DE60009689T2

DE60009689T2 - Polyaldimines of oligomeric aminobenzoic acid derivatives, and their use for preparation of moisture-curable, storage-stable, one-part polyureas

Info

Publication number: DE60009689T2
Application number: DE60009689T
Authority: DE
Inventors: Arie Gutman; Gennadiy Nisnevich; Igor Zaltzman; Lev Judovich; Vladimir Kuznetsov
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1999-04-25
Filing date: 2000-04-23
Publication date: 2005-06-02
Anticipated expiration: 2020-04-24
Also published as: CA2371224A1; PT1173411E; US6552155B1; JP2007284695A; MXPA01010801A; EP1173411B1; WO2000064860A1; ATE263749T1; AU3986700A; DK1173411T3; IL129583A; DE60009689D1; ES2220452T3; IL129583A0; JP2002543221A; EP1173411A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung neuer Polyaldimine mit aromatischen Polyisocyanaten zur Herstellung von durch Feuchtigkeit härtbarer und lagerstabiler Zusammensetzungen.
Das Mischen von Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) mit Polyisocyanat ergibt Polymere, die hervorragende physikochemische Eigenschaften zeigen ( US 4,328,322 ). In diesen zwei Komponenten-Zusammensetzungen kann die Härtungsgeschwindigkeit gesteuert werden, aber die folgenden Tätigkeiten sind erforderlich: jede Komponente exakt an der Stelle zu messen, die zwei Komponenten zu mischen, bis eine gleichförmige Mischung kurz vor der Anwendung davon erhalten wird, und die Mischung innerhalb der Verarbeitungszeit zu verwenden, die im allgemeinen nicht länger als eine Stunde ist. Es ist deshalb ein Nachteil dieses Verfahrens, dass man oft unter schwierigen Bedingungen an Konstruktionsstellen mit komplizierten und kostspieligen Mischeinheiten arbeiten muss, wobei all die Tätigkeiten schnell und ohne die Möglichkeit zur Lagerung der Mischung für irgendeine Zeitlänge ausgeführt werden müssen.
Es besteht folglich ein großer Bedarf, eine lagerstabile Ein-Komponenten-Polymer-Zusammensetzung zu entwickeln, die aus N-geschütztem Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) und organischem Polyisocyanat besteht und durch Luftfeuchtigkeit nach Anwendung schnell gehärtet werden kann, um Polymere, mit physikochemischen Eigenschaften zu ergeben, die ähnlich bzw. gleich sind zu jenen der Polymere, die durch Mischen von Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) mit organischen Polyisocyanaten hergestellt werden.
Zusammenfassung der Erfindung
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffpolymeren bereitzustellen, das nicht das Messen und Mischen von Komponenten zur Anwendungszeit und an der Anwendungsstelle erfordert. Die Eigenschaften der durch dieses neue Verfahren erhaltenen Polymere sollten zu jenen der Polymeren gleich sein, die durch Mischen eines Polyisocyanats mit einem Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) hergestellt werden.
Es ist eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, neue Zusammensetzungen und Intermediate für das vorstehende Verfahren bereitzustellen.
Die vorstehenden Aufgaben werden durch die vorliegende Erfindung erreicht, die in einem ersten ihrer Aspekte neue, durch Feuchtigkeit gehärtete, lagerstabile Ein-Komponenten-Polyharnstoff-Zusammensetzungen bereitstellt, die umfassen:

(i) eine Verbindung oder eine Mischung von Verbindungen der Formel [1]:
in der j eine ganze Zahl von 3 bis 30 ist und R² ein unsubstituierter Aryl- oder heterocyclischer Arylrest oder ein mit Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Halogen substituierter Aryl- oder heterocyclischer Arylrest ist;
(ii) ein aromatisches Polyisocyanat und/oder ein Polyurethan/Harnstoff-Prepolymer mit endständigen aromatischen Isocyanatgruppen; und
(iii) eine protische Säure oder Salze davon.

Gemäß einem anderen Aspekt stellt die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Polymers bereit, umfassend

(i) die Umsetzung eines Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoats) [2]:
wobei j eine ganze Zahl von 3 bis 30 ist; mit einer im wesentlichen äquivalenten Menge eines aromatischen Aldehyds, der durch die Formel [3] dargestellt ist: R²CHO=O [3]wobei R² ein unsubstituierter Aryl- oder heterocyclischer Arylrest oder ein mit Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Halogen substituierter Aryl- oder heterocyclischer Arylrest ist; um ein Polyaldimin zu geben, das durch die Formel [1] dargestellt ist:
wobei j und R² die gleichen wie vorstehend sind;
(ii) Mischen des Polyaldimins [1] mit einem aromatischen Polyisocyanat und einer katalytischen Quantität einer protischen Säure oder Salzen davon, und optional Zugeben von Hilfsstoffen und/oder Additiven zu der Mischung;
(iii) Aussetzen der erhaltenen Mischung zu Wasser oder Luftfeuchtigkeit zur Anwendungszeit an der Stelle, um eine Härtung zu verursachen.

Die neuen Polyaldimine [1], die als Intermediate in der ersten Stufe des Verfahrens der vorliegenden Erfindung erhalten werden, stellen einen weiteren Aspekt der Erfindung dar. Wie vorstehend in Formel [1] gezeigt, ist j eine ganze Zahl von 3 bis 30. Sie kann zum Beispiel 13 oder 14 sein.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung stellt ein neues blockiertes Polyamin [1] bereit, das entweder per se oder in einer Mischung mit organischen Polyisocyanaten stabil ist und bei Hydrolyse Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) leicht erzeugt.
Die vorliegende Erfindung stellt ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung [1] bereit, umfassend die Umsetzung eines Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoats) [2] mit einem aromatischen Aldehyd [3] gemäß dem Schema 1:
wobei j und R² die gleichen wie vorstehend sind.
Vorzugsweise ist der Aldehyd ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzaldehyd, Anisaldehyd, Furfural, Ethoxybenzaldehyd, Butoxybenzaldehyd, Hexyloxybenzaldehyd, Octyloxybenzaldehyd, Decyloxybenzaldehyd, Dodecyloxybenzaldehyd, Hexadecyloxybenzaldehyd, Ethylbenzaldehyd, Isopropylbenzaldehyd, Dimethylbenzaldehyd, Furfural und Pyridincarboxaldehyd.
Polyaldimine [1] der vorliegenden Erfindung können durch die folgende Prozedur hergestellt werden: Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) [2] wird mit zwei oder mehr Mol Aldehyd [3] erhitzt, um eine Dehydratationsreaktion zu erlauben. Das in der Reaktion erzeugte Wasser wird azeotrop herausdestilliert oder durch Molsiebe absorbiert oder mit einem Wasserschwamm -bzw. reinigungsmittel umgesetzt. Diese Reaktionen können mit oder ohne Lösungsmittel ausgeführt werden. Nach Vollendung der Reaktion wird das Lösungsmittel aus der Reaktionsmischung destilliert, um das gewünschte Aldimin [1] zu erhalten.
Der Wasserschwamm bzw. -reinigungsmittel kann organisches Mono- oder Polyisocyanat sein. Das Lösungsmittel ist vorzugsweise Toluol, Xylol, Cycloheptan oder Heptan.
Eine durch Feuchtigkeit härtbare, lagerbare Ein-Komponenten-Polyharnstoff-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch Mischen der folgenden Komponenten unter vermindertem Druck oder in einer inerten Atmosphäre hergestellt werden:

(i) eine Verbindung oder eine Mischung von Verbindungen der Formel [1];
(ii) aromatische Polyisocyanate und/oder Polyurethan/Harnstoff-Prepolymer mit endständigen aromatischen Isocyanatgruppen; und
(iii) eine protische Säure oder Salz davon.

Vorzugsweise ist das aromatische Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat, ein mit Carbodiimid modifiziertes Polyisocyanat, mit Biuret modifiziertes Polyisocyanat, mit Isocyanurat modifiziertes Polyisocyanat oder mit Urethan modifiziertes Polyisocyanat. Vorzugsweise sind die aromatischen Diisocyanate Toluoldiisocyanate oder Diphenylmethandiisocyanate, einschließlich verschiedene Mischungen von Isomeren davon.
Das Polyurethan-Prepolymer mit endständigen aromatischen Isocyanatgruppen können durch Reagieren eines Überschusses von aromatischem Polyisocyanat mit Polyol oder Polyamin hergestellt werden, so dass zwei oder mehrere freie Isocyanatgruppen in dem resultierenden Prepolymer verbleiben.
Das Verhältnis der Anzahl von Aminogruppen in dem Polyamin, das durch die Hydrolyse von Polyaldimin gebildet wird, zu der Anzahl von Isocyanatgruppen, die in dem Polyisocyanat und/oder dem Polyurethan/Harnstoff-Prepolymer mit endständigen aromatischen Isocyanatgruppen enthalten sind, ist 0,5 bis 2,0, vorzugsweise 0,7 bis 1,5.
Vorzugsweise sind die protischen Säuren ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carbon-, Sulfon- oder Phosphorsäuren. Beispiele von Carbonsäuren sind aromatische Carbonsäuren, während Beispiele von Sulfonsäuren aromatische oder aliphatische Sulfonsäuren sind. Die Menge der protischen Säuren ist vorzugsweise in dem Bereich von 0,05 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzung.
Die Lagerstabilität der Zusammensetzung in einer hermetisch verschlossenen Verpackung kann bei Raumtemperatur 6 Monate überschreiten.
Durch Feuchtigkeit härtbare Meeres-Antifäulnisfarben bzw. Antifoulinganstrichmittel und Korrosionsschutzbeschichtungen wurden basierend auf den Polyharnstoff-Zusammensetzungen der Erfindung entwickelt. Die Farben bzw. Anstrichmittel und Beschichtungen schützen Metall- und Nichtmetalloberflächen vor korrosiven Einwirkungen von Säure und Salzwasser und hemmen die Festsetzung mariner Organismen an Strukturen, die in Seewasser eingetaucht sind. Beschichtungen der auf den Schiffrumpf aufzubringende Farben bzw. Anstrichmittel können wenigstens die Schiffsbetriebseffizienz während der Lebensdauer der oberen Beschichtungsfarbe erhalten und können in einigen Umständen zu einer Verbesserung in der Effizienz während des Betriebs führen.
Durch Feuchtigkeit härtbare Polyharnstoff-Zusammensetzungen dieser Erfindung werden, zum Beispiel, für Wand- und Dachbedeckungsmaterial, wasserdichte oder Bodenbelagmaterialien, Dichtungsmaterial, Einlass- bzw. Versiegelungsmittel, Farbe bzw. Anstrichmittel, Beschichtung und Klebstoff verwendet. Um die Viskosität, Harzeigenschaften und Betriebslebensdauer in Abhängigkeit der Verwendungen zu steuern, können Hilfsstoffe und/oder Additive in die durch Feuchtigkeit härtbare Polyharnstoff-Zusammensetzung der Erfindung beigemengt werden.
Die Hilfsstoffe und/oder Additive sind Füllstoffe, thixotrope Mittel, Weichmacher, Haftungsverbesserer, Metallpulver, anorganische oder organische farbgebende Mittel, Stabilisierungsmittel, Biozide und Lösungsmittel.
Nützliche Füllstoffe umfassen, zum Beispiel, Calciumcarbonat, Talk, Kaolin, Aluminiumsulfat, Zeolith, Kieselgur, Polyvinylchloridpastenharz, Glasballon und Polyvinylidenchloridharzballon.
Beispielhafte thixotrope Mittel, die verwendet werden können, umfassen kolloidales Siliziumdioxid, Fettsäureamidwachs, Aluminumstearat, oberflächenbehandeltes Bentonit, Polyethylen-Kurzfaser und Phenolharz-Kurzfaser.
Nützliche Weichmacher umfassen, zum Beispiel, Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Dilaurylphthalat, Butylbenzylphthalat, Dioctyladipat, Diisodecyladipat, Diisodecylphthalat und Trioctylphosphat.
Beispielhafte Haftungsverbesserer, die bevorzugt mit der Erfindung verwendet werden können, umfassen bekannte Silan-Haftvermittler. Beispiele der Metallpulver umfassen Metallplättchen, wie beispielsweise Aluminiumplättchen, Nickelplättchen, Edelstahlplättchen, Titanplättchen und Bronzeplättchen. Es kann ein Typ Metallpulver einzeln oder eine Kombination zweier oder mehrerer Typen verwendet werden. Das Metallpulver kann in dem Bereich von vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung beigemischt werden.
Beispiele der anorganischen farbgebenden Mittel umfassen Russ, Graphit, Molybdändisulfid, Titanoxid, Chromoxid, auf Eisenoxid basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Eisenoxidrot; und auf Komplexmetalloxid basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise anorganisches Verbundoxidgelb und gebranntes Pigment.
Beispiele der organischen farbgebenden Mittel umfassen auf Phthalocyanin basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Phthalocyaningrün und Phthalocyaninblau; auf Perylen basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Perylenrot und Perylenmaron; auf Indanthron basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Indanthronblau; auf Azomethin basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Azomethingelb, auf Benzimidazolon basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Benzimidazolongelb und Benzimidazolonorange; auf Chinacridon basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Chinacridonorange, -rot, -violett und Chinacridonmagenta; auf Anthrachinon basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Anthrachinongelb, -rot; auf Diketopyrolopyrrol basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Diketopyrolopyrrolorange, -rot; auf Isoindolinon basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Isoindolinongelb und -orange, auf Phthalimid basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Phthalimidgelb und auf Dioxazin basierende farbgebende Pigmente, wie beispielsweise Dioxazinviolett.
Die farbgebenden Mittel können in dem Bereich von vorzugsweise 0,1 to 5 Gew.-% der Zusammensetzung beigemischt werden. Es kann ein Typ vom farbgebenden Mittel einzeln oder eine Kombination von zwei oder mehreren Typen verwendet werden.
Sterisch gehinderte Phenolverbindungen, Triazolverbindungen und andere Stabilisierungsmittel können in dem Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung zugesetzt werden.
Wenn die Additive einen hohen Feuchtigkeitsgehalt aufweisen, müssen diese Additive vorher dehydratisiert werden.
Die so erhaltene durch Feuchtigkeit härtbare Polyharnstoff-Zusammensetzung kann entweder sofort verwendet werden oder kann in einem verschlossenen Behälter unter einer inerten Atmosphäre gelagert werden. Unter derartigen Bedingungen weist die Zusammensetzung eine sehr gute Lagerstabilität, eine hohe Erhaltung physikalischer Eigenschaften und eine gute Viskositätsstabilität auf, auch wenn bei erhöhten Temperaturen gelagert. Andererseits härtet die Luftfeuchtigkeit, wenn der Verschluss gebrochen ist, die Zusammensetzung. Es sollte bemerkt werden, dass parallel zu der gewünschten Reaktion der Aldiminhydrolyse eine Nebenreaktion stattfinden kann, d. h., Hydrolyse von Isocyanatgruppen mit der Entwicklung von Kohlendioxid. Die so gebildeten Aminogruppen reagieren weiterhin mit verfügbaren Isocyanatgruppen, um Harnstoffbindungen zu bilden. Feste Polyharnstoffprodukte mit hervorragenden physikochemischen Eigenschaften können so erhalten werden, deren Eigenschaft sehr verschieden ist von herkömmlichem, durch Feuchtigkeit härtbarem Polyurethan.
Die durch Feuchtigkeit härtbaren Polyurethan/Harnstoff-Zusammensetzungen der Erfindung sind hervorragend in der Härtungsfähigkeit und in der Lagerstabilität für lange Zeitdauern. Die Zusammensetzungen stellen Dichtmaterialien, Wandbedeckungsmaterialien, und wasserdichte Materialien, Bodenbelagsmaterialien, Farben und Klebstoffe in Abhängigkeit des Verwendungsgegenstands bereit. Diese Materialien weisen ebenfalls eine hervorragende Lagerstabilität und Verarbeitungsfähigkeit auf und können durch Luftfeuchtigkeit bei Anwendung in der Stelle schnell gehärtet werden. Weiterhin weisen die gehärteten Produkte eine hohe hydrolytische Stabilität und Modul und eine hervorragende Festigkeit auf.
Die Erfindung wird nun detaillierter in den folgenden nicht-einschränkenden Beispielen unter Bezugnahme auf die begleitende Zeichnung beschrieben, in der: 1 – IR Spektrum von Verbindung [1a].
Beispiel 1
Poly(1,4-butandiol)-bis[4-[(4-anisylmethylen)amino]benzoat [1a]
Schema 2
Ein 500 ml Glasreaktor, der mit einem Heizmantel, einem Magnetrührer, einer Dean-Stark-Ein- bzw. Auffangvorrichtung mit Kondensator und einer Waschflasche ausgerüstet ist, wurde mit Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) [2a] (Versalink^TM P-1 000, Air Products Corp.) (50,0 g), p-Anisaldehyd [3a] (14,3 g), Benzoesäure (0,5 g) und Toluol (200 ml) unter Stickstoff beschickt. Die Mischung wurde 5 Stunden lang am Rückfluss erhitzt, während dieser Zeit wurde Wasser gebildet. Die Reaktionsmischung wurde bei 85°C unter vermindertem Druck (1–2 mbar) zu einem konstanten Gewicht eingedampft, um das gewünschte Poly(1,4-butandiol)bis[4-[(4-anisylmethylen)amino]benzoat] [1a] als eine gelbliche Flüssigkeit zu geben. Dasa IR Spektrum des Reaktionsprodukts weist eine charakteristische Absorption von -N=C- bei 1715 cm^–1 auf, wie in 1 veranschaulicht.
Beispiele 2–10
Poly(1,4-butanediol)bis[4-[R²-methylen)amino]benzoat] [1b-k]. Allgemeines Verfahren
Schema 3
Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoat) Versalink^TM P-1000 [2a] oder P-650 [5b] (1,0 mol, beide von Air Products Corp.) und Aldehyd [3a–h] (2,0–2,5 mol) wurden in einem inerten Lösungsmittel (Toluol, Heptan oder Cyclohexan) in der Gegenwart von Benzoe- oder p-Toluolsulfonsäure (0,5–2 Gew.-%) kondensiert, bis sich die erwartete Menge Wasser in einer Wassersammelvorrichtung getrennt hatte. Im Anschluss daran wurde die Mischung unter Vakuum eingedampft. Das IR Spektrum bestätigte die Bildung der -N=C-Bindungen in der Resten.
Die verwendeten Ausgangsmaterialien und die resultierenden Aldimine sind in der Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1
Beispiel 11
Herstellung der durch Feuchtigkeit härtbaren Polyharnstoff-Zusammensetzung. Allgemeines Verfahren
Ein Aldimin, das nach Beispielen 1–10 hergestellt ist, oder eines von Aldiminen wurde einer derartigen Quantität an mit Carbodiimid modifiziertem Diphenylmethandiisocyanat Isonate^TM 2143L (von Dow Chemical Company erhalten) zusammen gemischt, so dass das Verhältnis von -NGO-Gruppen zu Aldimino-Gruppen 1,0–1,5 war. Die Mischung wurde unter vermindertem Druck 0,5 Stunden lang bei 50 °C gerührt.
Die erhaltene Mischung wurde auf eine Glasplatte angewendet, um eine 0,5–1 mm dicke Schicht zu ergeben, und ihr wurde erlaubt, bei 25 °C unter einer relativen Feuchtigkeit von 60 24 Stunden zu stehen und nach dieser Zeit zeigten die beschichteten Filme ≥ 1H Bleistiftritzhärte ohne irgendeine bedeutende Störung der Polymerhomogenität. Wenn Isonate^TM 2143L alleine durch das gleiche Verfahren wie vorstehend behandelt wurde, wurde keine Oberflächenhärtung nach 24 Stunden beobachtet.
Nach 14-tägiger Lagerung bei 50 °C unter verschlossenen bzw. versiegelten Bedingungen, wurde festgestellt, dass die Eigenschaften der Zusammensetzungen nicht irgendwelche bedeutenden Änderungen zeigten.

Claims

Zusammensetzung, umfassend (i) eine Verbindung oder eine Mischung von Verbindungen der Formel (1)
in der j eine ganze Zahl von 3 bis 30 und R² ein unsubstituierter Aryl- oder heterocyclischer Arylrest oder ein mit Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio substituierter Aryl- oder heterocyclischer Arylrest ist; (ii) ein aromatisches Polyisocyanat und/oder ein Polyurethan/Harnstoff-Prepolymer mit endständigen aromatischen Isocyanatgruppen und (iii) eine protische Säure oder Salze davon.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, die durch Feuchtigkeit härtbar und lagerstabil ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Lagerstabilität in einer hermetisch verschlossenen Packung bei Raumtemperatur sechs Monate übersteigt.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das aromatische Polyisocyanat mit Carbodiimid modifiziertes Polyisocyanat, mit Biuret modifiziertes Polyisocyanat, mit Isocyanurat modifiziertes Polyisocyanat oder mit Urethan modifiziertes Polyisocyanat ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der die protische Säure aus der aus Carbon-, Sulfon- und Phosphorsäuren bestehenden Gruppe ausgewählt wird.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin die Carbonsäuren aromatische Carbonsäuren sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin die Sulfonsäuren aliphatische oder aromatische Sulfonsäuren sind.
Verbindungen der Formel [1]
in der j eine ganze Zahl von 3 bis 30 und R² ein unsubstituierter homocyclischer oder heterocyclischer Arylrest oder ein mit Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Halogen substituierter homocyclischer oder heterocyclischer Arylrest ist.
Verbindung [1] nach Anspruch 8, in der R² aus der Gruppe, bestehend aus aus Phenyl, Methoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Butoxyphenyl, Hexyloxyphenyl, Octyloxyphenyl, Decyloxyphenyl, Dodecyloxyphenyl, Hexadecyloxyphenyl, Ethylphenyl, Isopropylphenyl, Dimethylphenyl, Furyl und Pyridyl, ausgewählt wird.
Verbindung [1] nach Anspruch 8 oder 9, in der j eine ganze Zahl von 13 bis 14 ist.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel [1]
umfassend die Umsetzung eines Poly(1,4-butandiol)bis(4-aminobenzoats) der Formel [2]
mit einem Aldehyd der Formel [3] R²CH=O [3]wobei in den Formeln [1] und [2] j eine ganze Zahl von 3 bis 30 und in den Formeln [1] und [3] R² ein unsubstituierter homocyclischer oder heterocyclischer Arylrest oder ein mit Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio substituierter homocyclischer oder heterocyclischer Arylrest ist.
Verfahren nach Anspruch 11, bei dem das Aldehyd aus der Gruppe, bestehend aus Benzaldehyd, Anisaldehyd, Furfural, Ethoxybenzaldehyd, Butoxybenzaldehyd, Hexyloxybenzaldehyd, Octyloxybenzaldehyd, Decyloxybenzaldehyd, Dodecyloxybenzaldehyd, Hexadecyloxybenzaldehyd, Ethylbenzaldehyd, Isopropylbenzaldehyd, Dimethylbenzaldehyd und Pyridincarboxaldehyd, ausgewählt wird.
Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend das Mischen (i) einer Verbindung nach Anspruch 8, (ii) eines aromatischen Polyisocyanats, eines Polyurethan/Harnstoff-Prepolymers mit endständigen aromatischen Isocyanatgruppen oder Gemischen davon und (iii) einer protischen Säure oder Salzen davon unter verringertem Druck oder in einer inerten Atmosphäre.
Verfahren nach Anspruch 13, bei dem das Polyurethanprepolymer durch Umsetzen eines Überschusses an aromatischem Polyisocyanat mit Polyol oder Polyamin hergestellt wird.
Verfahren nach Anspruch 13, das außerdem das Inkorporieren eines oder mehrerer Hilfsstoffe und/oder Additive, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen, thixotropen Mitteln, Weichmachern, Haftungsverbesserern, Metallpulvern, anorganischen oder organischen farbgebenden Mitteln, Stabilisierungsmitteln, Bioziden und Lösungsmitteln, in die Zusammensetzung umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, die außerdem Hilfsstoffe und/oder Additive, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen, thixotropen Mitteln, Weichmachern, Haftungsverbesserern, Metallpulvern, anorganischen oder organischen farbgebenden Mitteln, Stabilisierungsmitteln, Bioziden und Lösungsmitteln, umfasst.
Klebstoff, umfassend die Zusammensetzung von Anspruch 1 sowie Hilfsstoffe und/oder Additive, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen, thixotropen Mitteln, Weichmachern, Haftungsverbesserern, Metallpulvern, anorganischen oder organischen farbgebenden Mitteln, Stabilisierungsmitteln, Bioziden und Lösungsmitteln.
Korrosionsschutzbeschichtung, die die Zusammensetzung von Anspruch 1 sowie Hilfsstoffe und/oder Additive, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen, thixotropen Mitteln, Weichmachern, Haftungsverbesserern, Metallpulvern, anorganischen oder organischen farbgebenden Mitteln, Stabilisierungsmitteln, Bioziden und Lösungsmitteln, umfasst.
Antifäulnisfarbe, die die Zusammensetzung von Anspruch 1 sowie Hilfsstoffe und/oder Additive, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen, thixotropen Mitteln, Weichmachern, Haftungsverbesserern, Metallpulvern, anorganischen oder organischen farbgebenden Mitteln, Stabilisierungsmitteln, Bioziden und Lösungsmitteln, umfasst.
Material zum Abdichten, Versiegeln, zum Beschichten von Wänden und Dächern, zum Wasserfestmachen oder für Bodenbeläge, das die Zusammensetzung von Anspruch 1 sowie Hilfsstoffe und/oder Additive, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Füllstoffen, thixotropen Mitteln, Weichmachern, Haftungsverbesserern, Metallpulvern, anorganischen oder organischen farbgebenden Mitteln, Stabilisierungsmitteln, Bioziden und Lösungsmitteln, umfasst.
Verfahren, das das Überziehen einer metallischen oder nichtmetallischen Oberfläche mit einer Beschichtung nach Anspruch 18 oder Anstreichen dieser Oberfläche mit einer Farbe nach Anspruch 19 umfasst.
Metallische oder nichtmetallische Oberfläche, die mit einer Beschichtung nach Anspruch 18 oder einer Farbe nach Anspruch 19 überzogen bzw. gestrichen ist.