間で温度１８０℃に加熱し た。引き続きこの前生成物にエチレングリコール１６０.４ｇおよびテレフタル 酸３９８.４ｇを添加し、温度２４５℃で更に縮合した。カラムを介して揮発性 成分を留去した。５時間後カラムを除去し、水を留去して酸価３.５を有するま で反応混合物を縮合し、その際６時間および８時間後にそれぞれジエチレングリ コール１０ｇを添加した。１０.５時間の縮合時間後、過剰のジエチレングリコ ールを減圧下で留去した。 （重量平均）分子量９７００を有する淡い褐色の硬質の固形物が得られた。 例１０ 例９を繰り返した。ただしｐ−トルエンスルホン酸１.１８ｇ、（濃度５０％ ）亜リン酸１.１８ｇ、エチレングリコール１８６ｇおよびテレフタル酸２６５. ６ｇを使用した。 （重量平均）分子量４３００を有する無色の固形物が得られた。 例１１ 例６を繰り返した。ただし無水コハク酸の代わりにアジピン酸１９２.７ｇを 使用した。 （重量平均）分子量８４００を有する淡い褐色の固形物が得られた。 ポリマーの汚れ分離特性を洗濯試験で決定した。このために３回前洗濯し（洗 濯条件は第１表に記載した ）、試験布地の反射率（Ｒ¹）を測定した（測定装置：データカラー（Data Colo r）２０００）。引き続き布地を使用済みのエンジン油で汚し、２４時間後に反 射率（Ｒ²）を測定した。その後再び洗濯し、反射率（Ｒ³）を測定した。汚れの 分離Ｓは式 Ｓ＝（Ｒ３−Ｒ２）／（Ｒ１−Ｒ２）×１００ により算定した。 第２表に使用した試験洗剤の組成を示した。第２表に示された洗剤製剤は例１ １による重縮合物１％を含有した。 結果を第３表に示した。ポリマーを使用するとすべての場合に汚れ除去率Ｓは８ ０％より高かった。 ポリマーの有効性をHenkel KGaAのPersil color のブランド洗剤で試験した。 選択した試験条件は第１表のデータに相当した。第４表に、試験したそれぞれの 両親媒性ブロックコポリエステルおよび汚れ除去結果を示した。ポリマーの量は 使用した洗剤の量に関する。 第４表の洗濯結果から、例１〜１１により製造した ポリマーを使用して汚れ除去が明らかに改良されたことが示される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グンナール ショルニック ドイツ連邦共和国 Ｄ−67271 ノイライ ニンゲン ドクトル−コンラート−アデナ ウアー−シュトラーセ ８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）分子量５００〜７５００のポリアルキレングリコールおよび脂肪族 ジカルボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸からなるエステル単 位および （ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコールからなるエステル単位 からなるブロックを含有し、分子量１５００〜２５０００を有することを特徴と する両親媒性ポリエステル。 ２．エステル単位（ａ）：（ｂ）の重量比が５：１〜１：２である請求の範囲 １記載の両親媒性ポリエステル。 ３．請求の範囲１または２記載の両親媒性ポリエステルを製造する方法におい て、まず （ａ）分子量５００〜７５００のポリアルキレングリコールの脂肪族ポリエステ ルを脂肪族ジカルボン酸および／またはモノヒドロキシモノカルボン酸と重縮合 させ、引き続きこうして得られた脂肪族ポリエステル内部に （ｂ）芳香族ジカルボン酸および多価アルコールからなる芳香族ポリエステルを 重縮合により製造し、重縮合の順序を逆にするかまたはオリゴマーの芳香族ポリ エステル（ｂ）をオリゴマーの脂肪族ポリエステル（ａ）と縮合することを特徴 とする両親媒性ポリエステ ルの製造方法。 ４．（ａ）：（ｂ）の重量比が３；１〜１：１である請求の範囲３記載の方法 。 ５．請求の範囲１または２記載の両親媒性ポリエステルを洗剤、ほかの洗剤添 加物および洗濯後処理剤への添加物として使用する方法。