DE573193C - Verfahren zur Darstellung von m-Acylaminosulfonsaeurechloriden der Benzolreihe - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von m-Acylaminosulfonsaeurechloriden der BenzolreiheInfo
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Classifications
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Description
- Verfahren zur Darstellung von m-Acylaminosulfonsäurechlöriden der Benzolreihe Es wurde gefunden, daß man bei hoher Ausbeute zu einheitlichen m-Acylaminosulfonsäurechloriden der Benzolreihe gelangt, wenn man Chlorsulfonsäure einwirken läßt auf Acylaminoaryle folgender allgemeiner Formel: worin R einen Acylrest aliphatischer oder _aromatischer Art bedeutet, z. B. -0C-Alkyl, -0C-Aryl, -0C-O-Allzyl, X - C H3, Alkoxy oder Halogen und Y - H, CH3, Alkoxy oder Halogen sein kann, mit der Einschränkung, daß X nicht Halogen sein . darf, wenn Y - H oder- Halogen ist. ' Die Herstellung von Acylaminobenzolsulfonsäurechloriden mittels Chlorsulfonsäure ist bekannt. So erhält man z. B. durch Behandeln von Acetanilid mit Chlorsulfonsäure z-Acetylaminobenzol-4-sulfonsäurechlorid. In diesem Falle tritt der Sulfochloridrest in p-Stellung zur Acetylaminogruppe.
- Im Gegensatz dazu erfolgt nach dem beanspruchten Verfahren der Eintritt des Sulfochloridrestes überraschenderweise in die m-Stellung zur" Acylaminogruppe, wenn die Acylaminobenzole in der angegebenen Weise in der o-Stellung oder in der o- und p-Stellung substituiert sind.
- Es ist weiterhin bekannt, daß bei der Benzoesäure der Sulfonsäurechloridrest in die in-Stellung zur. Carboxylgruppe eintritt. Dies ist nicht bemerkenswert, weil ganz allgemein die Carboxylgruppe in die in-Stellung dirigiert. Die Acylaminogruppe dirigiert dagegen vorzugsweise in die o- und. p-Stellung, und es ist daher überraschend, daß bei dem vorliegenden Verfahren die Acylaminogruppe dieser vorwiegend in die p- oder m-Stellung dirigierenden Kraft beraubt wird und einheitlich m-Aeylaminoarylsulfonsäurechloride erhalten werden.
- Die nach diesem Verfahren erhältlichen m-Acylaminos.ulfonsäürechloride der Benzol; reihe sollen als Zwischenprodukte für Teerfarbstoffe, zum Aufbau von Heilmitteln, Schädlingsbekämpfungsmitteln und zur Herstellung von Färberei- und Textilhilfsprodukten Verwendung finden.
- Die Herstellung dieser m-Acylaminosulfonsäurechloride geschieht in der Weise, daß man Chlorsulfonsäure unter geeigneten Bedingungen auf Acylamine der Benzolreihe einwirken läßt, darauf das jeweils erhaltene Reaktionsgemisch auf Eis austrägt und dabei das Sulfonsäurechlorid in fester Form abscheidet.
- Die Mengenverhältnisse zwischen dem Acylaminoaryl und der Chlorsulfonsäure, ebenso die Reaktionstemperatur und Dauer der Einwirkung von Chlorsulfonsäure, lassen sich in weiten Grenzen ändern.
- Beispiel 1 i-Acetylamino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurechlorid 165 Gewichtsteile i-Acetylamino-2-methoxybenzol werden in 66o Gewichtsteile Chlorsulfonsäure bei 20 bis 30° eingetragen und etwa 2o Stunden bei Zimmertemperatur verrührt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 3ooo Gewichtsteile Eis gegeben. Das dabei sich in fester Form abscheidende i-Acetylamino-2-methoxybenzol- 5 -sulfonsäurechlorid wird von der sauren Brühe abgesaugt und mit kaltem Wasser säurefrei gewaschen. Aus Benzol kristallisiert i-Acetylamino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurechloridinfarblosenlangen Prismen, Schmelzpunkt i49°.
- Behandelt man .2, 2'-Dimethoxydiphenylharnstoff in gleicher Weise, so erhält man 2, 2'-Diniethoxydiphenylharnstoff-5, 5'-disulfonsäurechlorid aus Aceton umgelöst in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 2I3°.
- Trägt man 2-Anisylurethan in etwa die 6fache Gewichtsmenge Chlorsulfonsäure ein und verfährt in der oben beschriebenen Weise, so erhält man 2-Anisylureth.an-4-sulfonsäurechlorid aus Aceton umgelöst in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt I24°.
- Beispiel e i-Acetylainino-2-inethylbenzol-5-sulfonsäurechlorid 149 Gewichtsteile i-Acetylamino-2-inethylbenzolwerden mit 745 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure wie in Beispiel i behandelt. Das Reaktiönsgemisch wird auf Eis gegeben, das Sulfonsäurechlorid abgenutscht und mit kaltem Wasser säurefrei gewaschen. i-Acetylamino- 2 -methylbenzol= 5 -sulfonsäurechlorid kristallisiert aus Benzol in farblosen länglichen Prismen vom Schmelzpunkt 144°.
- Beispiel 3 i-Benzoylamino-2-methylbenz01-5-sulfonsäurechlorid 211 Gewichtsteile i-Benzoyl.amino-2-methylbenzolwerden mit 1266 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure 2o Stunden bei Zimmertemperatur und dann noch 3 Stunden bei 40° verrührt. Bei der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wie in Beispiel i erhält man i -Benzoylamino -.2 - methylbenzol - 5 - sulfonsäurechlorid. Es kristallisiert ,aus Benzol in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt T96°. Beispiel 4 i-Acetylamino-2, 4-dimethylbenzol-5-sulfonsäurechlorid 163 Gewichtsteile i-Acetylamino-2, 4-di--methylbenzol werden mit 978 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure wie in Beispiel i behandelt und aufgearbeitet. Das erhaltene i-Acetylamino -:2, 4 - dimethylbenzol - 5 - sulfonsäurechlorid wird aus Benzol umgelöst in rhombischen Kristallen vom Schmelzpunkt I47° erhalten.
- Nachstehend sind noch einige der nach dem neuen Verfahren zugänglichen Verbindungen aufgeführt.
- Man erhält aus i-Acetylamino-2-äthoxybenzol das i-Acetylamino- 2 - äthoxybe_nzol - 5- sulfonsäurechlorid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzp. 129°; i-Acetylamino-2, 4-dimethoxybenzol das i-Äcetylamino-2, q-dimetlioxybenz01-5-sulfonsäurechlorid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzpunkt I75'; i -Acetylamino-2-methyl-4-methoxybenzol das i-Acetylamino-2-methyl-4-methoxybenzol-5-sulfonsäurechlo@rid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzpunkt 155°; i-Acetylaxnino-2-methyl-4-chlorbenzol das i -Acetylamino- 2 -methyl-4-chlorbenzol- 5 -sulfonsäurechlorid; aus Aceton farblose Nadeln. Schmelzpunkt i3; °.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von m-Acylaminosulfonsäurechloriden der Benzolreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorsulfonsäure einwirken läBt auf Acylaminoaryle folgender allgemeiner Formel: worin -R einen Acylrest aliphatischer oder aromatischer Art bedeutet, X - C H3, Alkoxy oder Halogen und Y - H, C H3, Alkoxy oder Halogen sein kann, mit der Einschränkung, daB X nicht Halogen sein darf, wenn Y - H oder Halogen ist.
Priority Applications (1)
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| DEI42538D DE573193C (de) | 1931-09-10 | 1931-09-10 | Verfahren zur Darstellung von m-Acylaminosulfonsaeurechloriden der Benzolreihe |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE573193C true DE573193C (de) | 1933-03-30 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0180732A1 (de) * | 1984-09-07 | 1986-05-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 3-Acylamino-4-alkoxy-phenyl-beta-hydroxysulfonen und -sulfon-schwefelsäureestern |
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1931
- 1931-09-10 DE DEI42538D patent/DE573193C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0180732A1 (de) * | 1984-09-07 | 1986-05-14 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 3-Acylamino-4-alkoxy-phenyl-beta-hydroxysulfonen und -sulfon-schwefelsäureestern |
| US4778911A (en) * | 1984-09-07 | 1988-10-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for preparation of 3-(acyl)amino-4-alkoxy-phenyl-β-hydroxyethyl-sulfone (sulfonates) |
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