DE557514C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten von Diolefinen mit anderen Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten von Diolefinen mit anderen Kohlenwasserstoffen Es wurde gefunden, daß man Diolefine, wie Butadien, Isopren, Dimethylbutadien usw., sehr leicht mit aromatischen oder einen aromatischen Kern enthaltenden hydroaromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol, Xylol; Mesitylen, Tetrahydronaphthalin, kondensieren kann, wenn man die beiden Komponenten in Gegenwart von Alkalimetallen oder Mischungen und Legierungen daraus unter Druck und bei erhöhter Temperatur aufeinander zur Einwirkung bringt. Zur Erzielung einer befriedigenden Ausbeute ist es vorteilhaft, die Kohlenwasserstoffe in drei- bis vierfachem überschuß .anzuwenden, da sonst ein großer Teil der Diolefine unter der Einwirkung des Natriums zu kautschukähnlichen Verbindungen polymerisiert wird.
• Die so erhältlichen Produkte stellen leicht bewegliche Flüssigkeiten von einheitlichem Siedepunkt vor. Sie sollen Verwendung finden als Zwischenprodukte für Farbstoffe, pharmazeutische Produkte, Riechstoffe und zur Schädlingsbekämpfung.
• Gegenüber dem Verfahren der deutschen Patentschrift 248 178 unterscheidet sich das vorliegende Verfahren grundlegend dadurch, daß durch letzteres einheitliche Kondensationsprodukte, deren chemische Konstitution einwandfrei feststeht, erhalten werden, während nach dem Verfahren des erwähnten Patentes kautschukähnliche Substanzen durch Polymerisation von Butadienkohlenwasserstoffen in Gegenwart von Verunreinigungen, wie sie im Benzolvorlauf vorkommen, dargestellt werden. Beispiel i i Teil Butadien und 3 bis 4 Teile Toluol werden unter Kühlung gemischt und in einem Autoklaven, in dem sich etwa 3 bis 4% Natrium (her. auf das Butadien-Toluol-Gemisch) in Form von i mm starkem Draht befinden, auf 8o bis go° mehrere Stunden erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion, bei der die auftretende Wärme meist so groß ist, daß das Natrium zum Schmelzen kommt,, wird die dünnflüssige, braun gefärbte Reaktionsmasse vom Natrium abgetrennt und der Wasserdampfdestillation unterworfen, wobei das gebildete Kondensationsprodukt und das unveränderte Toluol überdestillieren. Zurück bleibt eine geringe Menge kautschukähnlicher Substanz. Das Kondensationsprodukt, 5-Phenylpenten (2), wird in geeigneter Weise durch Fraktionieren gereinigt und hat einen Siedepunkt von 2o3 bis 2o4° unter gewöhnlichem Druck. Ausbeute 35% der Theorie. Beispiele 136 Teile Isopren, 5o0 Teile Toluol und i o Teile Natrium werden .m einem Schüttelautoklaven auf 16o° erhitzt. Der Anfangsdruck von 7 Atm. geht innerhalb von i Stunde auf etwa 2 Atm. zurück, und die Reaktion ist beendet. Nach dem Abtrennen vom Natrium wird das Rohprodukt der Wasserdampfdestillation unterworfen und das Destillat unter gewöhnlichem Druck fraktioniert. Nach Abdestillieren des unveränderten Toluols und Isoprens geht das Kondensationsprodukt, 3-Methyl-5-phenylpenten (2), bzw. das isomere 2-Methyl-5-phenylpenten (2) als schwach gelblich gefärbte Flüssigkeit von angenehmem Geruch bei 218 bis 222° unter gewöhnlichem Druck über. Ausbeute 3o% der Theorie. Beispi,el3 15o Teile (3, y-Dimethylbutadien, 5oo Teile Toluol und 6 Teile Natrium werden in einem 'Schüttelautoklaven auf 16o° erhitzt. Nach der Druckabnahme von 5 bis auf etwa 2 Atm. ist die Reaktion 'beendet. Das vom Natrium abgetrennte Rohprodukt wird direkt der fraktionierten Destillation unterworfen, wobei nach dem Abdestillieren des unveränderten Toluols und (3, y-Dimethylbutadiens das gebildete 2, 3-Dimethyl-5-phenylpenten (2) als wasserhelle Flüssigkeit von intensivem Geraniolgeruch bei 235 bis 238° unter gewöhnlichem Druck übergeht. Ausbeute 550/6 der Theorie.
• Beispiel q.
• i3o Teile Butadien und 3oo Teile Tetrahydronaphthalin werden mit io Teilen Natrium in einem Schüttelautoklaven auf 16o' erhitzt. Der Druck geht in kurzer Zeit von 16 Atm. auf etwa ¢ Atm. zurück. Das Reaktionsprodukt und das unveränderte Tetrahydronaphtlu-.lin werden durch Vakuumdestillation von einem geringen Rückstand, der kautschukähnliche Eigenschaften hat, abgetrennt und unter gewöhnlichem Druck fraktioniert. Dabei geht das gebildete Butenyltetrahydronaphthalin bei 27o bis 272° als schwach gelb gefärbte Flüssigkeit über. Ausbeute 30% der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Diolefme und aromatische oder einen aromatischen Kern tenthaltende hydroaromatische Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von Alkalimetalllen oder deren Mischungen oder Legierungen bei @erhöhter Temperatur unter Druck aufeinander einwirken läßt.