DE674549C

DE674549C - Verfahren zur Erhoehung der Gasundurchlaessigkeit heiss vulkanisierter Kautschukwaren

Info

Publication number: DE674549C
Application number: DED67384D
Authority: DE
Original assignee: Deutsche Dunlop Gummi Cie AG
Current assignee: Deutsche Dunlop Gummi Cie AG
Priority date: 1933-03-21
Filing date: 1934-01-25
Publication date: 1939-04-17

Description

Verfahren zur Erhöhung der Gasundurchlässigkeit heiß vulkanisierter Kautschukwaren Neben der Verwendung von im wesentlichen ein P,olyalltohiol-Polysäure-Harz .enthaltenden Lacken zum Überziehen von Spielbällen ist es bekannt, zur Erhöhung der Gasundurchlässigkeit von heiß vulkanisierten Kautschukwaren diese mit einem Überzug aus einem Gelatine-Glycerin-Gemisch zu versehen, dem gegebenenfails Kautschukmilch zugesetzt sein kann.
Gegenüber diesen bekannten Verfahren wird zur Erhöhung der Gasundurchlässigkeit von heiß vulkanisierten Kautschukgegenständen, insbesondere von Luftschläuchen für die Fahrzeugbereifung, auf die Kautschukgegenstände, vorzugsweise auf deren Innenseite, vor der Heißvulkanisation eine Lösung .aufgebracht, die ein P,olyalkohol-Polysäure-Harz, Gelatine und Glycerin oder entsprechende Polyalkohole enthält, wobei zweckmäßig der Anstrich zwecks weiterer Härtung mit einem Aldehyd, vorzugsweise Formaldehyd, behandelt wird.
Die Elastizität des Anstrichmittels kann durch Beifügung von trocknenden Ölen, Agar-Agar, Gelatine, Stärkeacetat oder Gelluloseester verbessert werden. Das fertige Anstrichmittel kann in flüssigem Zustand nach einem der bekannten Verfahren, wie Aufspritzen, Auftragen oder Eintauchen, ,auf den unvulkanisierten Gegenstand aufgebracht werden, worauf die Vulkanisation vorteilhaft bei einer solchen Temperatur vorgenommen wird, die gleichzeitig eine weitere Polymerisatlon des Harzes bewirkt.
Die Haftfestigkeit des Überzuges auf dem Kautschuk kann durch Zusatz eines Klebstoffes zu dem Anstrichmittel vor dessen Auftragung oder durch Überziehen des Kautschuks mit einem solchen vor der Anwendung des Anstrichmittels wesentlich ,gesteigert werden. Der Klebstoff kann sowohl in Form einer wäßrigen Dispersion ,als auch als Lösung, etwa mit Benzol als Lösungsmittel, ,angewendet werden.
Die nach der Erfindung benutzten Anstrichmassen entsprechen hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften in besserem Maße denen des Kautschuks als die bekannten Überzugsmassen. Die auf Kautschuk aufgebrachten Überzüge dehnen sich und ziehen sich mit diesem zusammen und neigen sehr viel weniger dazu, sich bei der dauernden Biegungsbeanspruchung- des Kautschuks abzulösen.
Ferner liaben die nach der Erfindung hergestellten überzügeeine sehr viel größere Widerstandsfähigkeit gegen Feuchtigkeit und eine sehr viel höhere Temperaturwiderstandsfähigkeit als die bekannten. Die Gegenwart von Glyptalharz vermindert erheblich die Neigung der überzüge, in feuchter Atmosphäre feucht zu werden.
Überzüge, die an der Innenseite von Schläuchen vor der Vulkanisation aufgebracht sind, zeigen eine sehr viel geringere Neigung, während der durch die Vulkanisation notwendigen Erhitzungsperiode oder wähnend der Erhitzung der Bereifung bei schnellem Fahren zusammenzufließen, und bleiben deshalb gleichmäßiger.
Die relative Gasdichtigkeit der nach der Erfindung behandelten Waren erfährt gegenüber den bekannten überzugsmassen ;eine Steigerung von mehr als 50%.
Die Herstellung des neuen Anstrichmittels und seine Anwendung ist nachstehend an Hand einiger Durchführungsbeispiele erläutert, die gleichzeitig die zur Erzielung von Bestwerten geeignete Zusammensetzung angeben. Beispiel i 5959g Glycerin, i 8o g Bernsteinsäure und 1509 Phthalsäureanhydrid werden gemischt und etwa 1/2 Stunde auf i70° erhitzt, wobei das Wasser als Dampf ausgeschieden wird. Die Temperatur wird sodann im Verlauf einer weiteren 1/2 Stunde langsam ,auf 235° gebracht und auf dieser Temperatur ,nochmals für 1/2 Stunde gehalten.
Nach dem Abkühlen wird der Mischung eine Lösung von 46o g Gelatine in 92o g Wasser zugesetzt. Das Endprodukt kann dann, nachdem .es durch leichtes Erwärmen erweicht ist, als Film auf die Innenseite eines Kraftfahrzeugschlauches aufgestrichen oder gespritzt werden. Der Schlauch wird zweckmäßig zuvor gewendet und die überzugsmasse auf die dann außenliegende Innenseite angebracht, worauf der Schlauch wieder umgedreht wird.
Zur Prüfung der Undurchlässigkeit wird der so behandelte Schlauch in einem Drahtkäfig oder einem verschlossenen Gehäuse aufgeblasen und im ersteren Falle die sich einstellende Druckminderung, im zweiten Falle die Menge des ausgetretenen Gases gemessen. In beiden Fällen zeigt sich eine Verringerung des Durchlässigkeitsgrades auf 250/0 gegenüber einem unbehandelten Schlauch. Beispiel 2 132,5 g Glycerin, i80 g Bernsteinsäure und i So g Phthalsäureanhydrid werden gemischt und etwa 1/2 Stunde bei i80° erhitzt.
Hierauf wird im Verlauf von 20 Minuten die Temperatur auf 215' erhöht, 1/2 Stunde auf diesem Punkt gehalten und dann noch für 40 Minuten bei 225° weitenerhitzt. Das erhaltene gelartige Harz wird nun bei 22o° in 462,6 g Glycerin gelöst. Das Gewicht der erhaltenen Gesamtmenge beträgt in diesem Zustand 75o g. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch mit einer Lösung von 46o g Gelatine in 920 g Wasser versetzt und kann nach dem Erweichen durch leichtes Erwärmen mittels Anstreichens oder Aufspritzens auf die Innenseite eines (hierbei gewendeten) Kraftfahrzeugschlauches als Filmüberzug aufgetragen werden.
Die in gleicher Weise wie zum Beispiel i vorgenommene Versuchsprobe ergab eine Verringerung des Durchlässigkeitsgrades auf 250/0. Beispiel 3 Ein Gemisch aus 9 g Glycerin, 3o g Triäthanolatnin, Sog Phthalsäureanhydrid und 25 g n-Butan-1, 4-dicarbonsäure wird zunächst Stunde bei i80° und anschließend 25 Minuten bei 2i0° erhitzt. Das gelartige Produkt wird bei 22o° in 114g Glycerin gelöst und dabei ein Niederschlag von 2149 erhalten. Dieser wird nach dem Abkühlen mit einer Lösung von 114g Gelatine in 456g Wasser versetzt und kann nach leichter Erwärmung zur Verflüssigung des gelartigen Produktes als Anstrichmasse verwandt werden. Vergleichsversuche mit diesem Anstrichmittel ergaben eine wesentliche Herabminderung des Durchlässigkeitsgrades der behandelten Gegenstände. Beispiel 4 50o Teile Glycerin werden mit .2o Teilen Quecksilbersulfat am Luftkühler bis zu einem Gewichtsverlust von i40 bis i50 Teilen .erhitzt. ioo Teile des auf diese Weise erhaltenen polymerisierten Glycerins werden mit i io Teilen Phthalsäureanhydrid, 6o Teilen Glykol und i 2o Teilen n-Butan- i, 4-dicarbonsäure vermischt und bis auf i 8o' im Verlauf von So bis 6o Minuten erhitzt. 35o Teile des erhaltenen Harzes werden in etwa 40o Teilen heißen Glycerins zur Bildung einer gleichmäßigen Lösung aufgelöst, und die so erhaltene Anstrichmasse wird nach geringem Abkühlen mit einer heißen Lösung von 45o Teilen Gelatine in iooo Teilen Wasser vermischt.

Vergleichsversuche gegenüber bekannten Anstrichmitteln hatten folgendes Ergebnis:

Relative

Masse Gas-

dichtigkeit

i. Gelatinepolyglycerin ......... 4,0

2. Kautschukmilchgelatinepoly-

glycerin .................... I,0

3. Beispiel 4 .................... ...............6,g

Claims

PATEN TANSPRÜCI1G: i. Verfahren zur Erhöhung der Gasundurchlässigkeit 'heiß vulkanisierter Kautschukwaren, insbesondere von Luftschläuchen für Fahrzeugbereifungen, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Kautschukgegenstände, vorzugsweise auf deren Innenseite, vor der Heißvulkanisation eine Lösung aufgebracht wird, welche ein Polyalkohol-P,olysäure-Harz, Gelatine und Glycerin oder entsprechende Polyalkohole .enthält.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Anstrich nach Anspruch i mit einem Aldehyd, vorzugsweise Formaldehyd, zwecks weiterer Härtung behandelt wird.