DE485961C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthanthronreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthanthronreihe Es wurde gefunden, daß man in halogeniertem Anthanthron bzw. seinen Derivaten und Substitutionsprodükten die Halogenatome ganz oder teilweise durch Aminoanthrachi-9 none bzw. ihre Derivate ersetzen kann. Man verfährt dabei derart, daß man Halogenanthanthrone mit Aminoanthrachinonen bei Gegenwart von säurebindienden Mitteln, wie wasserfreiem Natrumacetat und katalytisch wirkenden Stoffen, wie Kupfer oder Kupfersalzen bzw. -verbindüngen, erhitzt. Die so erhaltenen Kondensationsprodukte sind kräftige Küpenfarbstoffe der verschiedensten Farbtöne von vorzüglichen Echtheitseigen-; schaften.
• Beispiel i 4,6 Gewichtsteile synthetisches Dibromanthanthron, hergestellt' aus i # i"-Dinaphthyl-4. # 4'-dibrom-8 # 8'-d:icarbonsäure, werden in i 5o Gewichtsteilen Naphthalin mit 5 Gewichtsteilen a-Aminoanthrachinon, .2'/, Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumacetat, 0,5 Gewichtsteilen Kupferacetat q. bis 5 Stunden unter Rühren. zum Kochen erhitzt. Die etwas erkaltete, aber noch flüssige Schmelze wird mit heißer Solventnaphtha oder einen n anderen geigneten Lösungsmittel verdünnt, abgesaugt, reit heißer Solventnaphtha, dann heißem Alkohol nachgewaschen, der dunkle Rückstand zur Entfernung der anorganischen Salze "finit verdünnter Salzsäure ausgekocht und getrocknet. Man erhält so violettgraue mikroskopische Nädelchen, die sich in konzentrierter kalter Schwefelsäure mit grüner Farbe (blaustichiger als D.ibromanthanthron) lösen, welche bei Zusatz von Paraformaldehy d in ein schönes' Blau umschlägt. Gießt man die grüne schwefelsaure Lösung in Wasser, so erhält man violette Flocken, die mit Natronlauge und Hydrosulfit eine klare weinrote Küpe geben, aus welcher Baumwolle nach dem Verhängen schön graublau mit sehr guten Echtheitseigenschaften angefärbt wird.
• Wird an Stelle des synthetischen Dibromanthanthrons ein durch Bromierem von Anthanthron in Oleum erhaltenes Dibromanthan thron in derselben Weise mit a-Aminoanthrachinon kondensiert, so erhält man ein violettgraues Pulver, das sich grün in konzentrierter Schwefelsäure löst, eine grünstichig blaue Paraformreaktion gibt und aus klarer weinroter Küpe Baumwolle kräftig graublau mit sehr guten Echtheitseigenschaften anfärbt.
• Beispiel 2 Ersetzt man im Beispiel i die dort angewandte Menge a-Aminoanthrachinon durch ß-Aminoanthrachinon, so erhält man. ein braunes, in konzentrierter Schwefelsäure oliv lösliches Kondensationsprodukt, das in konzentrierter Schwefelsäure keine Paraformreaktion zeigt und aus rotbrauner Küpe Baumt wolle nach dem Verhängen braun anfärbt. Das in gleicher Weise aus technischem, durch Biomieren von Anthanthron erhaltene Dibromanthanthron und ß-Aminoanthrachinon erhaltene Produkt löst sich in Schwefelsäure etwas grüner und färbt Baumwolle ebenfalls braun.
• Beispiel 3 4.,6 Gewichtsteile synthetisches Dibromanthanthron (vgl. Beispiel i) werden in i 5o Gewichtsteilen Naphthalin mit 2,6 Gewichtsteilen Natriumacetat, o,5 Gewichtsteilen Kupferacetat und 8 Gewichtsteilen i-Benzoylamino-q.-aminoanthrachinon einige Stunden zum Kochen erhitzt. In der beschriebenen Weise aufgearbeitet, erhält man mikroskopische blaugraue Nädelchen, die in konzentrierter Schwefelsäure gelbstickig grün löslich sind, aus dieser Lösung mit Wässer grünstickig blaue Flocken abscheiden und auf Baumwolle aus stumpf weinroter Küpe schön grünstich,ig blau mit -sehr guten Echtheitseigenschaften auffärben.
• Der aus dibromierben Anthanthrbn mit i-Benzoylamino-q.-aminoanthrachinonerhaltene Farbstoff ist in Eigenschaften und Farbton auf Baumwolle .dem eben beschriebenen sehr ähnlich.
• Beispiel q.
• Wird technisches Dibromanthanthron ähnlich Beispiel 3 mit i-Benzoylam@ino-5-anvinoanthrachinon kondensiert, so erhält man ein in kalter konzentrierter Schwefelsäure gelbbraun lösliches Kondensationsprodukt, das aus stumpf weinroter Küpe Baumwolle in kräftig blau bis grünstickig grauen Tönen anfärbt. Konzentrierter ausgefärbt (etwa 5- bis 7prozentig) erhält man ein sehr echtes Schwarz.
• Beispiel 5 5,4. Gewichtsteile Tribromanthanthron (z. B. erhalten durch Biomieren von Anthanthron in Oleum mit der nötigen Menge Brom), 6,8 Gewichtsteile c- Aminoanthrachinon, 6 Gewichtsteile wasserfreies Natrnumacetat, o,8 Gewichtsteile Kupferchlorür und 34.o Gewichtsteile Nitrobenzol werden unter Rühren einige Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Erkalten wird abgesaugt, mit etwas Nitrobenzol, dann. mit Sprit und endlich mit heißem ammoniakalischem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Man erhält so ein schwarzviolettes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und mit welchem Baumwolle aus weinroter Küpe violettgrau mit sehr guten Echtheitseigenschaften gefärbt wird.
• Beispiel 6 Verwendet man in obigem Beispiel statt a-Aminoanthrachinon i-Amino-2-methylanthrachinon und verfährt im übrigen ganz wie oben beschrieben, so erhält man ein blauschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünoliver Farbe löst und mit dem man auf Baumwolle aus weinroter Küpe ein schönes grünstickiges Grau erzielt. Beispiel 7 5,4 Gewichtsteile Tribromanthanthron, i 1, 5 Gewichtsteile Monobenzoyl-i # 5-di,axninoanthrachinon, 6 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacetat, o,8 Gewichtsteile Kupferchlorür und 3q.o Gewichtsteile Naph thaln, werden einige Stunden unter Rühren und Rückfluß gekocht. Die etwas erkaltete Schmelze wird mit Toluol verdünnt, abgesaugt, mit Toluol, dann mit Sprit und heißem ammoniakalischem Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält so ein schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünoliver ! Farbe löst. Baumwolle wird aus weinroter Küpe in schönen vollen Grautönen gefärbt. Beispiel 8 6,2 Gewichtsteile Tetrabromanthanthron (z. B. hergestellt aus Anthanthron durch Brotnieren in Oleum mit der nötigen Menge Brom), 15 Gewichtsteile Monobenzoyl-i # ¢-diaminoanthrachinon, 8 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacetat, i Gewichtsteil Kupferchlorür und 4q.o Gewichtsteile Naphthalin werden unter Rühren und Rückfluß einige Stunden gekocht. Man verdünnt noch warm mit Toluol, saugt ab und wäscht mit Toluol, dann mit Sprit und endlich mit heißem ammoniakalischem Wasser nach und trocknet.
• Man erhält so ein blauschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und das aus stumpf weinroter Küpe auf Baumwolle ein echtes grünstickiges Grau ergibt, Beispiel 9 3,8 Gewichtsteile -Monobromanthanthron (z. B. erhalten durch Biomieren von Anthanthron in Schwefelsäure mit der nötigen MengeBrom), i,2 Gewichtsteile 1 # 5-Diaminoanthrachinon, 2 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacetat, 0,3 Gewichtsteile Kupferchlorür und ioo Gewichtsteile Nitrobenzol werden unter Rückfluß einige Stunden gekocht. Nach Erkalten wird abgesaugt, mit etwas Nitrobenzol, dann mit Sprit und heißem ammoniakalischem Wasser gewaschen und getrocknet.
• Man erhält ein braunschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rein grüner Farbe löst und das aus kirschroter Küpe Baumwolle nach dem Verhängen in blaurauer Nuance färbt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthanthronreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man halogenierte Anthanthrone mit Aminoanthrachinonen und deren Derivaten und Substitutionsprodukten bei Gegenwart von säurebindenden Mitteln und geringen Mengen katalytisch wirkender Substanzen, wie Kupfer oder seine Verbindungen und Salze, kondensiert.