DE569843C

DE569843C - Verfahren zur Darstellung von 3-Chlor-í¸-p-menthen

Info

Publication number: DE569843C
Application number: DESCH93137D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Borgwardt; Dr Walter Schoeller; Dr Erwin Schwenk
Original assignee: Schering Kahlbaum AG
Current assignee: Schering Kahlbaum AG
Priority date: 1931-02-10
Filing date: 1931-02-10
Publication date: 1933-02-08

Description

Verfahren zur Darstellung von 3-Chlor-43-p-menthen Es ist bekannt, daß bei der Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf 03 p-Menthen bei höherer Temperatur unter sehr heftiger Reaktion 3-Chlor-A3 p-menthen neben vielen anderen, zum Teil höher chlorierten Produkten entsteht (Annalen der Chemie Band 32, 288).
Es wurde nun gefunden, daß auch bei Einhaltung milder Bedingungen Chlor und Clilorierungsmittel auf A 3 p-Menthen nicht addierend, sondern substituierend wirken. Behandelt man 03 p-Menthen mit Chlor in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren, wie Phosphorpentachlorid, schwefliger Säure usw., bei Temperaturen, die nicht über 4o° liegen, so erhält man bei Anwendung molekularer Mengen statt des zunächst zu erwartenden 3, 4-Dichlor-p-menthans in sehr guter Ausbeute 3-Clilor-03 p-nienthen.
Als sehr vorteilhaft hat sich auch gezeigt, die Reaktion durch die Gegenwart von Verdünnungs- oder Verteilungsmitteln zu dämpfen. Bei Verwendung größerer Chlormengen entstehen neben dem 3-Chlor-A,-p-menthen auch größere Mengen 3,.-Dichlormenthan. An Stelle von molekularem Chlor können auch Chlorierungsmittel, wie Sulfurylchlorid. Thionvlchlorid usw., verwendet werden.
Beispiels 7o Teile @3 p-Menthen werden in 15o Teilen Eisessig gelöst und unter Rühren bei 5c niit 3.-. Teilen Chlor behandelt. Aus-dem Reaktionsgemisch wird das Lösungsmittel durch Destillation entfernt und das zurückbleibende öl mit Wasser und Sodalösung gewaschen. Es liefert bei der Destillation unter i mm Druck '54 Teile 3-Chlormenthen, das unter i mm Druck bei 66 bis 68° siedet und einen Chlorgehalt von i9 °1° (Theorie 2o,6) hat.
Beispiel ioo Teile 03 p-Menthen werden in Wasser suspendiert und unter gutem Rühren bei Zimmertemperatur 52 Teile Chlor eingeleitet. Das Ü1 wird von der wäßrigen Schicht getrennt und fraktioniert destilliert. Ausbeute an 3-Chlormenthen 8o Teile, Chlorgehalt 21 °lo@ Beispiel 3 5o Teile 03 p-Menthen werden bei o bis len Pyridin gelöst und mit 25 Teilen Chlor behandelt. Vom ausgeschiedenen Pyr idinclilorhvdrat wird abfiltriert und das Reaktionsgemisch nach Waschen mit verdünnter Salzsäure und Wasserdampfdestillation fraktioniert. Die Ausbeute an 3-Chlormenthen beträgt .45 Teile.
Beispiel d.
5o Teile 0 ,- p-Menthen werden bei o bis 15° mit 5o Teilen Sulfurylchlorid behandelt und das Reaktionsgemisch nach dem Waschen mit Sodalösung und Wasser fraktioniert. Ausbeute an 3-Chlormenthen 49 Teile mit einem Chlorgehalt von 21 °!o (Theorie 2o,6). Beispiel ioo g 0s- p-Menthen werden bei o° mit schwefliger Säure behandelt bis zur Aufnahme von 3 g; sodann wird unter Kühlung Chlor bis zur Gewichtsaufnahme von 25 g eingeleitet. -Nach Destillation mit Wasserdampf wird das abgeschiedene Öl fraktioniert. Man erhält neben einem Vorlauf von 30 g unverändertem Menthen 59 g 3-Chlormenthen von einem Chlorgehalt von 2o °,1a.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von 3-Chlor-A31)-menthen durch Behandeln von As p-Menthen mit chlorierenden Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man unter Einhaltung milder Bedingungen arbeitet, insbesondere bei Temperaturen, die 4.o° nicht überschreiten.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB man in Gegenwart von Verdünnungs- oder Verteilungsmitteln arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch i und dadurch gekennzeichnet, daß man bei Anwendung von freiem Chlor in Gegenwart von Katalysatoren arbeitet, wie Phosphorpentachlorid und schwefliger Säure.