DE557517C - Verfahren zur Darstellung alkylierter aromatischer Amine bzw. ihrer Hydrierungsprodukte - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung alkylierter aromatischer Amine bzw. ihrer Hydrierungsprodukte In der deutschen Patentschrift 467 640 und deren Zusätzen sind Verfahren beschrieben, die in äußerst leichter Weise die Darstellung alkylierter Phenole gestatten. Nach diesen Verfahren werden Dioxydiphenylmethanderivate der Einwirkung von Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators unterworfen, wobei Aufspaltung des Moleküls unter gleichzeitiger Wasserstoffaufnahme erfolgt. Es kann .auch im gleichen Arbeitsgange die Wasserstoffaufnahme weitergetrieben werden bis zur Gewinnung der entsprechenden Cyclohexanole.
• Es wurde gefunden, daß die gleiche Reaktion auch auf Diaminodiphenylmethanverbindungen anwendbar ist. Auch diese erleiden bei genügend hoher Temperatur bei der Behandlung mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierung skatalysators der Nickelreihe eine Aufspaltung des Moleküls an der Methanbrücke unter Bildung eines C-alkylierten Anilins neben Anilin, welche sich leicht durch die übliche Methode voneinander trennen lassen. Um eine Spaltung des Moleküls zu erzielen, ist eine Temperatur von etwa 2oo° erforderlich. Der Druck der Wasserstoffatmosphäre ist dagegen von geringerer Bedeutung. In der Regel hat sich ein Druck von 5o Atm. als geeignet erwiesen, doch können auch wesentlich höhere oder niedere Drucke angewendet werden. An Stelle von molekularem Wasserstoff können auch hochhydrierte Stoffe, wie z. B. Cyclohexanol oder Tetrahydronaphthalin, die unter den Reaktionsbedingungen Wasserstoff abgeben, verwendet werden. Bei der Verwendung derartiger Stoffe steht die Reaktionsmasse nur unter dem Dampfdruck der Komponenten. Als Hydrierungskatalysatoren haben sich insbesondere aus reinem Nickel bestehende vorreduzierte Katalysatoren bewährt.
• Ferner haben sich Mischkatalysatoren mit Nickel als Basis als geeignet erwiesen, wie sie durch Fällen der Hydroxyde oder Carbonate .aus den Salzlösungen der Schwermetalle (Nickel, Cobalt, Kupfer usw.) gewonnen werden können.
• Die Reaktion geht nach folgendem Schema vor sich: R1 und R@ sind Alkylradikale oder Wasserstoff, beide zusammen können auch zu einem ringförmigen System vereinigt sein.
• Beispiel r 226g p-p'-Diaminodiphenyldimethylmethan werden in einem Autoklaven mit etwa r o g eines Nickelkatalysators auf Zoo bis a2o° geheizt und Wasserstoff von 5o Atm: aufgepreßt. Nach Aufnahme von 2 g Wasserstoff wird unterbrochen. Durch Fraktionieren des Reaktionsgemisches erhält man etwa i3og Isopropylanilin und Sog Anilin.
• Beispiel ä 266 g i, i'-Diparaaminop'henylcyclohexan werden, wie in Beispiel i beschrieben, mit Wasserstoff behandelt. Man erhält neben etwa 9o g Anilin i 7o g p-Cyclohexylanilin.
• Zur Ausübung der Reaktion ist es nicht notwendig, daß der zur Spaltung notwendige Wasserstoff in molekularer Form zur Anwendung kommt. Man kann auch die spaltende Hydrierung mit Wasserstoffspendern, d. h. solchen Stoffen, die leicht aus der höher hydrierten in eine weniger hydrierte Stufe übergehen, bewirken.
• Beispiel 3 226g p-p'-Diaminodiphenyldimethylmethan werden mit ioo g Cyclohexanol im Autoklaven in Gegenwart eines Nickelkatalysators etwa 2 Stunden auf 20a bis ä25° geheizt. Aus dem Reaktionsgemisch lassen sich i3og p-Isopropylanilin neben 96g Cyclohexanon und 9o g Anilin abtrennen.
• Beispiel q.
• 266 g i, i'-Diparaaminophenylcyclohexan werden mit i oo g Cyclohexanol im Autoklaven in Gegenwart eines vorreduzierten Nickelkatalysators etwa 2 Stunden auf Zoo bis 22o° erhitzt. Man erhält beim Aufarbeiten neben etwa Sog Anilin 1709 p-Cyclohexylanilin.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung alkylierter aromatischer Amine bzw. ihrer Hydrierungsprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß man Diaminodiphenylmethanverbindungen bei etwa 20o° in Gegenwart von Katalysatoren der Nickelreihe der Einwirkung von Wasserstoff unterwirft, wobei der Wasserstoff in molekularer Form verwendet oder hochhydrierten Körpern entnommen werden kann.