DE57907C

DE57907C - Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen aus Naphtolsulfamidsulfosäure

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Publication number: DE57907C
Application number: DENDAT57907D
Authority: DE
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Anticipated expiration: 1909-03-31

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Im Haupt-Patente ist gezeigt worden, dafs die durch Einwirkung von Ammoniak auf die als ζ-Säure bezeichnete Naphtosultonsulfosäure des Patentes Nr. 52724 entstehende ζ-Naphtolsulfamidsulfosäure sich mit Diazoverbindungen zu Farbstoffen vereinigt. Dieselben werden als Farbstoffe der Serie A bezeichnet.

Diese Farbstoffe sind durch gewisse bei Azafarbstoffen seither nicht beobachtete Umwandlungen ausgezeichnet. :

Werden sie in concentrirter Schwefelsäure gelöst, so tritt beim Stehen oder kurzem Erwärmen eine Aenderung der Farbe nach der minder brechbaren Seite des Spectrums ein, z. B. von Violett nach Gelbroth, indem andere Farbstoffe entstehen, welche mit den entsprechenden aus der ζ-Naphtoldisulfosäure, mit Ausschlufs von Ammoniak, z. B. in Sodalösung dargestellten Combinationen zum Theil anscheinend identisch sind. (Siehe Serie C der Tabelle.)

Durch Einwirkung . von kaustischen oder kohlensauren Alkalien, Ammoniak, Ämmoncarbonat etc. erleiden die Farbstoffe der Serie A ferner in der Wärme oder bei längerem Stehen in der Kälte eine merkwürdige Umwandlung, indem die gelbrothe bis violette Farbe ihrer Lösungen unter Bildung neuer Farbstoffe in Gelb bis Violettroth umschlägt. Dieselbe Umwandlung tritt auch durch lange fortgesetztes Kochen mit verdünnten Mineralsäuren ein. Auch in den so entstandenen Farbstoffen ist das von dem eingeführten Ammoniak herstammende Stickstoffatom noch vorhanden. Sie sind fast alle krystallisirbar, in Wasser bei Gegenwart von wenig Alkali meist sehr leicht löslich und zum Theil schwer aussalzbar, während schwache Mineralsäuren noch ziemlich verdünnte Lösungen fällen. Sie färben Wolle im sauren Bad mit blaueren Tönen als die ursprünglichen Farbstoffe (s. Serie B der Tabelle). Es tritt dies besonders hervor bei den aus Anilin und seinen Homologen wie den Naphtylaminen dargestellten Farbstoffen, weniger ausgeprägt bei denjenigen aus den höher molecularen Basen.

Aus der nachstehenden Tabelle sind die vorerwähnten Farbenunterschiede ersichtlich:

Diazo- verbindung von	Serie A	Farbe der am- moniakal. Lösung	Serie C	Farbe der am- moniakal. Lösung	Serie B	Farbe der am- moniakal. Lösung
Anilin	combinirt mit ζ-Naphtol sulfamidsulfosäure	Orangerbth	Umwandlur durch cone. Schwefelsäure	Orange	igsproduete durch Soda etc.	Gelb
ö - Toluipin ....	Färbung von Wolle im sauren Bad	Gelblichroth'	Färbung von Wolle im sauren Bad	Orange	Färbung von Wolle im sauren Bad	Gelborange
blaues Orange	Orange	blaues Ponceau
gelbes Ponceau	Orange	blaues Echt roth

Diazo- verbindung von	Serie A	Farbe der am- 'moniakal. Lösung	Serie C	Farbe der am- moniakal. Lösung	Serie B	Farbe der am- moniakal. Lösung
p-Toluidin ....	combinirt mit ζ-Naphtol- sulfamidsulfosäure	Gelblichroth	. . . Umwandlui durch cone. Schwefelsäure	Orange	lgsproducte durch Soda etc.	Gelborange
m - Xylidin	Färbung von Wolle im sauren Bad	Roth	Färbung von ' Wolle im sauren Bad	Orangeroth	Färbung von Wolle im sauren Bad	Orange
ω -Cumidin ....	Ponceau	Bläulichroth	sehr gelbes Ponceau	Roth	bräunl. Roth	Orange
a-Naphtylamin.	blaues Ponceau	Weinroth	Ponceau	Purpurroth	Cochenille	Hellbraunroth
ß-Naphtylamin.	Eosinroth	Braunroth	blaues Ponceau	Orangeroth	Fuchsinroth	bräunliches Orange
Naphtionsäure..	Bordeaux	Weinroth	Rothviolett	Roth	röthliches Violett	Helibraunroth
Amidoazobenzol	Roth	Braunroth	gelbes Ponceau	Roth	braunes Roth	Bräunlichroth
Benzidin	. rothes Bordeaux	Violett	Roth	Rothviolett	blaues Bordeaux	Braunviolett
Diamidostilben.	bräunliches Bordeaux	Violettblau	Violett	Violettroth	trübes Bordeaux	Violettroth.
Blauviolett	Violett	Stahlblau
röthliches Violett	violettes Roth	trübes Violett

Die Darstellung der beschriebenen Farbstoffe ist aus den folgenden Beispielen ersichtlich :

■i. Umwandlung des nach dem Haupt-Patent dargestellten Xylidin-£-Naphtolsulf amidsulfosäure - Farbstoff es in den entsprechenden der Serie C.

Ein Theil des Xylidin -ζ-Naphtolsulfamidsulfosäure-Farbstoffes wird fein gepulvert in die zehnfache Menge concentrirter Schwefelsäure eingerührt und auf dem Wasserbad, besser in der Kälte, eine halbe Stunde oder so lange weiter gerührt, bis völlige Lösung eingetreten und die anfangs dunkelrothviolette Farbe der Flüssigkeit in ein helles Gelbroth umgeschlagen ist.

Man giefst nun auf Eis, neutralisirt mit Soda und salzt erforderlichenfalls den Farbstoff durch Kochsalz aus.

In derselben Weise werden die anderen Farbstoffe der Serie C der Tabelle dargestellt.

2. Umwandlung des nach dem Haupt-Patent dargestellten Xylidin^-Naphtols u If amidsulfosäure-Farbstoffes in den entsprechenden der Serie B.

io kg des Xylidinfarbstoffes werden in eine Lösung von 5 kg calcinirter Soda in 1000 1 Wasser eingetragen und die Flüssigkeit auf dem Wasserbad mehrere Stunden lang oder so lange erwärmt, bis der im Vorstehenden beschriebene Farbenumschlag ein vollständiger ist. Der gebildete neue Farbstoff wird durch Kochsalz gefällt.

Nach der gleichen Vorschrift vollzieht sich auch die Darstellung der übrigen in Serie B der Tabelle verzeichneten Farbstoffe.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen, darin bestehend, dafs man die nach dem durch das Haupt-Patent geschützten Verfahren dargestellten Azofarbstoffe in concentrate Schwefelsäure einrührt und stehen läfst oder gelinde erwärmt, bis die ursprüngliche zwiebelrothe bis grünblaue Farbe der Lösung in eine gelbe bis bezw. blaue übergegangen ist.

2. Verfahren' zur Darstellung von Azofarbstoffen, darin bestehend, dafs man die orangerothen bis violettblauen Lösungen der nach dem durch das Haupt-Patent geschützten Verfahren dargestellten Farbstoffe mit verdünntem kaustischen oder kohlensauren Alkali oder Ammoniak erwärmt oder längere Zeit stehen läfst, bis der Farbenumschlag in Gelb bis bezw. Violettroth vollendet ist.