DE489087C

DE489087C - Verfahren zur Darstellung von 5íñ7-Dichlor-6-amino-2-thionaphthen-5'7'-dihalogen-3-indolindigos

Info

Publication number: DE489087C
Application number: DEI30323D
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Farr; Dr Richard Herz; Dr Carl J Mueller; Dr Karl Thiess
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-02-14
Filing date: 1927-02-14
Publication date: 1930-01-27
Also published as: GB285389A; FR648633A; CH132622A

Description

Verfahren zur Darstellung von 5-7-Dichlor-6-amino-2-thionaphthen-5'7'-dihalogen-3-indolindigos Es ist gefunden worden, daß man durch Kondensation von 6-Aminooxythionaphthen mit einem 5 # 7-Dihalogenisatin und Einführung von 2 Chloratomen in die 5 - 7-Stellung der Thionaphthenseite oder durch Kondensation von 5 - 7-Dichlor-6-aminooxythionaphthen mit 5 - 7-Dihalogenisatinen Farbstoffe erhält, die sehr wertvolle färberische Eigenschaften besitzen. Gegenüber den braunen Farbstoffen der Patentschrift 224 205 zeigen die mit diesen Farbstoffen hergestellten Färbungen, abgesehen von dem wesentlich reineren Farbton, eine erhöhte Sodakoch- und Lichtechtheit.
Es ist weiter festgestellt worden, daß diese Farbstoffe durch Chlorierung der Kondensationsprodukte aus 6-Aminooxythionaphthen und 5 - 7-Dihalogenisatinen mit Sulfurylchlorid hergestellt werden können. Auf diese Weise ist es möglich, das Chlor einheitlich in die 5- und 7-Stellung der Oxythionaphthenseite einzuführen. Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten, denn die Chlorierung des 6-Amino-2-thionaphthen-3-indolindigos, der noch kein Halogen im Indolrest trägt, führt in schlechter Ausbeute zu uneinheitlichen, färberisch nichtverwertbaren Farbstoffen.
Die Chlorierung kann mit oder ohne Verwendung eines indifferenten Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Das 5 - 7-Dichlor-6-aminooxythionaphthen kann durch Behandlung der 2-Amino-4 # 6-dichlor-5-acetylamino-l-thioglykolsäure gemäß den Verfahren der deutschen Patentschriften 184 496, =9o 291, I90 674 und 2o2 696 oder aus 4-Amino-2-6-dichloracetanilid nach den Verfahren der deutschen Patentschriften 36o 69o, 36q.822 und 367 493 erhalten werden.
Beispiele 1. 16,1 Gewichtsteile 6-Aminooxythionaphthen werden in Zoo Gewichtsteilen Eisessig heiß gelöst und nötigenfalls filtriert. Nach Zugabe von 30,5 Gewichtsteilen 5 - 7-Dibromisatin und einer geringen Menge konzentrierter Salzsäure wird auf dem Dampfbad unter Rühren erwärmt, bis kein freies 6-Aminooxythionaphthen mehr nachweisbar ist. Man filtriert nun heiß, wäscht mit Eisessig nach, dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion und trocknet. 48,8 Gewichtsteile des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden in 5oo Gewichtsteilen Chlorbenzol suspendiert und bei 30' mit 3o Gewichtsteilen Sulfurylchlorid versetzt. Man rührt zunächst bei 30' 2 Stunden nach und erhitzt dann allmählich auf 70'. Bei dieser Temperatur hält man 5 bis 6 Stunden, läßt erkalten und filtriert. Der entstandene Farbstoff wird durch Wasserdampf von dem noch anhaftenden Chlorbenzol befreit und getrocknet.
Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst, die beim Stehen nach einiger Zeit in ein reines Rot übergeht. Aus gelber Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle in reinen gelbbraunen Tönen an, die sich durch sehr gute Wasch- und Lichtechtheit auszeichnen.
D em Farbstoff kommt folgendes Formelbild zu 2. 16,1 Gewichtsteile 6-Aminooxythionaphthen werden mit 21,6 Gewichtsteilen 5 - 7-Dichlorisatin in q.oo Gewichtsteilen Sprit suspendiert und nach Zugabe von i Gewichtsteil calc. Soda q. bis 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgeschiedene Kondensationsprodukt wird heiß filtriert, mit wenig Sprit gewaschen und getrocknet.
35,9 Gewichtsteile des so erhaltenen 6-Amino-2-thionaphthen-5 # 7-dichlor-3-indolindigos werden in 3oo Gewichtsteilen techn. Dichlorbenzol suspendiert und mit 3o Gewichtsteilen Sulfurylchlorid unter Rühren allmählich auf 7o bis 8o' erhitzt. Nach sechsstündigem Erwärmen bei dieser Temperatur läßt man erkalten, filtriert und wäscht mit wenig Sprit nach. Dann entfernt man das noch anhaftende Dichlorbenzol mit Wasserdampf.
Der getrocknete Farbstoff ist ein braunes Pulver und löst sich in Schwefelsäure mit weinroter Farbe. Aus gelber Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle in klaren braunen Tönen an, die etwas röter sind als die nach Beispiel i erhaltenen. Der Farbstoff hat folgende Formel: 3. 23 Gewichtsteile 5 - 7-Dichlor-6-aminooxythionaphthen werden in Zoo Gewichtsteilen Eisessig gelöst und nach Zugabe von 30,5 Gewichtsteilen 5 - 7-Dibromisatin und wenig konzentrierter Salzsäure ungefähr i Stunde auf dem Dampfbad erwärmt. Der abgeschiedene Farbstoff wird heiß filtriert und mit Wasser neutral gewaschen. Er ist identisch mit dem nach Beispiel i erhaltenen.

Claims

PATENTANSPRÜCILL.: i. Verfahren zur Darstellung von 5 - 7-Dichlor-6-amino-2-thionaphthen-5' 7'-dihalogen-3-indolindigos, darin bestehend, daß man 6-Aminooxythionaphthen 'mit 5 - 7-Dihalogenisatinen kondensiert und 2 Chloratome in die 5- und 7-Stellung der Thionaphthenseite einführt, oder daß man 5 - 7-Dichlor-6-aminooxythionaphthen mit 5 - 7-Dihalogenisatinen kondensiert.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Einführung der beiden Chloratome in das Kondensationsprodukt aus 6-Aminooxythionaphthen und 5 . 7-Dihalogenisatin mit Sulfurylchlorid durchführt.