DE65375C

DE65375C - Verfahren zur Darstellung eines hydroxylreichen Farbstoffes der Alizarinreihe. (2

Info

Publication number: DE65375C
Application number: DENDAT65375D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Anticipated expiration: 1911-05-23

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT

Barth und Senhofer erhielten (Ann. 164, S. 109 bis 115) durch Erhitzen von Dioxybenzoesäure (1-3-5) für sich oder mit Schwefelsäure ein Anthrachinonderivat der Formel C₁₄ZZ₈O₆, das seiner Entstehung und seinen Eigenschaften nach nur die Constitutionsformel:

CO OH

OHi

OH

OH CO

besitzen konnte.

Dieser Körper, das sogenannte Anthrachryson, besitzt nach obiger Constitutionsformel zwei Hydroxylgruppen in Orthö-Stellung zu je einer Carboxylgruppe und läfst sich somit auch nach der in der Patentschrift No. 63693 ausgesprochenen Regel durch Behandeln mit Schwefelsäureanhydrid in den Schwefelsäureäther eines Farbstoffes überführen. Die Beziehungen desselben zum Anthrachryson sind ganz ähnliche wie die des Purpurins zum Purpuroxanthin.

Während das Anthrachryson als Farbstoff werthlos ist, ist der neue Körper seinen tinctoriellen Eigenschaften nach ein Alizarincyanin, das mit Chromsalzen vorgebeizte Wolle in reinblauen Tönen anfärbt. Während Anthrachryson sich in Schwefelsäure mit- rother, in Alkalien mit gelbrother, in Barytwasser mit braunrother Farbe löst, löst sich das neue Product in Schwefelsäure blauroth mit prachtvoller zinnoberrother Fluorescenz, in Alkali .mit blauer Farbe und giebt mit Baryumsalzen einen blauschwarzen unlöslichen Lack. Der Farbstoff ist der Analyse nach ein. Hexaoxyanthrachinon und identisch mit dem aus Alizarinbordeaux durch Schwefelsäureoxydation erhältlichem ' Hexaoxyanthrachinon des Haupt-Patentes.

Der Verlauf der Reaction ist ganz analog dem im Patent No. 64418 für andere Anthrachinonderivate beschriebenen. Das Schwefelsäureanhydrid wirkt nur als Oxydationsmittel und führt das Anthrachryson (ein Tetraoxyanthrachinon) zunächst in ein Zwischenproduct, den neutralen Schwefelsäureester des gebildeten Farbstoffes über, welcher durch successive Einwirkung von Alkalien und kochender verdünnter Mineralsäure oder direct durch Erhitzen mit Schwefelsäure von 60° B. in den Farbstoff, das Hexaoxyanthrachinon, selbst übergeht. Das genauere Verfahren zur Darstellung ist an folgendem Beispiele ersichtlich:

1 oTheile Anthrachryson werden in 2ooTheilen rauchende Schwefelsäure von 80 pCt. Anhydridgehalt in der Kälte eingetragen; man läfst die Masse 4 Tage bei 30 bis 50⁰ stehen und giebt sie dann in 1 500 Theile Eiswasser. Der Nieder-

schlag stellt das, sogenannte Zwischenproduct dar.. Dasselbe wird abfiltrirt, in ca..ι 500 Theilen Wasser und wenig überschüssiger Natronlauge gelöst, die Lösung zum Sieden erhitzt und mit überschüssiger Säure gefällt. Nach Y₂ stündigem Kochen/filtfirt man ab und wäscht aus. Trotz des jaehalts an schwefliger Säure pflegt - sich ein 'Theil des durch Abspaltung der Schwefelsäure gebildeten Cyanins zum Chinon zu oxydiren, so dafs es sich empfiehlt, einen kleinen Zusatz von schwefligsaurem Natron zur alkalischen Lösung zu machen.

Zur Ueberführung des Zwischenproductes in den Farbstoff durch Säuren allein erhitzt man dasselbe mit ca. ι ο Theilen Schwefelsäure von 60⁰B. während 6 bis 8 Stunden auf 160 bis i8o°, giefst dann in Wasser und filtrirt ab.

Claims

Patent- Ansprüche:

Verfahren zur Darstellung des nach Anspruch i. des Haupt-Patentes erhältlichen Schwefelsäureäthers eines Oxydationsproductes des' Alizarinbördeaux, darin bestehend , dafs man an Stelle des dort verwendeten Alizarins oder Alizarinbordeaux hier Anthrachryson mit Schwefelsäureanhydrid , am besten in Form von hochprocentiger rauchender Schwefelsäure behandelt. . ■ - . Ueberführung des nach dem durch Anspruch i. geschützten Verfahren darstellbaren Schwefelsäureäthers in den Farbstoff selbst durch Lösen in Alkalilauge und Zersetzen mit einer Säure oder direct durch Erhitzen mit Säuren.