DE588785C - Verfahren zur Herstellung von hochwertigen harzartigen Massen aus Butadienkohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von hochwertigen harzartigen Massen aus Butadienkohlenwasserstoffen Durch das. Patent 570 980 wird ein Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Massen durch Polymerisation von Erythren und seinen Homologen in Gegenwart von Olefinbenzol unter Schutz gestellt, wobei die zur Kautschukdarstellung geeigneten Kohlenwasserstofhe im überschuß angewendet werden.
• Es. wurde nun gefunden, daß man Harze mit wertvollen- Eigenschaften dadurch erhalten kann, daß man Mono- oder Polyolefinbenzole von der Art des Styrols,, Divinylbenzols usw. sowie deren Kern- bzw. Sieitenketteuhomologen mit' den zur Kautschukdarstellung geeigneten Kohlenwasserstoffen, wie Erythren und seinen Homologen, zusammen polymerisiert oder daß man Gemische der teilweise polymerisierten Kohlenwasserstoffe oder Gemische von nur teilweise polymerisierten Olefubenzolen mit Kautschukkohlenwasserstoffen oder von teilweise polymerisierten Kautschukkohlenwasserstoffen mit Olefinbenzolen weiter polymerisiert, wobei die Olefinbenzole oder ihre unfertigen Polymerisate im überschuß vorhanden sein müssen. Bei der Polymerisation dieser Gemische polymerisieren die verschiedenen Polymerisationskomponenten auf eine noch nicht völlig geklärte Art und Weise zu neuartigen Mischpolymerisaten zusammen, die völlig andere Eigenschaften besitzen als die z. B. auf mechanische Weise aus den fertigen Polym@erisaten hergestellten Mischungen. Sie unterscheiden sich von diesen u. a. durch verschiedene Löslichkeit und durch. ihre mechanischen Eigensichaften. So besitzen z. B. die in der beschriebenen Art hergestellten Mischpolymeris,ate die Sprödigkeit der Olefinbenzolharze nicht und zeichnen sich vor diesen durch höhere Elastizität aus, so daß sie z. B. für Preß- und Spritzmassen sowie für Lache, Textilhilfsprodukte usw. verwendet werden können.
• Durch die Variationsfähigkeit des Polymerisationsverfahrens sowie der Mischungsbestandteile lassen sich eine große Zahl neuer wertvoller gemischter Harze herstellen, die dem jeweiligen praktischen VerwenditnCszweck gut angepaßt werden können.
• Die genannten Mischpolymerisate können z. B. nach dem Wärmeverfahren. durch einfaches Erhitzen mit oder ohne Zusatz von Katalysatoren, wie z. B. Sauerstoff oder sauerstoffabspaltende Verbindungen, oder nach verschiedenen Emulsionsverfahren mit verschi@edensten Emulgierungsmitteln mit oder ohne weitere die Polymerisation beeinflussende Zusätze, -wie Oxydationsmittel, neutrale oder saure Elektrolyte, Metalloxyde usw., hergestellt werden, wobei die Polymerisationsbedingungen in weiten Grenzen variiert werden können. Hierdurch lassen sich voneinander abweichende Modifikationen der gemischten Harze herstellen.
• Durch die französische Patentschrift 676424 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kunstmassen beschrieben, welches gekennzeichnet ist durch die Verwendung von Vinylhalogemdeti 'm Verbindung mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie z. B. Butadien. Die so erhältlichen Polymerisate sind leicht löslich in organischen Lösungsmitteln und sind insbesondere für die Lackindustrie von Wert. Demgegenüber entstehen nach dem vorliegenden Verfahren Kunstharze, welche verhältnismäßig s ,chwer löslich in organischen Lösungsmitteln, dagegen sehr beständig gegenüber chemischem Angriff sind. Sie sind somit sehr geeignet zur Herstellung geformter Kunstmassen.
• Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung synthetischer kautschukartiger Produkte, welches darin besteht, daß man Styrol in Gegenwart auspolymer@sierter synthetischer Kautschuke polymerisiert (französische Patentschrift 459 134). Abgesehen davon, daß es sich bei, diesem Verfahren um die Herstellung kautschukartiger Produkte handelt, ist es gegenüber dem Verfahren dieser Patentschrift kennzeichnend für das vorliegende Verfahren, daß die zu verwendenden Komponenten der Mischung stets noch polymerisationsfähig sein müssen. Beispiel i Eine Mischung von 135 Gewichtsteilen Styrol und 15 Gewichtsteilen Butadien wird mit i o Gewichtsteilen stearinsaurem Natrium und 5 Gewichtsteilen Wasser 5 bis 7 Tage bei etwa 6o bis 70° unter Bewegung oder in Ruhelage polymerisiert. Man erhält in quantitativer Ausbeute lein hartes Polymerisat, das im Gegensatz zu dem reinen Styrolpolymerisat in Benzol nur quellbar und nicht löslich ist. Das Polymeri,sat ist nicht spröde und elastischer als das auf die gleiche Weise hergestellte Styrolpolym.erisat.
• Wenn man bei obigem Ansatz i 5o Gewichtsteile Wasser verwendet, so erhält man in wenigen Tagen einen künstlichen Latex, aus dem das Mischpolymerisat auf bekannte Art und Weise koaguliert und abgeschieden werden kann. Beispiel 2 Eine Mischung von 13ö Gewichtsteilen Styrol und -o Gewichtsteilen Butadien wird bei ioo bis i2o° etwa 2 Tage lang polymerisiert. Man :erhält in, quantitativer Ausbeute ein helles, glasiges Polymerisat, welches in aromatischen Kohlenwasserstoffen fast unlöslich ist, dagegen eine sehr gute Bieständigkeit gegenüber chemischen Agenzien besitzt und sich insbesondere zur Verarbeitung auf geformte Preßmassen der verschiedensten Art eignet. Beispiel 3 Eine Mischung von 6o Gewichtsteilen a-Methylstyrol und 4o Gewichtsteilen 2 # 3-Dimethylbutadien wird mit 2 Gewichtsteilen Benzoylsuperoxyd bei etwa i 5o' einige Tage polymerisiert. Man erhält ein schwer biegsames Polymerisat, welches etwas löslicher in aromatischen: Kohlenwasserstoff.en als das Produkt des Beispiels 2 ist, jedoch ebenfalls eine sehr gute Beständigkeit gegen chemische Agenzien besitzt:

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens nach Patent 570 980 zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus. Butadienkohlenwass.erstoffen oder deren unfertigen Polynierisaten und Olefinbenzolen oder deren unfertigen Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man hier die Mono- oder Polyolefinbenzole, deren Kern- oder Seitenkettenhomologe oder ihre Halbpolymerisate im überschuß anwendet.