DE753991C - Polymerisationsverfahren - Google Patents

Description

• Polymerisationsverfahren Es ist bekannt, daß die Polymerisation von Butadienen leicht zu Produkten führt, deren Plastizität so gering ist, daß sie nur schwer in der für unvulkanisiertenKautschuk üblichen Weise verarbeitet werden können. Es ist andererseits bekannt, daß die Polymerisation von a-Chlorbutadien-r, 3 zu kautschukartigen Jlassen unter anderem durch Zusatz von niedrigmolekularen Mercaptanen, wie z. B. Butylinercaptan, geregelt werden kann. In Amvendung auf die Emulsionspolymerisation von Butadienkohlenwasserstoffen ist Butylinercaptan dagegen unbrauchbar, da es die Polymerisation verhindert. Es wurde nun gefunden, daß bei Anwendung von geringen Mengen lyophiler aliphatischer llercaptane mit zunehmendem lyophilem Charakter auf die Emulsionspolymerisation von Butadienkohlenwasserstoffen die polymerisationsverhinderndeWirkung zurücktritt und überraschenderweise eine polymerisationsregelnde Wirkung in Erscheinung tritt. Letztere äußert sich in der Art, daß sie die Herstellung plastischer und damit besser verarbeitbarer Polymerisate bei hohen Ausbeuten gestattet. Die untere Grenze für ein technisch brauchbares Ergebnis liegt bei einer Iiohlenstoffatoinzahl von 6. NVährend z. B. Butvlmercaptan ein ausgesprochener Polymerisationsverhinderer ist, zeigt Octadec_vlmercaptan leine derartige Wirkung: es gestattet vielmehr die Herstellung plastischer Polymerisate in ausgezeichneter Ausbeute. Bei dazwischenliegenden Gliedern. wie z. B. dem Hexylmercalitan, tritt die erwähnte regelnde Wirkung auch bereits in Erscheinung. Der Grad der Plastizität ist abhängig von der Menge der zugesetzten lyopliilen Mercaptane; man hat es daher in der Hand, durch geeignete Dosierung Polymerisate von jeweils gewünschten Eigenschaften zti erhalten. z. B. solche von kautschukartigem Aussehen bis iiiedri,7viskosen- Produkten; letztere können beispielsweise auch als Weichmacher Verbendung finden. Das neue Verfahren ist anwendbar auf die Polyinerisation der verschiedenartigsten Butadiene, wie z. B. Butadien selbst und seine AlkvIsubstitutionsprodukte, sowie auf die Mischpolvinerisate derartiger Butadiene mit anderen polvmerisierbaren Verbindungen, wie z. B. aromatischen V inylverbindungen und AcrvIverbindungen. Beispiel 1 75 Gewichtsteile Butadien. a5 Gewichtsteile Stvrol und 0.5 Gewichtsteile Isoliexylmercaptan werden in Zoo Gewichtsteilen io%iger atriumoleatlösun" die o.3 Gewichtsteile Ammonpersulfat enthält, emulgiert und mehrere Tage bei 30° geschüttelt. Es wird hierbei in hoher Ausbeute ein plastisches Polvinerisat erhalten. Es zeigt einen Defowert von etwa 2000, während der Defowert desselben Produktes, welches in Abwesenheit von Isohexylinercaptan hergestellt wurde, bei etwa 5o00 liegt. Hinsichtlich der Definition des Begriffes Defowert wird auf »Kautschuke< 1939, S. 88 f., verwiesen. Beispiel e g Gewichtsteile Butadien, ?5 Gewichtsteile Styrol und 1 Gewichtsteil Octadecylinercaptan werden in einer Lösung von 3,6 Gewichtsteilen des \ atriumsalzes der IsobutylnaphthalinsulfOsäure, 0,37 Gewichtsteilen Iialiuniper-:ulfat und etwas Alkali in 14.2 Gewichtsteilen Wasser emulgiert und mehrere Tage bei 3o#: geschüttelt. Es wird hierbei in hoher Ausbeute ein plastisches Polymerisat erhalten. Es zeigt einen Defowert fron etwa 2500. während der Defowert des ohne Octadecylmercaptan hergestellten Produktes bei etwa 8ooo liegt. Beispiel 3 ioo Gewichtsteile Butadien und 3 Gewichtsteile Octadecylmercaptan werden in einer Lösung von 3,6 Gewichtsteilen des \ atriuinsalzes der Isobutylnaphtlialinsulfosäure, 0.3; Gewichtsteilen Kaliumpersulfat und etwas Alkali in 14.a Gewichtsteilen `Vasser emulgiert und mehrere Tage bei 30° geschüttelt. Es wird hierbei in hoher Ausbeute ein plastisches Polynierisat erhalten. Beispiel. 3 Gewichtsteile p-Diäthylaminoäthoxyolevlanilid werden mit Salzsäure in 22o Gewichtsteilen «'asser in Lösung gebracht und .mit ;4. Gewichtsteilen Butadien und 26 Gewichtsteilen Acrvlsäurenitril emulgiert. -Nach Zusatz von 0,15 Gewichtsteilen Ammoniumpersulfat und 2 Gewichtsteilen DodecyIniercaptan wird die so erhaltene sauer reagierende Emulsion unterRühren 4.8 Stunden sich selbst iilierlassen. Aus dem Latex gewinnt man durch Aussalzen 8o Gewichtsteile eines plastischen und gut verarbeitbaren Polymerisates.

Claims (3)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Polymerisation von Butadienkohlenwasserstotten in Emulsion. gegebenenfalls unter Zusatz anderer polvinerisierbarer Stoffe, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart geringer Mengen lyophiler aliphatischer Jlercaptane mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen gearbeitet wird.
2. ZurAbgrenzungdesErfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgendeDruckschriften inBetracht gezogen worden: Deutsche Patentschrift 11r. 641468; britische Patentschrift Nr.
3. 3.I0474.