DE68905926T2

DE68905926T2 - Herbizide triazolinone.

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Publication number: DE68905926T2
Application number: DE8989910270T
Authority: DE
Inventors: Megan Poss
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1988-08-31
Filing date: 1989-08-16
Publication date: 1993-09-02
Anticipated expiration: 2009-08-17
Also published as: HUT55959A; RU2047296C1; WO1990002120A1; JPH03503053A; ZA895660B; CN1041154A; PL161816B1; RO109196B1; KR900701764A; DK34091D0; ES2017826A6; AU4210489A; NL350011I1; LU90281I2; DK34091A; JPH0515708B2; MD940359A; AU626324B2; EP0432212B1; EP0432212A1

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf herbizide 1-Aryl-4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5(1H)-one.
Die herbizide Wirksamkeit bestimmter 1-Aryl-4,5-dihydro- 1,2,4-triazol-5(1H)-one (auch als 1-Aryl-Δ²-1,2,4-triazolin-5-one bekannt) wurde in der Patentliteratur beschrieben, wie im nachstehenden diskutiert.
Die veröffentlichte GB-Patentanmeldung 2 090 250 offenbart herbizide Verbindungen der Formel
worin R¹ eine Alkylgruppe bedeutet, R² eine Alkinylgruppe, eine Halogenmethylgruppe oder eine Halogenethylgruppe darstellt und X eine Alkoxygruppe, eine Alkenyloxygruppe, eine Alkoxyalkoxygruppe, eine Alkinyloxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Halogenmethyloxy gruppe oder eine Halogenethyloxygruppe ist.
JP-Kokai 58-225 070 offenbart herbizide Verbindungen der Formel
worin R¹ C&sub1;-C&sub4;-Alkyl; R² H, C-C-Alkyl, Halogenmethyl oder C&sub3;-C&sub4;- Alkinyl; X Cl oder F; Y Cl, Br, OH oder OR³; R³ C-C-Alkyl oder Benzyl; Z H, Carboxy, Cyanomethoxy, COOR&sup4;, COSR&sup5; oder CON(R&sup6;)(R&sup7;); R&sup4; C-C-Alkyl oder C&sub3;-C&sub4;-Alkoxyalkyl; R&sup5; C-C-Alkyl und R&sup6; und R&sup7; H, C-C-Alkyl oder Alkoxy bedeuten.
Das US-Patent 4 318 731 offenbart herbizide Verbindungen der Formel
worin R¹ C-C-Alkyl; R² Wasserstoff, C-C-Alkyl oder C&sub1;-C&sub4;-Alkenyl und X Hydroxy, C-C-Alkyl, C&sub1;-C&sub6;-Alkyloxy, ein Alkyloxyalkyloxy, wovon beide Alkylgruppen gleich oder verschieden sein können und jedes Alkyl C&sub1;-C&sub4; ist, ein C&sub2;-C&sub4;-Alkenyloxy oder ein Alkyloxycarbonylalkyloxy, wovon zwei Alkyle gleich oder verschieden sein können und jedes Alkyl C&sub1;-C&sub4; ist, bedeuten.
Das US-Patent 4 404 019 offenbart herbizide Verbindungen der Formel
worin R eine C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkenylgruppe oder eine C&sub3;-C&sub4;-Cycloalkylgruppe, X ein Chlor- oder Bromatom und Y ein Wasserstoffatom oder eine C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe bedeuten.
Das US-Patent 4 213 773 offenbart 1,2,4-Triazolin-5-one mit kondensierten Ringen der Formel
worin V Alkyl sein kann, X die Bedeutung F, Cl, Br, CN, CH&sub3;, CH&sub3;O oder NO&sub2; hat, Y H, F, Cl, Br oder CH&sub3; darstellt, Z H, F, Cl oder Br bedeutet, n 3 bis 5 ist, in Null bis 2 ist und Q die Bedeutung O oder S hat.
Die PCT-Anmeldungen WO 85/01637, veröffentlicht am 25. April 1985, WO 85/04307, veröffentlicht am 10. Oktober 1985, WO 86/04481, veröffentlicht am 14. August 1986, WO 86/02642, veröffentlicht am 9. Mai 1986, und WO 87/00730, veröffentlicht am 12. Feber 1987, offenbaren verschiedene andere substituierte Aryl- 1,2,4-triazolin-5-one, in welchen die Substituenten in Stellung 5 des Benzolringes der Arylgruppe beispielsweise Alkoxy, Alkinyloxy, Alkenyloxy, Tetrahydrofuranyloxy oder eine ähnliche heterocyclische Oxygruppe, eine Gruppe der Formel OR³COOR&sup4; (worin R³ Alkylen oder Halogenalkylen sein kann und R&sup4; substituiertes Alkyl, Alkenyl usw. sein kann), Alkyl, Cyanoalkyl, COR&sup6;, CH&sub2;COR&sup6; oder CH(CH&sub3;)COR&sup6; (wobei R&sup6; beispielsweise alkoxy- oder alkylsubstituiertes Amino ist) bedeuten.
Weiterhin offenbaren EP-A2-0 068 822 und CA 105: 60524v, heterocyclische substituierte Benzole, in welchen 1,2,4-Triazol- 5(1H)-on als mögliches heterocyclisches Ringsystem nicht erwähnt ist.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine herbizide Verbindung der Formel
worin R Halogen oder nied.Alkyl mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen ist;
R¹ Halogenalkyl darstellt;
X Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Nitro bedeutet;
Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogennied.alkylsulfinyl oder Halogen-nied.alkoxy ist;
Q die Bedeutung CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' oder CH=C(R)Q' hat;
R² H oder Halogen ist;
R³ Halogen bedeutet;
R&sup4; H oder nied.Alkyl mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen darstellt;
Q' CO&sub2;H, CO&sub2;R&sup5;, CON(R&sup6;)(R7), CN, CHO oder C(O)R&sup5; ist;
R&sup5; Alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Alkylbenzyl oder Halogenalkylbenzyl bedeutet und R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig H oder einen Rest darstellen, der Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Phenyl, Benzyl oder SO&sub2;R&sup6; ist (wobei R&sup6; Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Phenyl oder Benzyl ist) oder einen dieser Reste substituiert durch Halogen, Alkyl oder Cyano darstellt;
oder ein Basenadditionssalz der Verbindung, worin Q' die Bedeutung CO&sub2;H hat; mit der Maßgabe, daß jede Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe weniger als 6 Kohlenstoffatome aufweist und daß jede Cycloalkylgruppe 3 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist.
So sind die Verbindungen dieser Erfindung herbizide 1-Aryl- 4,5-dihydro-1,2,4-triazol-5(1H)-one wie jene im Stand der Technik (z.B. den obgenannten Literaturstellen), in welchen jedoch das Kohlenstoffatom in Stellung 5 des Benzolringes einen Substituenten (Q), wie oben beschrieben, trägt;
R&sup5; Alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl (z.B. mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Cyclopropyl oder Cyclopentyl), Benzyl, Chlorbenzyl, Alkylbenzyl oder Halogenalkylbenzyl (z.B. 4-Chlorbenzyl oder 4-Trifluormethylbenzyl) sein kann und
R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig H, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl (z.B. Propinyl), Alkoxy, Phenyl, Benzyl oder SO&sub2;R&sup6; (wobei R&sup6; Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Phenyl oder Benzyl ist) oder eine der obigen Gruppen, die zusätzliche Substituenten trägt, sein können, wobei solche zusätzlichen Substituenten Halogen (z.B. in Halogenalkyl wie Chlorethyl, Halogenphenyl wie Chlorphenyl, Halogenbenzyl wie Chlorbenzyl), Alkyl oder Cyano sein können.
In der obigen Formel für Q können R² und R³ jeweils unabhängig Wasserstoff oder Halogen (wie Chlor, Brom oder Fluor) sein, während R&sup4; H oder nied.Alkyl mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen sein kann.
Repräsentative Verbindungen dieser Erfindung sind in nachstehender Tabelle 1 angegeben.
Man kann die Verbindungen dieser Erfindung durch die Formeln Formel (I) Formel (II)
beschreiben, worin Q', R², R³ und R&sup4; die oben angegebenen Bedeutungen haben, R nied.Alkyl (vorzugsweise Methyl) oder ein Halogenatom, wie Chlor, ist und R¹ Halogen-nied.alkyl, wie Fluor- nied.alkyl (z.B. CF&sub2;CHF&sub2; oder CHF&sub2;), ist. Vorzugsweise ist R Methyl und R¹ CHF&sub2;. Der Substituent X kann Wasserstoff; Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor (vorzugsweise Fluor); Alkyl, wie nied.Alkyl (z.B Methyl); Halogenalkyl, wie Halogen-nied.alkyl (z.B. CF&sub3;, CH&sub2;F oder CHF&sub2;); Alkoxy, wie nied.Alkoxy (z.B. Methoxy), oder Nitro sein und Y kann Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor (vorzugsweise Brom oder Chlor); Alkyl, wie nied.Alkyl (z.B. Methyl); Alkoxy, wie nied.Alkoxy (z.B. Methoxy); Halogenalkyl, wie Halogen-nied.alkyl (z.B. Fluoralkyl); Halogennied.alkylsulfinyl (z.B. -SOCF&sub3;) oder Halogen-nied.alkoxy (z.B. -OCHF&sub2;) sein. Derzeit bevorzugte Substituenten X, Y sind: 2-F, 4-Cl; 2-F; 4-Br; 2,4-diCl; 2-Br, 4-Cl; und 2-F, 4-CF&sub3;.
In jedem Aspekt der Erfindung wird es oft bevorzugt, daß ein Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylteil (wie der Kohlenwasserstoffteil einer Alkoxy- oder Halogenalkoxygruppe) weniger als 6 Kohlenstoffatome, z.B. 1 bis 3 oder 4 Kohlenstoffatome, aufweist und daß jeder Cycloalkylteil 3 bis 7 Ringkohlenstoffatome, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome, aufweist.
Jede saure Verbindung dieser Erfindung, einschließlich Sulfonamide, worin NR&sup6;R&sup7; die Bedeutung NHSO&sub2;R&sup6; hat, kann in das entsprechende Basenadditionssalz übergeführt werden.
Die vorliegenden Verbindungen können durch in der Literatur oder in den folgenden Beispielen beschriebene Verfahren oder durch Verfahren, die dazu analog und ähnlich sind und im Fachwissen liegen, hergestellt werden.
In Schritt A der nachstehenden Beispiele 1 und 3 wird eine Aminoverbindung der Formel (Formel III)
(wie die in Beispiel 1 der PCT-Veröffentlichung WO 87/03782, veröffentlicht am 2. Juli 1987) (gemäß der Meerwein-Arylierungsreaktion oder einer Modifizierung hievon) mit einer Olefinverbindung der Formel CHR²=CR&sup4;Q' unter Bildung einer Verbindung der obigen Formel (I), worin Q -CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' ist, wobei R³ Halogen bedeutet, umgesetzt. Bei dieser Art von Reaktion wird die Aminoverbindung in ein Diazoniumsalz übergeführt, das dann mit der Olefinverbindung über einen Radikalmechanismus reagiert. Die Meerwein-Arylierungsreaktion ist in einem Artikel von Doyle et al. in J.Org.Chem., 42, 2431 (1977), diskutiert, der auch eine Modifizierung dieser Reaktion beschreibt, wobei ein Alkylnitrit und ein Kupfer(II)-halogenid verwendet werden. Schritt A der Beispiele 1 und 3 verwendet die Modifizierung von Doyle et al. Anstattdessen kann man die unmodifizierte Reaktion anwenden, in der das Arendiazoniumhalogenid zunächst in einer wässerigen Halogensäurelösung hergestellt und dann mit der Olefinverbindung in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels (z.B. Aceton), gefolgt vom Kupfersalz, wie Kupfer(I)-chlorid, gemischt wird.
Beispiele von Olefinverbindungen der Formel CHR²=CR&sup4;Q' sind Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Methylcrotonat, Methyl-3-chloracrylat, Methacrolein, Vinylmethylketon, Methacrylnitril und Acrylamid.
Das durch die oben beschriebenen Reaktionen hergestellte Produkt, d.h. eine Verbindung der Formel (I), worin Q die Bedeutung -CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' hat und worin R³ Halogen ist, kann zur Bildung anderer Verbindungen dieser Erfindung behandelt werden. Die Dehydrohalogenierung dieser Verbindung (z.B. mit Natriumhydrid oder einer anderen geeigneten Base), wenn R² H ist, ergibt eine Verbindung der obigen Formel (II), worin Q -CH=C(R&sup4;)Q' ist (wie in Beispiel 1B). Diese Verbindung kann unter Bildung einer Verbindung, worin Q -CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' ist, wobei R² und R³ Halogen bedeuten (von der Halogenierung wie in Beispiel 2), halogeniert werden. Wenn Q' die Bedeutung -CO&sub2;H (wie in Beispiel 3A hergestellt) hat, kann die saure Verbindung der Formel (I) (wie in den Beispielen 4 und 5) in das entsprechende Amid übergeführt werden, wie zunächst durch Behandeln mit einem Reagens, wie Thionylchlorid, unter Bildung des Säurehalogenids (worin Q' beispielsweise -COCl ist) und anschließendes Umsetzen mit Ammoniak oder einem Amin. Alternative Verfahren der Amidbildung, die carbodiimidvermitteltes Koppeln involvieren, sind in den Beispielen 3B, 6 und 7 illustriert. In den Beispielen 3B und 6 wird das Amid von der Carbonsäure (z.B. der Formel I) und dem Amin in Anwesenheit von Dicyclohexylcarbodiimid, 1-Hydroxybenzotriazol und einer Base, wie einem tertiären Amin, z.B. N,N-Diisopropylethylamin oder Triethylamin, in einem Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran, gebildet In Beispiel 7 wird das Amid von der Carbonsäure und einem Sulfonamid in Anwesenheit von 1,1'-Carboxyldiimidazol und einer starken Base, wie 1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-en in einem Lösungsmittel, gebildet.
Anstatt von einer Aminoverbindung (z.B. der Formel III) auszugehen, kann man von einer sonst identischen Verbindung mit einer CHO-Gruppe anstelle der NH&sub2;-Gruppe ausgehen und sie mit einem Wittig-Reagens (das ein Wittig-Reagens vom Standardtyp oder eine modifizierte Art, wie ein Wadsworth-Emmons-Reagens sein kann) unter Bildung einer Verbindung der Formel (II) umsetzen. So kann das Reagens ein Alkylidenphosphoran sein, dessen Alkylidengruppe die Formel =C(R&sup4;)Q' hat, wie (C&sub6;H&sub5;)&sub3;P=CHCO&sub2;R&sup5;, oder es kann ein Phosphonatylid umfassend einen Phosphonatdiester sein, in dem die direkt am P-Atom hängende Gruppe die Formel -CH(R&sup4;)Q' hat, wie (C&sub2;H&sub5;O)&sub2;P(O)CH&sub2;CO&sub2;R&sup5;, das zusammen beispielsweise mit NaH auf bekannte Weise verwendet wird. R&sup5; ist vorzugsweise nied.Alkyl, wie Methyl oder Ethyl. Die Verbindung der Formel (II) kann unter Bildung einer Verbindung der Formel (I), worin R² und R³ jeweils Wasserstoff sind, hydriert werden oder sie kann (z.B. mit Chlor) unter Bildung einer Verbindung der Formel (I), worin R² und R³ jeweils Halogen sind, halogeniert werden. Die letztere Verbindung kann ihrerseits unter Bildung einer Verbindung der Formel (II), worin R&sup4; Halogen ist, dehydrohalogeniert werden.
Eine Illustration der Herstellung einer Verbindung mit einer CHO-Gruppe anstelle der NH&sub2;-Gruppe der Formel (III) ist im nachstehenden Beispiel 8 angegeben.
Anstatt von einer Verbindung auszugehen, die den Triazolinonring enthält, und dazu den Substituenten Q hinzuzufügen, kann man von einer Verbindung der Formel (Formel IV)
ausgehen und dann den Triazolinonring bilden. Verbindungen der Formel (IV) sind beispielsweise in den veröffentlichten EP- Patentanmeldungen 300 387 und 300 398 gezeigt. Die NH&sub2;-Gruppe kann auf bekannte Weise in einen Triazolinonring übergeführt werden. Beispielsweise kann sie auf herkömmliche Weise durch Diazotierung, gefolgt von Reduktion mit Natriumsulfit, in eine NHNH&sub2;- (d.h. Hydrazin)-Gruppe übergeführt und die Hydrazingruppe in einen Triazolinonring übergeführt werden. Beispiele von Verfahren hiefür sind beispielsweise im US-Patent 4 818 275 angegeben, wie in Spalte 3, Zeile 49, bis Spalte 5, Zeile 8, dieses Patentes; ein anderes Verfahren zum Überführen der Hydrazingruppe in einen Triazolinonring ist in den Veröffentlichten JP-Patentanmeldungen 60- 136572 und 60-136573, veröffentlicht am 20. Juli 1985, gezeigt.
Wenn X und Y andere Substituenten als H darstellen, können solche Substituenten in verschiedenen Stufen des Verfahrens eingeführt werden. In den nachstehenden Beispielen 1 bis 8 werden solche Substituenten vor der Bildung einer den Substituenten Q enthaltenden Verbindung eingeführt. Einer oder beide dieser Substituenten können nach der Einführung des Substituenten Q eingeführt werden; beispielsweise kann ein Chlorsubstituent am Benzolring während eines der Halogenierungsschritte eingeführt werden, die den Substituenten Q modifizieren, wie oben beschrieben.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen weiter illustriert. In dieser Anmeldung beziehen sich alle Teile auf das Gewicht und alle Temperaturen sind in C, wenn nichts anderes angegeben.

Beispiel 1: Methyl-3-[2,4-dichor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl)-propionat

Schritt A: Methyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)- phenyl)-propionat

Einer kalten (ºC), gerührten Mischung von 28,7 g (0,333 Mol) Methylacrylat, 2,51 g (0,0244 Mol) tert.Butylnitrit und 2,6 g (0,019 Mol) Kupfer(II)-chlorid in 50 ml Acetonitril wurde tropfenweise eine Lösung von 5,0 g (0,016 Mol) 1-(5-Amino-2,4-dichlorphenyl)-4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)- on in 15 ml Acetonitril zugesetzt. Nach beendetem Zusatz wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und ungefähr 18 h gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit 15 ml 2n Salzsäurelösung verdünnt. Die Mischung wurde mit vier Teilen Diethylether extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck zu einem Öl eingedampft. Das Öl wurde durch Säulenchromatographie auf Silikagel gereinigt, wobei mit n-Heptan:Ethylacetat (4:1) eluiert wurde; dabei wurden 5,0 g Methyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3- methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionat als Öl erhalten, Verbindung 3 der Tabelle 1.

Schritt B: Methyl-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro- 3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]- 2-propenoat

Einer gerührten, kalten (ºC) Lösung von 4,16 g (0,0100 Mol) Methyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3- methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionat in 15 ml N,N-Dimethylformamid wurden portionsweise 0,29 g (0,012 Mol) Natriumhydrid zugesetzt. Nach beendetem Zusatz wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und 30 min gerührt. Die Reaktionsmischung wurde 6 h auf 60ºC erhitzt und dann ungefähr 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in Eiswasser gegossen und die erhaltene wässerige Mischung mit vier Portionen Diethylether extrahiert. Die Extrakte wurden vereinigt und nacheinander mit Wasser und wässeriger, gesattigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die gewaschene organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein weißer Schaum erhalten wurde. Der Schaum wurde durch Säulenchromatographie auf Silikagel gereinigt, wobei mit n-Heptan:Ethylacetat (4:1) eluiert wurde; dabei wurden 1,63 g Methyl-3-[2,4-dichlor-5- (4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)-phenyl]-2-propenoat als Feststoff erhalten, Fp. 148-151ºC, Verbindung 39 der Tabelle 1.

Schritt C: Methyl-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)- phenyl]-propionat

Die Hydrierung von 0,59 g (0,0016 Mol) Methyl-3-[2,4-dichlor- 5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)-phenyl]-2-propenoat (Verbindung 39) über ungefähr 0,2 g (0,0009 Mol) Platin(IV)-oxid in ungefähr 15 ml Ethylacetat ergab 0,59 g Methyl-3-(2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3- methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionat als klares Öl, das beim Stehen kristallisierte. Die Kristalle wurden mit Petrolether zerrieben und durch Filtration gewonnen, Fp. 70-73ºC, Vergleichsverbindung 1 von Tabelle 1. Beispiel 2: Methyl-2,3-dibrom-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)- phenyl]-propionat
Auf eine Weise ähnlich jener von Abbott und Althoresen, Org.Syn., Coll. Bd. 2, S. 270, wurden 0,24 g (0,00063 Mol) Methyl- 3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H- 1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-2-propenoat (Verbindung 39) mit 6 Tropfen Brom in 15 ml Tetrachlorkohlenstoff behandelt, wobei 0,40 g Methyl-2,3-dibrom-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionat als Feststoff erhalten wurden, Verbindung 10 von Tabelle 1.
Das NMR-Spektrum stimmte mit der vorgeschlagenen Struktur überein.

Beispiel 3: N-Cyclopropyl-2-chlor-3-(2,4-dichlor-5-(4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)- phenyl)-propionamid

Schritt A: 2-Chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)- phenyl)-propionsäure

Einer gerührten Mischung von 26,3 g (0,366 Mol) Acrylsäure, 2,83 g (0,275 Mol) tert.Butylnitrit und 2,94 g (0,0220 Mol) Kupfer(II)-chlorid in 75 ml Acetonitril wurden langsam 5,65 g (0,0183 Mol) 1-( 5-Amino-2,4-dich1orphenyl)-4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde 3 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in 2n Salzsäurelösung gegossen und das ganze mit Diethylether extrahiert. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck zu einem gelben Feststoff eingedampft. Der Feststoff wurde mit Wasser zerrieben und filtriert. Der Filterkuchen wurde getrocknet, wobei 5,9 g 2-Chlor-3-[2,4-dichlor- 5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)-phenyl]-propionsäure erhalten wurden, Verbindung 2 von Tabelle 1.
Das NMR-Spektrum stimmte mit der vorgeschlagenen Struktur überein. Eine ähnlich hergestellte Probe der Verbindung 2 hatte einen Schmelzpunkt von 138-141ºC.

Schritt B: N-Cyclopropyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H- 1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionamid

Eine gerührte Lösung von 0,50 g (0,0013 Mol) 2-Chlor-3-(2,4- dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4- triazol-1-yl)-phenyl)-propionsäure (Verbindung 2), 0,071 g (0,0013 Mol) Cyclopropylamin, 0,17 g (0,0013 Mol) 1-Hydroxybenzotriazolhydrat und 0,18 g (0,0014 Mol) N,N-Diisopropylethylamin in ungefähr 15 ml Tetrahydrofuran wurde auf 0ºC gekühlt. Dieser kalten Mischung wurden 0,26 g (0,0013 Mol) 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid zugesetzt. Nach beendetem Zusatz wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und ungefähr 18 h gerührt. Die Reaktionsmischung wurde filtriert. Das Filtrat wurde mit Tetrachlorkohlenstoff verdünnt und nacheinander mit 1n Salzsäurelösung, wässeriger 10 %iger Natriumhydroxidlösung, Wasser und wässeriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 0,43 g N-Cyclopropyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl)- propionamid als Feststoff erhalten wurden, Fp. 139-143ºC, Verbindung 17 der Tabelle 1.
Die NMR- und IR-Spektren stimmten mit der vorgeschlagenen Struktur überein.

Beispiel 4: N-Methyl-N-methoxy-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5- (4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)-phenyl]-propionamid

Eine Mischung von 0,50 g (0,0013 Mol) 2-Chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)-phenyl]-propionsäure (Verbindung 2) und 5 ml Thionylchlorid wurde 3 h am Rückf luß gerührt. Die Mischung wurde abgekühlt und überschüssiges Thionylchlorid unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei ein Rückstand erhalten wurde. Der Rückstand wurde einer kalten lösung von 0,13 g (0,0014 Mol) N,O-Dimethylhydroxylaminhydrochlorid und 0,11 g (0,0014 Mol) Pyridin in 20 ml Tetrahydrofuran zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde ungefähr 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit Diethylether verdünnt und nacheinander mit 1n Salzsäurelösung, wässeriger 10 %iger Natriumhydroxidlösung, Wasser und wässeriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die gewaschene organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 0,37 g N-Methyl-N-methoxy-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5- (4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)-phenyl]-propionamid als Öl erhalten wurden, Verbindung 22 der Tabelle 1.
Die NMR- und IR-Spektren stimmten mit der vorgeschlagenen Struktur überein.

Beispiel 5: N-Methylsulfonyl-2-chlor-3-[2,4-dichlor-5- (4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- yl)-phenyl]-propionamid

Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 4 ergab die Reaktion von 0,50 g (0,0013 Mol) 2-Chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionsäure (Verbindung 2) mit 5 ml Thionylchlorid einen Rückstand. Diesem Rückstand wurden 0,50 g (0,0052 Mol) Methansulfonamid zugesetzt. Die Mischung wurde 2 h gerührt und auf 120ºC erhitzt. Die Mischung wurde abgekühlt und mit Methylenchlorid verdünnt und ein erhaltener Niederschlag wurde abfiltriert. Das Filtrat wurde mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 0,21 g N-Methylsulfonyl-2- chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5- oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionamid als Schaum erhalten wurden, Verbindung 25 der Tabelle 1.
Die NMR- und IR-Spektren stimmten mit der vorgeschlagenen Struktur überein.

Beispiel 6: 2-Chlor-3-[2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-N-(4- chlorphenyl)-propionamid

Eine gerührte Lösung von 0,50 g (0,0013 Mol) 2-Chlor-3-[2,4- dichlor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4- triazol-1-yl)-phenyl]-propionsäure (Verbindung 2), 0,16 g (0,0013 Mol) 4-Chloranilin, 0,17 g (0,0013 Mol) 1-Hydroxybenzotriazolhydrat und 0,18 g (0,0014 Mol) N,N-Diisopropylethylamin in ungefähr 15 ml Tetrahydrofuran wurde auf 0ºC abgekühlt. Dieser kalten Reaktionsmischung wurden 0,26 g (0,0013 Mol) 1,3-Dicyclohexylcarbodiimid zugesetzt. Nach erfolgtem Zusatz wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und ungefähr 18 h gerührt. Die Reaktionsmischung wurde filtriert. Das Filtrat wurde mit Tetrachlorkohlenstoff verdünnt und nacheinander mit 1n Salzsäurelösung, wässeriger 10 %iger Natriumhydroxidlösung, Wasser und wässeriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 0,28 g 2-Chlor-3-(2,4-dichlor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-N-(4- chlorphenyl)-propionamid als Öl erhalten wurden, Verbindung 23 der Tabelle 1.
Die NMR- und IR-Spektren stimmten mit der vorgeschlagenen Struktur überein.

Beispiel 7: 2-Chlor-3-[2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl)- N-(4-methylphenylsulfonyl)-propionamid

Einer gerührten Lösung von 0,19 g (0,0012 Mol) 1,1'-Carbonyldiimidazol in 3 ml Tetrahydrofuran wurde eine Lösung von 0,45 g (0,0012 Mol) 2-Chlor-3-[2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionsäure (hergestellt durch das Verfahren von Beispiel 3, Schritt A, aus 1-(5-Amino-4-chlor-2-fluorphenyl)-4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on) in 5 ml Tetrahydrofuran zugesetzt.
Die Reaktionsmischung wurde mit 5 ml Tetrahydrofuran verdünnt. Die Mischung wurde 30 min bei Raumtemperatur gerührt und dann 30 min am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und 0,20 g (0,0012 Mol) p-Toluolsulfonamid wurden zugesetzt. Die Mischung wurde ungefähr 10 min gerührt und 0,17 g (0,0012 Mol) 1,8-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-en wurden zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde ungefähr 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wurde zwischen Diethylether und in Salzsäurelösung aufgeteilt. Die organische Phase wurde nacheinander mit Wasser und wässeriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die gewaschene organische Phase wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein Rückstand erhalten wurde. Dieser Rückstand wurde durch Säulenchromatographie auf Silikagel unter Eluieren mit n-Heptan:Ethanol:Chloroform (1:1:1) gereinigt, wobei 0,23 g 2-Chlor-3-[2-chlor-4-fluor-5-(4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)- phenyl)-N-(4-methylphenyl-ulfoyl)-propionamid als Feststoff erhalten wurden, Fp. 267-269ºC, Verbindung 38 der Tabelle 1.
Das NMR-Spektrum stimmte mit der vorgeschlagenen Struktur überein.

Beispiel 8: Ethyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl)-propenoat

Schritt A: 2-(2-Chlor-4-fluor-5-nitrophenyl)-1,3-dithian

Einer Lösung von 53,2 g (0,261 Mol) 2-Chlor-4-fluor-5-nitrobenzaldehyd in 800 ml Methylenchlorid wurden 42,4 g (0,390 Mol) 1,3-Propandithiol zugesetzt. 6,4 ml (0,052 Mol) Bortrifluoridetherat wurden der Mischung zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde unter einer trockenen Stickstoffatmosphäre bei Raumtemperatur ungefähr 48 h gerührt. Weiteres Bortrifluoridetherat und 1,3-Propandithiol wurden zugesetzt da Analyse der Reaktionsmischung durch Dünnschichtchromatographie anzeigte, daß noch 2-Chlor-4- fluor-S-nitrobenzaldehyd vorhanden war. Die erhaltene Mischung wurde weitere 5 h gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit 300 ml wässeriger 5 %iger Natriumhydnoch roxidlösung verdünnt. Die organische Phwurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein fester Rückstand erhalten wurde. Dieser Feststoff wurde in einer Mischung von Methylenchlorid und n-Heptan gelöst, aus der ein Feststoff kristallisieren gelassen wurde. Dieser Feststoff wurde abfiltriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 56,9 g eines Feststoffes erhalten wurden. Analyse dieses Feststoffes durch NMR-Spektroskopie zeigte, daß er aus 90 % 2-(2-Chlor-4-fluor-5-nitrophenyl)-1,3-dithian und 10 % 1,3- Propandithiol bestand.

Schritt B: 2-(5-Amino-2-chlor-4-fluorphenyl)-1,3-dithian

Einer gerührten Mischung von 20,0 g (0,0681 Mol) 2-(2-Chlor- 4-fluor-5-nitrophenyl)-1,3-dithian in 150 ml Essigsäure wurden 75 ml Tetrahydrofuran zugesetzt. 15,8 g (0,269 Mol) Eisenpulver wurden portionsweise zugesetzt. Nach beendetem Zusatz wurde die Reaktionsmischung ungefähr 30 min auf etwa 50ºC erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde in einem Eisbad abgekühlt und mit Diethylether verdünnt. Die erhaltene Mischung wurde durch ein Kissen von Celite -Filterhilfe filtriert. Dem Filtrat wurde Wasser zugesetzt und die organische Phase wurde entfernt. Der organischen Phase wurde unter heftigem Rühren eine wässerige Natriumbicarbonatlösung zugesetzt, bis die Mischung schwach basisch war. Die wässerige Phase wurde von der organischen Phase abtrennen gelassen und entfernt. Die wässerige Phase wurde mit Diethylether extrahiert und die Extrakte wurden der organischen Phase zugesetzt. Diese organische Lösung wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 13,5 g 2-(5-Amino-2-chlor-4-fluorphenyl)-1,3-dithian als Feststoff erhalten wurden, Fp. 112-115ºC.
Das NMR-Spektrum stimmte mit der vorgeschlagenen Struktur überein.

Schritt C: Acetaldehyd-4-chlor-2-fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)- phenylhydrazon

Einer gerührten kalten (-5ºC) Mischung von 10,0 g (0,0379 Mol) 2-(5-Amino-2-chlor-4-fluorphenyl)-1,3-dithian in 100 ml konzentrierter Salzsäure wird tropfenweise eine Lösung von 2,55 g (0,0379 Mol) Natriumnitrit in 20 ml Wasser zugesetzt. Diese Mischung wird ungefähr 45 min bei -5ºC gerührt. Eine Lösung von 17,1 g (0,0758 Mol) Zinn(II)-chloriddihydrat in 30 ml konzentrierter Salzsäure wird tropfenweise zugesetzt. Diese Mischung wird 1 h gerührt. Eine Lösung von 5,16 g (0,117 Mol) Acetaldehyd in 200 ml Wasser wird langsam zugesetzt. Die erhaltene Mischung wird 1 h gerührt, wobei sich ein Niederschlag bildet. Dieser Feststoff wird durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei Acetaldehyd-4-chlor-2-fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)-phenylhydrazon erhalten wird.

Schritt D: 1-[4-Chlor-2-fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)-phenyl]- 4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on

Einer gerührten Mischung von 5,00 g (0,0145 Mol) Acetaldehyd- 4-chlor-2-fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)-phenylhydrazon in 50 ml Essigsäure wird tropfenweise eine Lösung von 1,38 g (0,017 Mol) Kaliumcyanat in 5 ml Wasser zugesetzt. Diese Mischung wird ungefähr 1 ½ h bei 15ºC gerührt. Weitere wässerige Kaliumcyanatlösung kann zugesetzt werden, wenn Analyse der Reaktionsmischung durch Dünnschichtchromatographie die Anwesenheit von Acetaldehyd-4- chlor-2-fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)phenylhydrazon anzeigt. Während eine Temperatur von 15ºC aufrechterhalten wird, werden 30 ml einer wässerigen, 5 %igen Natriumhypochloritlösung zugesetzt. Diese Mischung wird ungefähr 1 h bei 15ºC gerührt. Die Lösungsmittel werden unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei ein Rückstand erhalten wird. Dieser Rückstand wird in Ethylacetat gelöst und ncheinander mit wässeriger gesättiger Natriumbicarbonatlösung, Wasser und wässeriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die gewaschene organische Lösung wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 1-[4-Chlor-2-fluor-5-(1,3- dithian-2-yl)-phenyl]-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on erhalten wird.

Schritt E: 1-[4-Chlor-2-fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)-phenyl]-4- difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol- 5(1H)-on

Eine gerührte Mischung von 2,5 g (0,0072 Mol) 1-(4-Chlor-2- fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)-phenyl]-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4- triazol-5(1H)-on und 3,0 g (0,022 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat in 30 ml wasserfreiem N,N-Dimethylformamid wird unter einer trokkenen Stickstoffatmosphäre auf 90ºC erhitzt. Chlordifluormethangas wird in die Mischung geblasen, bis in einem Trockeneis/Acetonkühler, der am Reaktionskolben montiert ist, Gasrückfluß zu sehen ist. Nach ungefähr 1 h wird die Reaktionsmischung abkühlen gelassen und in etwa 300 ml kaltes Wasser gegossen, wobei sich ein Niederschlag bildet. Dieser Feststoff wird durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 1-[4-Chlor- 2-fluor-5-(1,3-dithian-2-yl)-phenyl]-4-difluormethyl-4,5-dihydro- 3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on erhalten wird.

Schritt F: 1-(4-Chlor-2-fluor-5-formylphenyl)-4-difluoromethyl- 4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4-triazol-5(1H)-on

Eine Mischung von 2,0 g (0,0051 Mol) 1-[4-Chlor-2-fluor-5- (1,3-dithian-2-yl)-phenyl)-4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl- 1,2,4-triazol-5(1H)-on in 25 ml Aceton und 25 ml Acetonitril wird langsam einer gerührten kalten (0ºC) Lösung von 5,5 g (0,031 Mol) N-Bromsuccinimid in 80 ml Acetonitril und 20 ml Wasser zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird etwa 1 h bei 0ºC gerührt. Ungefähr 15 ml wässerige gesättigte Natriumbisulfitlösung werden zugesetzt. Eine Mischung von 25 ml Methylenchlorid und 25 ml n-Heptan wird zugesetzt und die Mischung in einem Trenntrichter geschüttelt. Die organische Phase wird entfernt und nacheinander mit wässeriger gesättigter Natriumbicarbonatlösung, Wasser und wässeriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die gewaschene organische Phase wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein Rückstand erhalten wird. Dieser Rückstand wird durch Säulenchromatographie auf Silikagel gereinigt, wobei 1-(4-Chlor-2- fluor-5-formylphenyl)-4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4- triazol-5(1H)-on erhalten wird.

Schritt G: Ethyl-3-[2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)- phenyl]-propenoat

Einer gerührten Lösung von 1,0 g (0,0034 Mol) 1-(4-Chlor-2- fluor-5-formylphenyl)-4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-1,2,4- triazol-5(1H)-on in 15 ml Toluol werden 1,2 g (0,0034 Mol) (Carbethoxymethylen)-triphenylphosphoran zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird etwa 3 h bei Raumtemperatur gerührt und dann etwa 5 h am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und mit Diethylether verdünnt. Diese Mischung wird nacheinander mit Wasser, 1n Salzsäure, wässeriger gesättigter Natriumbicarbonatlösung und wässeriger gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die gewaschene organische Phase wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft, wobei ein Rückstand erhalten wird. Dieser Rückstand wird durch Säulenchromatographie auf Silikagel gereinigt, wobei Ethyl-3- [2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propenoat erhalten wird.

Herbizide Wirksamkeit

Die beim Demonstrieren der herbiziden Wirksamkeit von Verbindungen dieser Erfindung verwendeten Pflanzentestarten sind Baumwolle (Gossypium hirsutum var. DPLGI), Sojabohne (Glycine max var. Williams), Feldmais (Zea mays var. Pioneer 3732), Weizen (Triticum aestivium var. Wheaton), Reis (Oryza sativa var. Labelle), Trichterwinde (Ipomea lacumosa oder Ipomea hederacea), Ackersenf (Brassica kaber), indianische Malve (Abutilon theophrasti), Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), grüner Fuchsschwanz (Setaria viridis) und Sudangras (Sorghum halepense).

Herstellung von Platten

Vorauflauf:

Zwei Wegwerffaserplatten (8 x 15 x 25 cm) für jede Aufbringungsrate für jedes Testherbizid zum Vorauflauftesten werden bis auf eine ungefähre Tiefe von 6,5 cm mit dampfsterilisierter sandiger Lehmerde gefüllt. Die Erde wird eben gemacht und mit einer Schablone geprägt, um sechs Furchen mit gleichem Abstand voneinander und mit einer Länge von 13 cm und einer Tiefe von 0,5 cm in jeder Platte vorzusehen. Samen von Baumwolle, Sojabohne, Mais, Reis und Weizen werden in fünf der Furchen der ersten Platte gepflanzt (die sechste Furche bleibt unbepflanzt) und Samen von Ackersenf, Trichterwinde, indianischer Malve, Hühnerhirse, grünem Fuchsschwanz und Sudangras werden in die sechs Furchen der zweiten Platte gepflanzt. Wiederum wird die Schablone verwendet, um die Samen fest einzudrücken. Eine obere Erdschicht aus gleichen Teilen Sand und sandiger Lehmerde wird gleichmäßig oben auf jede Platte bis auf eine Tiefe von ungefähr 0,5 cm aufgebracht. Die Platten werden zuerst bewässert und dann mit einer Lösung der Testverbindung besprüht, wie im nachstehenden beschrieben.

Nachauflauf:

Zwei Platten für jede Aufbringungsrate für jedes Testherbizid werden auch für Nachauflaufanwendung hergestellt. Die Nachauflaufplatten werden auf gleiche Weise hergestellt, wie oben für die Vorauflaufplatten angegeben. Die hergestellten Platten werden 8 bis 11 Tage bewässert, worauf das Blattwerk der aufgelaufenen Testpflanzen mit einer Lösung der Testverbindung besprüht wird, wie im nachstehenden beschrieben.

Aufbringung von Herbiziden

Sowohl im Vorauflauftest als auch im Nachauflauftest werden die Testherbizide als wässerige Acetonlösungen aufgebracht, gewöhnlich in Raten von 8,0 Kilogramm/Hektar (kg/ha) und/oder Untereinheiten hievon, d.h. 4,0 kg/ha, 2,0 kg/ha usw.
Die vier Platten (2 Vorauflauf- und 2 Nachauflaufplatten) werden zusammengestellt und mit 30 ml Test lösung enthaltend eine geeignete Menge der Testverbindung besprüht, d.h. ungefähr 7,5 ml der Testlösung werden auf jede der vier Platten gesprüht. Vorauflaufanwendungen erfolgen durch Aufsprühen auf die Erdoberfläche. Nachauflaufanwendungen erfolgen durch Auf sprühen auf das Blattwerk. Nach der Behandlung werden die beiden Vorauflaufplatten an der Erdoberfläche ungefähr 2 Wochen lang regelmäßig bewässert, zu welcher Zeit Phytotoxizitätsdaten aufgezeichnet werden. Im Nachauflauftest wird das Blattwerk 24 h nach der Behandlung trocken gehalten und dann regelmäßig ungefähr 2 Wochen lang bewässert und die Phytotoxizitätsdaten werden aufgezeichnet.

Herstellung von Testlösungen

Für Platten der oben beschriebenen Größe entspricht eine Aufbringungsrate von 8,0 kg/ha des aktiven Bestandteiles 0,06 g aktivem Bestandteil/Platte (0,24 g/4 Platten). Eine Vorratslösung von 0,48 g des Testherbizids in 60 ml einer 50:50 Mischung von Wasser und Aceton enthaltend 0,5 % (V/V) Sorbitanmonolaurat-Emulgator/Löslichmacher wird in zwei 30 ml-Portionen jeweils mit einem Gehalt von 0,24 g des Testherbizids geteilt. Für die 8,0 kg/ha Aufbringung wird eine der 30 ml-Portionen unverdünnt auf die vier Platten gesprüht (7,5 ml/Platte). Die andere 30 ml-Portion der Vorratslösung wird mit weiteren 30 ml der wässerigen Aceton/Emulgatormischung verdünnt, um 60 ml einer Lösung mit einem Gehalt von 0,24 g des Testherbizids vorzusehen. Wie oben wird diese Lösung in zwei 30 ml-Portionen geteilt, wovon jede 0,12 g Testherbizid enthält. Eine der 30 ml-Portionen wird ohne weitere Verdünnung auf die vier Platten für die 4,0 kg/ha Rate aufgebracht. Die andere 30 ml-Portion wird mit einer gleichen Menge der Mischung wässeriges Aceton/Emulgator weiter verdünnt und die erhaltene 60 ml-Lösung von 0,12 g Testherbizid wird in zwei 30 ml- Portionen geteilt, die jeweils 0,06 g Testherbizid enthalten. Eine der 30 ml (0,06 g aktiver Bestandteil)-Portionen wird für die 2,0 kg/ha Aufbringungsrate verwendet und die andere bei der Herstellung von Testlösungen niedrigerer Rate durch die gleiche Serienverdünnungstechnik verwendet.
Phytotoxizitätsdaten werden als % Bekämpfung genommen. Die Perzentuelle Bekämpfung wird durch eine Methode ähnlich dem in "Research Methods in Weed Science", 2. Aufl., Herausg. B. Truelove; Southern Weed Science Society; Auburn University, Auburn, Alabama, 1977, geoffenbarten 0 bis 100-Bewertungssystem bestimmt. Das Bewertungssystem ist wie folgt: Herbizidbewertungssystem Bewertung % Bekämpfung Beschreibung von Hauptkategorien Saatpflanzenbeschreibung Unkrautbeschreibung keine Wirkung leichte Wirkung keine Saatpflanzenverminderung oder -schädigung leichte Verfärbung oder Verkümmerung etwas Verfärbung, Verkrümmerung oder Stehverlust Saatpflanzenschädigung ausgeprägter, aber nicht anhaltend keine Unkrautbekämpfung sehr geringe Unkrautbekämpfung geringe bis mangelhafte Unkrautbekämpfung mittlere Wirkung starke Wirkung vollständige Wirkung mittlere Schädigung, Pflanze erholt sich gewöhnlich Pflanzenschädigung länger anhaltend, Erholung zweifelhaft anhaltende Pflanzenschädigung, keine Erholung schwere Schädigung Stehverlust Pflanze nahezu zerstört, wenige Überlebende nur gelegentlich bleiben Pflanzen am Leben vollständige Pflanzenvernichtung mangelhafte Unkrautbekämpfung mangelhafte bis mittlere Unkrautbekämpfung mittlere Unkrautbekämfung Bekämpfung etwas geringer als zufriedenstellend zufriedenstellende bis gute Unkrautbekämpfung sehr gute bis ausgezeichnete Bekämpfung vollständige Unkrautvernichtung
Herbizide Daten bei gewählten Aufbringungsraten sind für verschiedene Verbindungen der Erfindung in den nachstehenden Tabellen 3 und 4 angegeben. Die Testverbindungen sind in den Tabellen durch Zahlen identifiziert, die jenen in Tabelle 1 entsprechen. Die Abkürzung "kg/ha" in den Tabellen 3 und 4 bedeutet Kilogramm/Hektar.
Für die herbizide Anwendung werden die aktiven Verbindungen durch Mischen in herbizid wirksamen Mengen mit Adjuvantien und Trägern, die gewöhnlich auf diesem Gebiet angewandt werden, um die Dispersion der aktiven Bestandteile für den erwünschten besonderen praktischen Gebrauch zu erleichtern, zu herbiziden Zusammensetzungen formuliert, wobei die Tatsache klar ist, daß die Formulierung und Aufbringungsweise eines toxischen Mittels die Aktivität des Materials bei einer bestimmten Anwendung beeinflussen kann. So können für landwirtschaftliche Verwendung die vorliegenden herbiziden Verbindungen als Granulat mit relativ großer Teilchengröße, als wasserlösliches oder wasserdispergierbares Granulat, als pulverförmige Stäube, als netzbare Pulver, als emulgierbare Konzentrate, als Lösungen oder als jede mehrerer anderer bekannter Arten von Formulierungen, je nach der gewünschten Aufbringungsweise, formuliert werden.
Diese herbiziden Zusammensetzungen können entweder als wasserverdünnte Sprühmittel oder Stäube oder Granülen auf die Bereiche aufgebracht werden, wo Unterdrückung der Vegetation erwünscht ist. Diese Formulierungen können so wenig wie 0,1 Gew.%, 0,2 Gew.% oder 0,5 Gew.% bis so viel wie 95 Gew.% oder mehr an aktivem Bestandteil enthalten.
Stäube sind rieselfähige Mischungen des aktiven Bestandteiles mit fein zerteilten Feststoffen, wie Talk, natürlichen Tonen, Kieselgur, Mehlen wie Walnußschalen- und Baumwollsamenmehlen und anderen organischen und anorganischen Feststoffen, die als Dispergiermittel und Träger für den Giftstoff wirken; diese fein zerteilten Feststoffe haben eine mittlere Teilchengröße von weniger als etwa 50 um. Eine hier verwendbare typische Staubformulierung ist eine, die 1,0 Teil oder weniger der herbiziden Verbindung und 99,0 Teile Talk enthält.
Netzbare Pulver, die ebenfalls nützliche Formulierungen sowohl für Vor- als auch Nachauflaufherbizide sind, sind in Form von fein zerteilten Teilchen, die in Wasser oder einem anderen Dispergiermittel leicht dispergieren. Das netzbare Pulver wird letztlich auf die Erde entweder als trockener Staub oder als Emulsion in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit aufgebracht. Typische Träger für netzbare Pulver sind Fuller-Erde, Kaolintone, Kieselerden und andere hochabsorbierende, leicht feuchte anorganische Verdünnungsmittel. Netzbare Pulver werden gewöhnlich so hergestellt, daß sie etwa 5 bis 80 % aktiven Bestandteil je nach der Absorptionsfähigkeit des Trägers enthalten, und gewöhnlich enthalten sie auch eine kleine Menge eines Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittels zum Erleichtern von Dispersion. Beispielsweise enthält eine verwendbare netzbare Pulverformulierung 80,8 Teile herbizide Verbindung, 17,9 Teile Palmetto-Ton und 1,0 Teil Natriumlignosulfonat und 0,3 Teile sulfonierten aliphatischen Polyester als Netzmittel. Andere netzbare Pulverformulierungen sind: Komponente aktiver Bestandteil Natriumlignosulfonat Attapulgitton gesamt Komponente aktiver Bestandteil Dioctylnatriumsulfosuccinat synthetische feine Kieselerde gesamt Komponente aktiver Bestandteil Natriumalkylnaphthalinsulfonat Natriumlignosulfonat niederviskose Methylzellulose Attapulgitton gesamt Komponente aktiver Bestandteil Grundlage: 96 % hydratisiertes Aluminiummagnesiumsilikat 2 % pulverförmiges Natriumlignosulfonat 2 % pulverförmiges anionisches Natriumalkylnaphthalinsulfonat gesamt
Häufig wird der Behältermischung für Nachauflaufanwendung zusätzliches Netzmittel und/oder Öl zugesetzt, um die Dispersion auf dem Blattwerk und die Absorption durch die Pflanze zu erleichtern.
Andere verwendbare Formulierungen für herbizide Anwendungen sind emulgierbare Konzentrate (EKs), die homogene flüssige oder pastöse Zusammensetzungen sind, die in Wasser oder einem anderen Dispergiermittel dispergierbar sind und die zur Gänze aus der herbiziden Verbindung und einem flüssigen oder festen Emulgiermittel bestehen können oder auch einen flüssigen Träger, wie Xylol, schwere aromatische Naphthas, Isophoron oder ein anderes nicht flüchtiges organisches Lösungsmittel enthalten können. Für herbizide Anwendung werden diese Konzentrate in Wasser oder einem anderen flüssigen Träger dispergiert und gewöhnlich als Sprühmittel auf den zu behandelnden Bereich aufgebracht. Der Gewichtsprozentsatz des wesentlichen aktiven Bestandteiles kann gemäß der Art und Weise, auf die die Zusammensetzung aufgebracht werden soll, variieren, umfaßt aber im allgemeinen 0,5 bis 95 Gew.% aktiven Bestandteil, bezogen auf die herbizide Zusammensetzung.
Im folgenden sind spezifische Beispiele von emulgierbaren Konzentratformulierungen angegeben. Komponente aktiver Bestandteil Mischung von Alkylnaphthalinsulfonat und Polyoxyethylenethern epoxidiertes Sojabohnenöl Xylol gesamt Komponente aktiver Bestandteil Mischung von Alkylnaphthalinsulfonat und Polyoxyethylenethern Xylol gesamt
Rieselfähige Formulierungen sind ähnlich EKs, ausgenommen daß der aktive Bestandteil in einem flüssigen Träger, im allgemeinen Wasser, suspendiert ist. Rieselfähige Formulierungen ähnlich EKs können eine kleine Menge eines oberflächenaktiven Mittels aufweisen und enthalten den aktiven Bestandteil im Bereich von 0,5 bis 95 Gew.%, häufig 10 bis 50 Gew.%, der Zusammensetzung. Für die Aufbringung können rieselfähige Formulierungen in Wasser oder einem anderen flüssigen Träger verdünnt werden und werden gewöhnlich als Sprühmittel auf die zu behandelnde Fläche aufgebracht.
Im folgenden sind spezifische Beispiele von rieselfäshigen Formulierungen angegeben: Komponente aktiver Bestandteil kolloidales Magnesiumaluminiumsilikat Natriumalkylnaphthalinsulfonat p-Formaldehyd Wasser Propylenglykol acetylenische Alkohole Xanthangummi gesamt Komponente aktiver Bestandteil Wasser gereinigter Smektitton Xanthangummi Natriumalkylnaphthalinsulfonat acetylenische Alkohole gesamt
In landwirtschaftlichen Formulierungen verwendete typische Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel schließen, ohne hierauf beschränkt zu sein, die Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und deren Natriumsalze; Alkylarylpolyetheralkohole; sulfatierte höhere Alkohole; Polyethylenoxide; sulfonierte tierische und pflanzliche Öle; sulfonierte Petroleumöle; Fettsäureester mehrwertiger Alkohole und die Ethylenoxidadditionsprodukte derartiger Ester und das Additionsprodukt von langkettigen Mercaptanen und Ethylenoxide ein Viele andere Arten verwendbarer oberflächenaktiver Mittel sind im Handel erhältlich. Das oberflächenaktive Mittel macht, wenn es verwendet wird, gewöhnlich 1 bis 15 Gew.% der Zusammensetzung aus.
Andere verwendbare Formulierungen schließen einfache Lösungen oder Suspensionen des aktiven Bestandteiles in einem relativ nicht-flüchtigen Lösungsmittel, wie Wasser, Maisöl, Kerosin, Propylenglykol, oder anderen geeigneten Lösungsmitteln ein. Im folgenden sind spezifische Suspensionen illustriert: Ölige Suspension aktiver Bestandteil Polyoxyethylensorbithexaoleat hochaliphatisches Kohlenwasserstofföl gesamt Wässerige Suspension aktiver Bestandteil Polyacrylsäureverdickungsmittel Dodecylphenolpolyethylenglykolether Dinatriumphosphat Mononatriumphosphat Polyvinylalkohol Wasser gesamt
Andere verwendbare Formulierungen für herbizide Anwendungen sind einfache Lösungen des aktiven Bestandteiles in einem Lösungsmittel, in dem er bei der gewünschten Konzentration vollständig löslich ist, wie Aceton, alkylierte Naphthaline, Xylol oder andere organische Lösungsmittel. Granuläre Formulierungen, in denen der Giftstoff von relativ groben Teilchen getragen wird, sind für Luftverteilung oder für Penetration von Überzugsbaldachinen für Saatpflanzen von besonderer Nützlichkeit. Unter Druck stehende Sprühmittel, typischerweise Aerosole, in denen der aktive Bestandteil als Ergebnis von Verdampfung eines niedrig siedenden Dispergiermittel-Lösungsmittelträgers wie die Freon (Markenname)-fluorierten Kohlenwasserstoffe, in fein zerteilter Form dispergiert ist, können ebenfalls verwendet werden. Wasserlösliche oder wasserdispergierbare Granülen sind ebenfalls verwendbare Formulierungen für die herbizide Anwendung der vorliegenden Verbindungen. Solche granulären Formulierungen sind rieselfähig, nicht-staubig und leicht wasserlöslich oder wassermischbar. Die im US-Patent 3 920 442 beschriebenen löslichen oder dispergierbaren granulären Formulierungen sind mit den vorliegenden herbiziden Verbindungen hier verwendbar. Bei Verwendung durch den Landwirt auf dem Feld können die granulären Formulierungen, emulgierbaren Konzentrate, fließfähigen Konzentrate und Lösungen mit Wasser verdünnt werden, um eine Konzentration des aktiven Bestandteiles im Bereich von etwa 0,1 % oder 0,2 bis 1,5 % oder 2 % zu ergeben.
Die aktiven herbiziden Verbindungen dieser Erfindung können mit Insektiziden, Fungiuziden, Nematoziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemitteln oder anderen landwirtschaftlichen Chemikalien formuliert und/oder angewandt werden und können als wirksame Bodensterilisationsmittel sowie als selektive Herbizide in der Landwirtschaft verwendet werden. Bei Anwendung einer aktiven Verbindung dieser Erfindung, egal ob allein oder mit anderen landwirtschaftlichen Chemikalien formuliert, wird selbstverständlich eine wirksame Menge und Konzentration der aktiven Verbindung verwendet; beispielsweise können mit Verbindung 5 (Tabelle 1) bei Nachauflaufverwendung Mengen von so wenig wie 7 g/ha oder weniger, z.B. 7 bis 125 g/ha, zur Bekämpfung von breitblättrigem Unkraut (z.B. Klette, indianische Malve, Trichterwinde oder Nachtschatten) mit wenig oder keinem Schaden für Saatpflanzen, wie Mais, verwendet werden. Zur Verwendung auf dem Feld, wo es Verluste an Herbizid gibt, können höhere Aufbringungsraten (z.B. das vierfache der oberwähnten Raten) angewandt werden.
Die aktiven herbiziden Verbindungen dieser Erfindung können in Kombination mit anderen Herbiziden verwendet werden, beispielsweise können sie mit ungefähr einer gleichen oder größeren Menge eines bekannten Herbizids gemischt werden, wie Chloracetanilidherbiziden, wie 2-Chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-N-(methoxymethyl)- acetamid (Alachlor), 2-Chlor-N-(2-ethyl-6-methylphenyl-N-(2- methoxy-1-methylethyl)-acetamid (Metolachlor) und N-Chloracetyl-N- (2,6-diethylphenyl )-glycin (Diethatyl-ethyl); Benzothiadiazinonherbiziden, wie 3-(1-Methylethyl)-(1H)-2,1,3-benzothiadiazin-4- (3H)-on-2,2-dioxid (Bentazon); Triazinherbiziden, wie 6-Chlor-N- ethyl-N-(1-methylethyl)-1,3,5-triazin-2,4-diamin (Atrazin), und 2- [4-Chlor-6-(ethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]-amino-2-methylpropannitril (Cyanzin); Dinitroanilinherbiziden, wie 2,6-Dinitro-N,N- dipropyl-4-(trifluormethyl)-benzolamin (Trifluralin); Arylharnstoffherbiziden, wie N'-(3,4-Dichlorphenyl)-N,N-dimethylharnstoff (Diuron) und N,N-Dimethyl-N'-[3-(trifluormethyl)-phenyl]-harnstoff (Fluometuron); und 2-[(2-Chlorphenyl)-methyl]-4,4-dimethyl-3- isoxazolidinon. Tabelle 1 (Calciumsalz enthaltend 2 Äquivalente der Säuregruppe) Fortsetzung der Tabelle 1 * Die Verbindungen Nr. 1 und 28 sind nicht Beispiele der Erfindung und sind nur für Vergleichszwecke vorhanden. Tabelle 2 Gemessene Schmelzpunkte Öl Feststoff Schaum* öliger Feststoff Fortsetzung der Tabelle 2 Schaum* Öl * Als "Schaum" bezeichnete Materialien wurden als amorphe Feststoffe ohne bestimmten Schmelzpunkt erhalten. Tabelle 3 Herbizide Vorauflaufwirksamkeit (% Bekämpfung) Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Tabelle 4 Herbizide Nachauflaufwirksamkeit (% Bekämpfung) Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras Verbindung Nr. Rate (kg/ha) Art Baumwolle Sojabohne Feldmais Reis Weizen Trichterwinde Ackersenf indianische Malve Hühnerhirse grüner Fuchsschwanz Sudangras

Claims

1. Herbizide Verbindung der Formel

worin R Halogen oder nied.Alkyl mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen ist;

R¹ Halogenalkyl darstellt;

X Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Nitro bedeutet;

Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogennied.alkylsulfinyl oder Halogen-nied.alkoxy ist;

Q die Bedeutung CH(R²)C(R³)(R&sup4;)Q' oder CH=C(R&sup4;)Q' hat;

R² H oder Halogen ist;

R³ Halogen bedeutet;

R&sup4; H oder nied.Alkyl mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen darstellt;

Q' CO&sub2;H, CO&sub2;R&sup5;, CON(R&sup6;)(R&sup7;), CN, CHO oder C(O)R&sup5; ist;

R&sup5; Alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, Cycloalkyl, Benzyl, Chlorbenzyl, Alkylbenzyl oder Halogenalkylbenzyl bedeutet und R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig H oder einen Rest darstellen, der Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Phenyl, Benzyl oder SO&sub2;R&sup6; ist (wobei R&sup6; Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Phenyl oder Benzyl ist) oder einer dieser Reste substituiert durch Halogen, Alkyl oder Cyano ist;

oder ein Basenadditionssalz der Verbindung, worin Q' die Bedeutung CO&sub2;H hat; mit der Maßgabe, daß jede Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe weniger als 6 Kohlenstoffatome aufweist und daß jede Cycloalkylgruppe 3 bis 7 Kohlenstoffatome aufweist.

2. Verbindung nach Anspruch 1, in der R CH&sub3; ist, R¹ CHF&sub2; bedeutet, X F oder Cl darstellt und Y Cl oder Br ist.

3. Verbindung nach Anspruch 2, in der Q die Bedeutung CH&sub2;CH(Cl)COOR&sup5; hat und R&sup5; nied.Alkyl ist.

4. Verbindung nach Anspruch 1, in der R&sup5; Ethyl bedeutet, X F darstellt und Y Cl ist.

5. Verbindung nach Anspruch 2, in der Q die Bedeutung CH=CHQ' hat.

6. Verbindung nach Anspruch 3, in der X Cl bedeutet, Y Cl darstellt und R&sup5; Methyl ist.

7. Verbindung nach Anspruch 1, in der Q die Bedeutung CH&sub2;CH(Cl)Q' hat.

8. Herbizide Zusammensetzung umfassend eine herbizid wirksame Menge der Verbindung nach Anspruch 1 in Mischung mit einem geeigneten Träger.

9. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachstums, das das Aufbringen einer herbizid wirksamen Menge der Zusammen-Setzung nach Anspruch 8 auf den Ort, wo Bekämpfung erwünscht ist, umfaßt.

10. Herbizide Zusammensetzung umfassend eine herbizid wirksame Menge der Verbindung nach Anspruch 5 in Mischung mit einem geeigneten Träger.

11. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachstums, das das Aufbringen einer herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 10 auf den Ort, wo Bekämpfung erwünscht ist, umfaßt.

12. Herbizide Zusammensetzung umfassend eine herbizid wirksame Menge der Verbindung nach Anspruch 7 in Mischung mit einem geeigneten Träger.

13. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachstums, das das Aufbringen einer herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 12 auf den Ort, wo Bekämpfung erwünscht ist, umfaßt.

14. Ethyl-2-chlor-3-[2-chlor-4-fluor-5-(4-difluormethyl-4,5- dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-phenyl]-propionat.

15. Herbizide Zusammensetzung umfassend eine herbizid wirksame Menge der Verbindung nach Anspruch 14 in Mischung mit einem geeigneten Träger.

16. Verfahren zum Bekämpfen unerwünschten Pflanzenwachstums, das das Aufbringen einer herbizid wirksamen Menge der Zusammensetzung nach Anspruch 15 auf den Ort, wo Bekämpfung erwünscht ist, umfaßt.