DE69031887T2 - Polystyrolschaumstoff, der nur mit CO2 als Treibmittel hergestellt wird und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Polystyrolschaumstoff, der nur mit CO2 als Treibmittel hergestellt wird und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
- Publication number
- DE69031887T2 DE69031887T2 DE69031887T DE69031887T DE69031887T2 DE 69031887 T2 DE69031887 T2 DE 69031887T2 DE 69031887 T DE69031887 T DE 69031887T DE 69031887 T DE69031887 T DE 69031887T DE 69031887 T2 DE69031887 T2 DE 69031887T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- thermoplastic foam
- carbon dioxide
- polymer
- foam
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 title claims description 22
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 title description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 63
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 19
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 6
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical class F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 230000001007 puffing effect Effects 0.000 description 2
- FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
- Diese Erfindung bezieht sich auf Polystyrolschaum, der mit einem Treibmittel, das nur aus Kohlendioxid besteht, hergestellt wird. Die Erfindung schließt auch ein Verfahren zur Herstellung dieses Polystyrolschaumes unter Ausnutzung von Kohlendioxid als einziges Treibmittel, mit ein. Diese Erfindung ist insbesondere für die Herstellung einer Polystyrolschaumtafel, die eine Dicke von weniger als 1,25 cm (0,5 inch) besitzt, geeignet.
- Polystyrolschaum, insbesondere in Form einer Tafel wird heutzutage mit einer Vielzahl von Treibmitteln, die über eine oder mehrere der folgenden, unerwünschten Eigenschaften verfügen können, hergestellt: leichte Flüchtigkeit, Entflammbarkeit, geringe thermoformende Eigenschaften, physikalisch brüchige Schaumtafeleigenschaften, hohe Kosten oder eine unglinstige Wirkung auf die Ozonschicht. Beispiele dieser Treibmittel würden aliphatische Kohlenwasserstoffe und vollständig oder teilweise halogenierte Kohlenwasserstoffe umfassen.
- Einige haben mit Mischungen von Kohlendioxid und anderen Treibmitteln, wie beispielsweise aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder vollständig oder teilweise halogenierten Kohlenwasserstoffen experimentiert. Eines dieser Beispiele kann in den U. 5. Patenten Nr.: 4,344,710 und 4,424,287 eingesehen werden. Diese Patente sagen auch aus, daß die Verwendung eines Treibmittels aus 100 Prozent Kohlendioxid, aufgrund der extremen Flüchtigkeit, noch nicht erfolgreich in einer kontinuierlichen Herstellung von Schaumtafeln durch direkte Injektion eingesetzt wurde (Spalte 1, Zeilen 42-45 bzw. 49-55). Die Verwendung dieser Materialien, so sagt man, erzeugt Wellen und Oberflächendefekte.
- Andere haben Verfahren und Apparate für die Dosierung eines gasförmigen Treibmittels wie beispielsweise einem atmosphärischen Gas in einer geschmolzenen Harzcharge wie beispielsweise Polystyrol in einer genauen und präzisen Art und Weise entwickelt. Eins dieser Beispiele kann in dem U. 5. Patent Nr.: 4,470,938 eingesehen werden. Die Apparatur dieses Patentes dosiert diskrete, gleichförmige, volumetrische Mengen des gasförmigen Treibmittels zu dem geschmolzenen Harz unter Verwendung einer freien Kolben-Zylinder-Kombination, die durch die angeschlossene Gasquelle angetrieben wird.
- Ein übliches, geläufiges kommerzielles Extrusionsverfahren für Polystyrolschaumtafeln kann ein Tandemextrusionsverfahren verwenden (zwei Extruder in Reihe). Der erste Extruder schmilzt das Polymer, um eine Polymerschmelze zu erzeugen. Eine Hochdruckmeßpumpe würde anschließend am Ende des ersten Extruders Treibmittel zu der Polymerschmelze zuführen, wo das Vermischen vor dem Eintreten in den zweiten Extruder initiiert wird, wo dann weiteres Vermischen und Abkühlen des Treibmittels und der Polymerschmelze stattfindet. Nach Austreten aus dem zweiten Extruder fließt die Polymerschmelze anschließend hindurch und wird an einer ringförmigen Düse zu einer Schaumstruktur. Die Schaumstruktur in Gestalt eines ringförmigen Rohres wird anschließend über einen Formgebungsdorn gestreckt. Das von dem Dorn abgefallene ringförmige Rohr wird anschließend aufgeschlitzt und geweitet, um eine Tafel, die dann auf eine oder mehrere Rollen aufgezogen wird, zu bilden. Die Tafel wird anschließend gealtert und dann zu einem Verpackungsartikel aus Schaumstofftafel thermogeformt.
- Die Verwendung von Kohlendioxid als alleiniges Treibmittel vermeidet viele der Probleme anderer Treibmittel und Mischungen von anderen Treibmitteln mit Kohlendioxid. Die Verwendung von Kohlendioxid in flüssiger Form vermeidet die Probleme der Handhabung eines Gases.
- Folglich betrifft die Erfindung Polystyrolschaum, der einzig mit Kohlendioxid, vorzugsweise flüssigem Kohlendioxid aufgeschäumt wurde und das Verfahren, das notwendig ist, um solch einen Polystyrolschaum herzustellen.
- Die Erfindung ist insbesondere geeignet für die Herstellung einer Polystyrolschaumtafel, die für Thermoformanwendungen vorteilhafte physikalische Eigenschaften besitzt.
- AU-A-529339 offenbart die Herstellung von aufgeschäumten Tafeln aus alkenylaromatischen Polymeren unter Verwendung von Kohlendioxid als Treibmittel. Die empfohlene Menge an Kohlendioxid und empfohlenen Extrusionsbedingungen unterscheiden sich auch von denen der Erfindung.
- In einer ersten Ausführungsform stellt die Erfindung ein Verfahren für die Herstellung eines thermoplastischen Schaumes bereit, der die folgenden Schritte umfaßt:
- a. Schmelzen eines Polymers aus styrolartigen Monomeren,
- b. kontinuierliches direktes Einbringen eines Treibmittels bestehend aus Kohlendioxid in einer Menge von 0,5 bis 6 Gewichtsprozent bezogen auf das Polymer in das geschmolzenen Polymer aus styrolartigen Monomeren,
- c. intimes Mischen des styrolartigen Polymers und des Kohlendioxids, und
- d. Extrudieren und Aufschäumen der Mischung bei einer Düsentemperatur unterhalb von 150ºC in einem Bereich niedrigen Drucks, um eine Tafel eines thermoplastischen Schaums auszubilden, wobei der resultierende thermoplastische Schaum eine Zellgröße in jede Richtung aufweist, die weniger als 1 mm beträgt und eine Tafeldicke von weniger als 0,5" (1,25 cm) aufweist.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist speziell auf die Herstellung einer thermoplastischen Schaumtafel für Thermoformanwendungen angepaßt.
- Die Abbildungen 1 und 2 zeigen Zugdehnungswerte in Maschinenrichtung bzw. Querrichtung, für Schäume, die mit Kohlendioxid (CO&sub2;) und Dichlordifluormethan (CFC-12) als Treibmittel hergestellt wurden.
- Abbildung 3 ist eine Nachexpansionsstudie der Schaumtafel bei drei verschiedenen Verweilzeiten in einem Ofen.
- Die, für die vorliegende Erfindung geeigneten Polymere sind solche Polymere, Copolymere und Interpolymere, die wenigstens 70 Gew.-% Styrolmonomer besitzen, das in das endgültige Harz als sich wiederholende monomere Einheiten eingebaut wurde. Dies schließt andere Polymere, wie beispielsweise Styrolacrylonitril, Styrolacrylsäure, andere bekannte Äquivalente und Mischungen, die die Voraussetzung der sich wiederholenden Einheit aus Styrolmonomer erfüllen, mit ein. Für den Zweck dieser Erfindung sollten diesen verwendbaren Polymere als styrolartige Polymere bezeichnet werden. Die bevorzugten Materialien sind styrolartige Homopolymere.
- Das bevorzugt verwendete Treibmittel ist die Qualität von Kohlendioxid, die normalerweise kommerziell erhältlich ist. Für die Zwecke dieser Patentbeschreibung wird solches Kohlendioxid als 100 Prozent Kohlendioxid bezeichnet, auch wenn dieses Kohlendioxid geringfügige Verunreinigungen oder Mengen anderer Verbindungen enthalten kann.
- Das Kohlendioxid wird vorzugsweise in flüssiger Form der Polymerschmelze hinzugefügt, obwohl die Verwendung des Kohlendioxids in gasförmiger Form auch bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung brauchbar sein würde.
- Die Verwendung eines Tandemextrusionsverfahrens für die Herstellung einer Polystyrenschaumtafel ist üblich, aber nicht notwendig. Solch ein Verfahren umfaßt einen Primärextruder, ein System für die Zuführung von Treibmittel in den Primärextruder, einen Sekundärextruder, eine ringförmige Düse, einen kühlungsdorn, einen Tafelschneider oder - schlitzer und eine Tafelaufziehvorrichtung wie beispielsweise Rollen und Aufwickelvorrichtungen.
- Dennoch, die Verwendung dieses genauen Geräteaufbaus wird in dem Verfahren dieser Erfindung nicht benötigt.
- Zusatzstoffe wie beispielsweise Pigmente, Nukleierungshilfsmittel und anderen der Fachwelt gebräuchlicherweise bekannten Zusatzstoffe können dem Polystyrolschaum der vorliegenden Erfindung hinzugefügt werden. Die Zugabe eines Nukleierungshilfsmittels wird im allgemeinen bevorzugt und in einer Menge von 0,02 bis 10 Prozent bezogen auf das Gesamtgewicht des Polystyrens hinzugefügt. Vorzugsweise liegt die Menge des Nukleierungshilfsmittels zwischen 0,2 bis 2 Prozent. Ein gebräuchliches Nukleierungsmittel ist Talk.
- Die Polystyrolschaumtafel kann mit 100 Prozent Kohlendioxid als Treibmittel hergestellt werden, vorausgesetzt, daß verschiedene Modifizierungen in der Handhabung und der Herstellung der Polystyrenschaumtafel gemacht worden sind. Vorzugsweise wird das Kohlendioxid kontinuier lich direkt in das geschmolzene Harz eingebracht oder injiziert. Vorzugsweise wird das Kohlendioxid als eine Flüssigkeit unter hohem Druck kontinuierlich, direkt injiziert.
- Um eine Schaumtafel, die eine Dichte im Bereich von 2 bis 10 Pfund pro Kubikfuß (PCF) (32 bis 160 kg m&supmin;³), vorzugsweise von 3 bis 6 PCF (48 bis 96 kg m&supmin;³)besitzt, herzustellen, werden 0,5 bis 6 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% Kohlendioxid pro Gewicht an Polymer, benötigt. Zellgrößen in alle Richtungen betragen weniger als 1 Millimeter (mm) und vorzugsweise weniger als ungefähr 0,5 mm. Die Dicke der Schaumtafel beträgt vorzugsweise weniger als ungefähr 12,25 mm (0,5 inch) und ganz besonders bevorzugt weniger als ungefähr 6,1 mm (0,25 inch).
- Es ist möglich ein Expansionsverhältnis von größer als 4:1 zu erreichen, das ist ein Dehnen des Schaums über einen Dorn nachdem er eine Düse verläßt. Es wird bevorzugt, ein Expansionsverhältnis von wenigstens 2,0:1 zu erreichen.
- Die Schäumungstemperatur an der Düse liegt im allgemeinen unterhalb 150ºC und vorzugsweise zwischen 130 und 145ºC. Der thermoplastische Schaum wird in einer Zone niederen Drucks, vorzugsweise Luft bei Atmosphärendruck extrudiert und aufgeschäumt.
- Während es möglich sein kann, eine Polystyrenschaumtafel sofort zu verwenden, wird bevorzugt, die Polystyrenschaumtafel für einen gewissen Zeitraum altern zu lassen, üblicherweise wenigstens ungefähr 20 Stunden lang vor der Thermoformung der Schaumtafel. Dies gibt der Luft Zeit, um entgegengesetzt in die Zellen zu diffundieren. Es wird ebenso ermöglicht, daß die Zugdehnungswerte im wesentlichen konstant bleiben. Dies wird einheitliche thermoformende Eigenschaften für die zu thermoformende Polystyrolschaumtafel gewährleisten.
- Im wesentlichen konstante Zugdehnungswerte, über einen ausgedehnten Zeitraum geschaffen mit einem Minimum an Alterung der Schaumtafel würde zu konsistenteren Ergebnissen nach der Thermoformung der Schaumtafel führen, folglich zu einem beständigeren Produkt mit weniger Ausschuß. Die Zugdehnungswerte sind vorzugsweise über 5 Prozent und bleiben oberhalb 5 Prozent für einen ausgedehnten Zeitraum, zum Beispiel 80-300 Stunden, folglich erlaubt dies die Lagerung der Schaumtafel für einen ausgedehnten Zeitraum ohne Gefahr, daß sich die Werte oder die Degradation auf unter 5 Prozent der Zugdehnungswerte der Schaumtafel ändern.
- Die Zugdehnungswerte werden entsprechend des Verfahrens ASTM D638 "Zugeigenschaften von Plastwerkstoffen", veröffentlich durch die "American Society for Testing and Materials" (ASTM), bestimmt. Die Begriffe Maschinen- oder Extrusionsrichtung, Quer- oder Kreuzrichtung werden in ihrer normalen und üblichen Weise verwendet.
- Zwar sind die Zugdehnungswerte der Schaumtafel der vorliegenden Erfindung nicht vollkommen konstant, sie sind im wesentlichen konstant und was noch wichtiger ist für die Thermoformung, die Zugdehnungswerte bleiben für einen ausgedehnten Zeitraum oberhalb eines Wertes von 5 Prozent. Im Allgemeinen wird die Schaumtafel zu spröde für das Thermoformen, wenn diese Werte unterhalb 5 Prozent fallen.
- Die Thermoformtemperatur wird etwas höher sein als die einer Polystyrolschaumtafel, die mit vollständig oder teilweise halogeniertem Chlorfluorkohlenstoff oder Kohlenwasserstoffen aufgeschäumt wurde, da das CO&sub2; im wesentlichen keinen Lösemitteleffekt liefert, der normalerweise die Wärmeverformungstemperatur und somit die Schmelzfestigkeit der Schaumwände nach Wiedererhitzung verringern würde. Die mit 100 Prozent CO&sub2; aufgeschäumte Polystyrolschaumtafel kann während des Thermoformens innerhalb eines Bereiches von 20 bis 50 Prozent nachexpandiert werden. Es wird bevorzugt, das die Polystyrolschaumtafel wenigstens 20 Stunden lang gealtert werden sollte vor der sorgfältig kontrollierten Thermoformung der Schaumtafel.
- Die Polystyrolschaumtafel wird mit dem Polystyrolharz, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300.000 besitzt und das in dem ersten Extruder geschmolzen wird und mit Kohlendioxid, das kontinuierlich direkt als Flüssigkeit unter hohem Druck am Ende des ersten Extruders injiziert wird, auf einer Tandemextrusionslinie hergestellt. Die Pumpenköpfe, die das Kohlendioxid dem Extruder bereitstellen, werden mit flüssigem Stickstoff auf ungefähr 0ºF (-18ºC) heruntergekühlt, um die Blasensperre zu eliminieren und um die Pumpenleistung zu verbessern. Das Kohlendioxid wird mittels eines Masseflußmeters auf der Niederdruckseite oder der Ansaugseite der Pumpe zudosoiert. Die Bestätigung der verwendeten Menge an Kohlendioxid wird auch durch die Bestimmung des Gewichtsverlustes an CO&sub2; aus den das CO&sub2; enthaltenen Vorratszylindern durchgeführt.
- Die Ergebnisse dieses Beispiels und einem vergleichenden Beispiel, das konventionell mit Dichlordifluormethan (CFC-12) aufgeschäumt wurde, sind in Tabelle I gezeigt. Gewichtsangaben sind Gewichtsprozent bezogen auf das Polymergewicht. Das Thermoformen wurde in einer Art und Weise durchgeführt, die für die Formung von Schalen für das Abpacken von Frischfleich üblich ist. Tabelle I Schaumtafel und Extrusionsverfahrensparameter 100% CO&sub2; im Vergleich zu CFC-12
- Wie man aus der Tabelle I ersehen kann, ist es möglich, eine geringere Menge an Kohlendioxid zu verwenden, um eine Schaumtafel herzustellen, die ungefähr dieselbe Dicke und Dichte besitzt, wie eine Polystyrolschaumtafel, die mit dem vollständig halogenierten Chlorfluorkohlenstoff CFC-12 aufgeschäumt wurde. Zusätzlich besitzt die mit 100 Prozent CO&sub2;-Treibmittel hergestellte Schaumtafel unter diesen Bedingungen eine glatte, gleichmäßige Oberfläche, ähnlich der der Schaumtafel, die mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen und vollständig oder teilweise halogenierten Kohlenwasserstoffen gefertigt wurde.
- Ein charakteristischer Satz von Zellgrößen für die mit 100% CO&sub2; aufgeschäumte Schaumtafel ist in Maschinenrichtung 0,39 mm, in Kreuzrichtung 0,33 mm, in vertikaler Richtung 0,28 mm. Für die mit CFC- 12 aufgeschäumte Schaumtafel sind die charakteristischen Zellgrößen in Maschinenrichtung 0,28 mm, in der Kreuzrichtung 0,33 mm, in der vertikalen Richtung 0,22 mm.
- Die Abbildungen 1 und 2 mit einem anderen Beispiel und vergleichenden Beispiel [Dichte von 5,1 PCF (81 kg/m³) für die CO&sub2; aufgeschäumte Schaumtafel und 5,4 PCF (86 kg/m³) für die CFC-12 aufgeschäumte Tafel] zeigen auch einen unerwarteten Vorteil, wenn die Schaumtafel nur unter Verwendung von Kohlendioxid als Treibmittel hergestellt wurde. Der Vorteil ist, daß die prozentuale Dehnung sowohl in Maschinen- (Abbildung 1) als auch in Querrichtung (Abbildung 2) im wesentlichen konstant bleibt oder schlimmstenfalls nur leicht, nach einer kurzen Alterungszeit, abfällt.
- Wie in den Abbildungen 1 und 2 gezeigt, bleiben die Zugdehnungswerte für die mit CO&sub2; aufgeschäumte Schaumtafel im wesentlichen konstant, mit einer prozentualen Änderung in der Maschinenrichtung über einen Zeitraum von 24 bis 313 Stunden von lediglich 9,3 Prozent und lediglich einer 7,4 prozentigen Änderung in Kreuzrichtung für denselben Zeitraum.
- Im Gegensatz dazu fällt für denselben Zeitraum, nach einer kurzen Alterungszeit, die prozentuale Dehnung ganz erheblich und wesentlich ab, wenn CFC-12 als Treibmittel verwendet wurde. Die Abbildungen 1 und 2 zeigen, daß sich der CFC-12 aufgeschäumte Schaum über einen Zeitraum von 18,5 bis 330 Stunden 29,0 Prozent in der Maschinenrichtung und 15,2 Prozent in der Kreuzrichtung änderte.
- Die Zugdehnungswerte variieren bei Umgebungsbedingungen über einen ausgedehnten Zeitraum, nach einer kurzen Alterungszeit vorzugsweise nicht mehr als 15 Prozent, sowohl in Maschinen- als auch in Kreuzrichtung, und die Zugdehnungswerte sind über einen ausgedehnten Zeitraum bei Umgebungsbedingungen für beide, Maschinen- und Kreuzrichtung, vorzugsweise größer oder gleich ungefähr 5 Prozent.
- Auch in den Abbildungen 1 und 2 liegen die Prozentwerte für die Zugdehnung in beiden Richtungen über einen ausgedehnten Zeitraum oberhalb 5 Prozent, jedoch nur, wenn Kohlendioxid als Treibmittel verwendet wurde.
- Die mit CO&sub2; aufgeschäumte Schaumtafel zeigt nach 313 Stunden langer Alterung eine Zugdehnung in Maschinenrichtung von 6,8 Prozent und eine Zugdehnung in Kreuzrichtung von 6,3 Prozent. Der mit CFC-12 aufgeschäumte Schaumstoff besitzt nach 330 Stunden langer Alterung eine Zugdehnung in Maschinenrichtung von 4,4 Prozent und eine Zugdehnung in Kreuzrichtung von 3,0 Prozent.
- Zugdehnungswerte unterhalb 5 Prozent werden im allgemeinen als spröde erachtet und sind für thermoformende Zwecke nicht tragbar.
- Zugdehnungswerte für die Schaumtafel, die eine schnelle Änderungsgeschwindigkeit über einen ausgedehnten Zeitraum hat, macht eine Bestimmung genauso wie ein Thermoformen der Schaumtafel schwierig und zusätzlich wird die Schaumtafel spröde und das Thermoformen wird schwierig oder unmöglich, wenn die Zugdehnungswerte weniger als 5 Prozent betragen.
- Das Produkt der vorliegenden Erfindung besitzt Zugdehnungswerte, die konstant bleiben oder schlimmstenfalls nur leicht über einen langen Zeitraum abnehmen. Dies bedeutet, wie in den Abbildungen 1 und 2 gezeigt, daß die auf einer Rolle gelagerte Schaumtafel, darauf wartend thermogeformt zu werden, ungefähr dieselben Zugdehnungswerte bei der 30 Stundenmarkierung wie bei der 100 Stundenmarkierung besitzt. Dies trifft nicht für die mit Dichlordifluormethan- und anderen Arten von aliphatischen Kohlenwasserstoff- und vollständig oder teilweise halogenierten Kohlenwasserstofftreibmitteln hergestellte Schaumtafel zu.
- Es ist ebenfalls mit der vorliegenden Erfindung möglich eine mit CO&sub2; aufgeschäumte 3-6 PCF Schaumtafel herzustellen, die eine geringe oder keine Wellenbildung aufweist.
- Zum Zwecke der Definition bedeutet "gering oder keine Wellenbildung oder nicht gewellt", daß die Dickenwerte für Peaks und Täler gemittelt wurden, der Gesamtdurchschnitt wurde durch die Mittelung der Peakund Tälerdurchschnitte bestimmt und der Unterschied zwischen dem Gesamtdurchschnitt und dem Peak- und Taldurchschnitt beträgt weniger als ungefähr 15 Prozent.
- In der Tabelle 2 zeigen die Tafeln 1, 2 und 3 ein Expansionsverhältnis von 3,5:1. Das Gew.-% an CO&sub2; ist für Blatt 1 2,3; 2,0 für Blatt 2 und 1,3 für Blatt 3. Die Düsentemperatur ist für Blatt 1 146ºC; 141ºC für Blatt 2 und 144ºC für Blatt 3. Tabelle 2 Wellenbildung in mils (mm)
- Wie aus der Tabelle 2 ersichtlich ist die Wellenbildung bei Blatt 1 20 Prozent. Diese Wellenbildung ist sichtlich wahrnehmbar und dieser Wert der Wellenbildung macht diese Tafel für viele thermoformende Arbeitsabläufe unbrauchbar. Blatt 2 und 3 sind annehmbar. Wie man sehen kann liegt die Wellenbildung bei 8,8 bzw. 0,6 Prozent, gut unterhalb des 15 Prozentwertes. Der Unterschied zwischen Blatt 2 und 3 ist sichtlich wahrnehmbar und Bestimmungen bestätigen den visuellen Beweis.
- Wie klar aus den Beispielen hervorgeht kann die Wellenbildung durch Kontrolle der Düsentemperatur und der Menge an Treibmittel, wenn 100 Prozent Kohlendioxid als Treibmittel verwendet wird, minimiert oder sogar verhindert werden.
- Polystyrolschaumtafel von 5,0 PCF (80 kg/m³) und 100 mils (2,54 mm) Dicke, aufgeschäumt mit Kohlendioxid, wird zu Eierkartons in einem Thermoformer thermogeformt. Bevor die Schaumtafel thermogeformt wird, wird sie in einem Ofen 5, 6 oder 7 Sekunden lang erhitzt, wie detailliert in Abbildung 3 dargestellt. Die Ofentemperaturen betragen ungefähr 500ºF (260ºC) am Boden des Ofens und ungefähr 600ºF (316ºC) am Kopf des Ofens.
- Abbildung 3 zeigt, daß obwohl der Prozentsatz des Aufblähens oder Nachexpansion sensitiv in bezug auf die Zeitdauer in dem Ofen ist, im allgemeinen das Ausmaß der Aufblähung soviel wie 20 bis 50 Prozent betragen kann.
- Die vorliegende Erfindung wurde anhand von bevorzugten Ausführungsformen beschrieben. Es wird aber darauf hingewiesen, daß auch auf Abänderungen und Variationen von den bevorzugten Ausführungsformen zurückgegriffen werden kann, ohne von dem Schutzbereich der Erfindung abzuweichen, die der Fachmann als innerhalb des Schutzbereiches der angefügten Ansprüche liegend erkennen wird.
Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Schaumes
umfassend die folgenden Schritte:
a. Schmelzen eines Polymers aus styrolartigen Monomeren,
b. kontinuierliches direktes Einbringen eines Treibmittels
bestehend aus Kohlendioxid in einer Menge von 0,5 bis 6
Gewichtsprozent bezogen auf das Polymer in das geschmolzene
Polymer aus styrolartigen Monomeren,
c. intimes Mischen des styrolartigen Polymers und des
Kohlendioxids, und
d. Extrudieren und Aufschäumen der Mischung bei einer
Düsentemperatur unterhalb von 150ºC in einen Bereich
niedrigeren Drucks, um eine Tafel eines thermoplastischen
Schaums auszubilden, wobei der resultierende thermoplastische
Schaum eine Zellgröße in jeder Richtung aufweist, die weniger
als 1 mm beträgt und eine Tafeldicke von weniger als 0,5" (1,25
cm) aufweist.
2. Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Schaums nach
Anspruch 1, wobei das Kohlendioxid in die Polymerschmelze als
Flüssigkeit eingebracht ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 umfassend den Schritt des
Thermoformens des thermoplastischen Schaums zu Gegenständen.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 umfassend den Schritt
des Leitens des thermoplastischen Schaums über einen
Formgebungsdorn mit einem Expansionsverhältnis von größer als 2,0:1
unmittelbar nach Schritt d.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 umfassend den Schritt
des Alterns des thermoplastischen Schaums nach Schritt d und vor
dem Thermoformen.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei dieses Altern durchgeführt wird
bis der thermoplastische Schaum Zugdehnungswerte aufweist, die um
nicht mehr als 15% während eines ausgedehnten Zeitraumes unter
Umgebungsbedingungen sowohl in der Maschinenrichtung als auch quer
dazu nach einer anfänglichen Alterungsperiode variieren und die
Zugdehnungswerte größer als oder gleich 5% während eines
ausgedehnten Zeitraumes unter Umgebungsbedingungen sowohl in der
Maschinenrichtung als auch quer dazu sind.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Polymer aus
styrolartigen Monomeren Polystyrol ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Temperatur
in Stufe d. 130º bis 145ºC beträgt.
9. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das
Verfahren so ausgeführt wird, daß der resultierende
thermoplastische Schaum Wellen von weniger als 15% aufweist.
10. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der
thermoplastische Schaum eine Dichte von 2 bis 10 Pfund pro
Kubikfuß (32 bis 160 kg/m³) aufweist.
11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei der thermoplastische Schaum eine
Dichte von 3 bis 6 Pfund pro Kubikfuß (48 bis 96 kg/m³) aufweist.
12. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Tafel
aus thermoplastischem Schaum eine Dicke von weniger als 0,25"
(0,63 cm) aufweist.
13. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der
thermoplastische Schaum eine Zellgröße in jeder Richtung von weniger als
0,5 mm aufweist.
14. Verfahren nach einem der vorstehenden Anspriiche, wobei der
thermoplastische Schaum ein Expansionsverhältnis von wenigstens 2,0:1
aufweist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/388,468 US5250577A (en) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | Polystyrene foam made with only carbon dioxide as a blowing agent and a process for making the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69031887D1 DE69031887D1 (de) | 1998-02-12 |
| DE69031887T2 true DE69031887T2 (de) | 1998-08-13 |
Family
ID=23534237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69031887T Expired - Lifetime DE69031887T2 (de) | 1989-08-02 | 1990-08-01 | Polystyrolschaumstoff, der nur mit CO2 als Treibmittel hergestellt wird und Verfahren zu seiner Herstellung |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250577A (de) |
| EP (1) | EP0411923B1 (de) |
| JP (1) | JP3023695B2 (de) |
| KR (1) | KR0160764B1 (de) |
| AT (1) | ATE161864T1 (de) |
| AU (1) | AU647032B2 (de) |
| BR (1) | BR9003770A (de) |
| CA (1) | CA2022501C (de) |
| DE (1) | DE69031887T2 (de) |
| ES (1) | ES2110961T3 (de) |
| PT (1) | PT94865B (de) |
| SG (1) | SG47633A1 (de) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5286429A (en) * | 1988-06-27 | 1994-02-15 | Mobil Oil Corporation | High melt index polystyrene foam and method |
| US5082608A (en) * | 1990-06-14 | 1992-01-21 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Polystyrene foam sheet manufacture |
| US5158986A (en) | 1991-04-05 | 1992-10-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Microcellular thermoplastic foamed with supercritical fluid |
| DE4137405A1 (de) * | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate, enthaltend als treibmittel kohlendioxid |
| US5340844A (en) * | 1992-04-24 | 1994-08-23 | The Dow Chemical Company | Polystyrene foam and a process for making the same |
| JPH05339416A (ja) * | 1992-06-12 | 1993-12-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | 難燃性スチレン系樹脂発泡成形体の製造方法 |
| US5269987A (en) * | 1992-12-22 | 1993-12-14 | Reedy Michael E | Process for producing alkenyl aromatic foams using a combination of atmospheric and organic gases and foams produced thereby |
| US5322664A (en) * | 1993-02-02 | 1994-06-21 | Owens-Illinois Labels Inc. | Clear film extrusion from an annular die |
| US5389694A (en) * | 1993-06-04 | 1995-02-14 | The Dow Chemical Company | Foamable styrenic polymer gel having a carbon dioxide blowing agent and a process for making a foam structure therefrom |
| US5422378A (en) * | 1993-06-04 | 1995-06-06 | The Dow Chemical Company | Foamable styrenic polymer gel and resulting foam |
| US5411683B1 (en) * | 1993-08-20 | 2000-08-01 | Sweetheart Cup Co | Method for making thermoplastic foam with combined 1,1-difluoroethane and co2 blowing agent |
| JP3128429B2 (ja) * | 1993-08-27 | 2001-01-29 | 三菱電機株式会社 | 画像処理方法および装置 |
| FI961636A0 (fi) * | 1993-10-14 | 1996-04-12 | Dow Chemical Co | Pienimolekyylipainoinen alkenyyliaromaattinen solumuovi |
| EP0749455A4 (de) * | 1994-03-11 | 1998-02-11 | A C I Operations | Kunststoffschaum und verfahren zu dessen herstellung |
| AU1869595A (en) * | 1994-03-24 | 1995-10-09 | Dow Chemical Company, The | Thermoforming of thin polystyrene foam sheet |
| US5753717A (en) * | 1994-03-30 | 1998-05-19 | Aci Operations Pty Ltd. | Plastics foam and method of manufacturing same |
| US5688832A (en) * | 1994-09-16 | 1997-11-18 | The Dow Chemical Company | Low molecular weight alkenyl aromatic polymer foam |
| WO1997006935A1 (en) * | 1995-08-14 | 1997-02-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Gear throttle as a nucleation device in a continuous microcellular extrusion system |
| AU7324596A (en) * | 1995-11-09 | 1997-05-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Foamed articles |
| US5707573A (en) * | 1995-11-09 | 1998-01-13 | Biesenberger; Joseph A. | Method of preparing thermoplastic foams using a gaseous blowing agent |
| EP0773252A1 (de) | 1995-11-09 | 1997-05-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Schaumstoff-Formteile |
| US5670552A (en) * | 1995-12-18 | 1997-09-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Foam and process for producing foam using a carbon dioxide blowing agent |
| AU3059197A (en) * | 1996-05-06 | 1997-11-26 | Solo Cup Company | Polystyrene foam sheet for forming deep drawn articles, and the deep drawn articles made therefrom |
| JP4240540B2 (ja) | 1996-08-27 | 2009-03-18 | トレクセル・インコーポレーテッド | 微孔性ポリマーの押出方法及び押出装置 |
| US6884377B1 (en) | 1996-08-27 | 2005-04-26 | Trexel, Inc. | Method and apparatus for microcellular polymer extrusion |
| DE19808266A1 (de) * | 1998-02-27 | 1999-09-09 | Messer France Sa | Verfahren und Vorrichtung zum Schäumen von Kunststoffen |
| US6123881A (en) * | 1998-09-16 | 2000-09-26 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent |
| US6093352A (en) * | 1998-09-16 | 2000-07-25 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing foam by monitoring key process parameters |
| US6187831B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-02-13 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products with higher levels of CO2 as a blowing agent |
| CA2346992C (en) | 1998-10-21 | 2009-12-29 | Owens Corning | Process for producing extruded polystyrene foam products with co2 containing blowing agents |
| GB2384746B (en) * | 1998-10-28 | 2003-10-15 | Dart Container | Methods of and apparatus for making a corrugation-free foam |
| GB2388070B (en) * | 1998-10-28 | 2003-12-10 | Dart Container | Thermoplastic corrugation-free foam |
| US6428297B1 (en) | 1998-10-28 | 2002-08-06 | Dart Container Corporation | Apparatus for making a corrugation-free foam |
| US6258863B1 (en) | 1998-12-07 | 2001-07-10 | Reedy International Corporation | Process for producing alkenyl aromatic foams having increased thermal insulation using cycloalkane blowing agent and foams produced thereby |
| PT1022303E (pt) | 1999-01-20 | 2001-10-30 | Poliglas Sa | Processo e aparelho para produzir espuma de polistireno e blocos e placas produzidos com a referida espuma |
| US6391931B1 (en) | 1999-04-28 | 2002-05-21 | 3M Innovative Properties Co | Uniform small cell foams and a continuous process for making same |
| US6544450B2 (en) | 2000-02-04 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Process for producing thermoformable foam sheet using a physical blowing agent |
| AU774881B2 (en) * | 2000-02-04 | 2004-07-08 | Dow Chemical Company, The | A process for producing thermoformable foam sheet using a physical blowing agent |
| US6420444B1 (en) | 2000-10-04 | 2002-07-16 | Nova Chemicals, Inc. | Tetrafunctional initiator |
| US6166099A (en) * | 2000-04-20 | 2000-12-26 | Nova Chemicals Inc | Tetrafunctional initiator |
| US6433092B2 (en) | 2000-04-20 | 2002-08-13 | Nova Chemicals Inc. | Tetrafunctional initiator |
| US6623674B1 (en) | 2000-11-16 | 2003-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Reduced density foam articles and process for making |
| JP4573505B2 (ja) * | 2003-07-24 | 2010-11-04 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡体の製造方法及び樹脂発泡体 |
| US7358282B2 (en) | 2003-12-05 | 2008-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam |
| US7291382B2 (en) | 2004-09-24 | 2007-11-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam |
| CA2517995A1 (en) * | 2005-09-02 | 2007-03-02 | Chul B. Park | Apparatus and method for advanced structural foam molding |
| US8143337B1 (en) | 2005-10-18 | 2012-03-27 | The Ohio State University | Method of preparing a composite with disperse long fibers and nanoparticles |
| WO2007053802A2 (en) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | The Ohio State University | Drug and gene delivery by polymer nanonozzle and nanotip cell patch |
| US8158689B2 (en) | 2005-12-22 | 2012-04-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hybrid absorbent foam and articles containing it |
| US20070148433A1 (en) * | 2005-12-27 | 2007-06-28 | Mallory Mary F | Elastic laminate made with absorbent foam |
| US8507568B2 (en) * | 2008-05-28 | 2013-08-13 | The Ohio State University | Suspension polymerization and foaming of water containing activated carbon-nano/microparticulate polymer composites |
| US9115228B2 (en) | 2012-08-09 | 2015-08-25 | Americas Styrenics, LLC | Styrenic resin having improved extensional viscosity |
| US9096698B2 (en) | 2012-08-09 | 2015-08-04 | Americas Styrenics, LLC | Styrenic resin incorporating recycled polystyrene |
| US8609778B1 (en) | 2012-08-09 | 2013-12-17 | Americas Styrenics, LLC | Styrenic resin incorporating recycled polystyrene |
| CN105199252A (zh) * | 2015-06-25 | 2015-12-30 | 南京法宁格节能科技有限公司 | 一种采用二氧化碳发泡剂生产聚苯乙烯挤塑板异型材的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2928130A (en) * | 1955-09-08 | 1960-03-15 | Western Electric Co | Methods for making cellular plastic products |
| GB1034120A (en) * | 1963-06-24 | 1966-06-29 | Monsanto Chemicals | Extrusion of resins |
| SE313180B (de) * | 1964-06-02 | 1969-08-04 | Monsanto Chemicals | |
| US3960792A (en) * | 1968-07-10 | 1976-06-01 | The Dow Chemical Company | Plastic foam |
| JPS5332600B2 (de) * | 1972-11-10 | 1978-09-08 | ||
| JPS5135595A (ja) * | 1974-09-17 | 1976-03-26 | Jeemusu Sesero Binsento | Shinshukuseiireba |
| US4198363A (en) * | 1975-02-25 | 1980-04-15 | Noel, Marquet & Cie, S.A. | Continuous extrusion of thermoplastic materials |
| AU529339B2 (en) * | 1978-11-13 | 1983-06-02 | Monsanto Company | Extruded polyalkenyl foam |
| DE2932303A1 (de) * | 1979-08-09 | 1981-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von flammgeschuetzten schaumstoffen aus styrolpolymerisaten |
| US4306036A (en) * | 1980-03-24 | 1981-12-15 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic foam and process for the preparation thereof |
| US4312910A (en) * | 1980-04-04 | 1982-01-26 | The Dow Chemical Company | Styrene-acrylic acid copolymer foam |
| US4344710A (en) * | 1980-06-10 | 1982-08-17 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam extrusion system |
| DE3131446A1 (de) * | 1981-08-07 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von feinzelligen schaumstoffen aus styrolpolymerisaten |
| US4469651A (en) * | 1981-09-01 | 1984-09-04 | Cosden Technology, Inc. | Process for extruding thermoplastic compositions |
| US4473665A (en) * | 1982-07-30 | 1984-09-25 | Massachusetts Institute Of Technology | Microcellular closed cell foams and their method of manufacture |
| US4480938A (en) * | 1982-08-23 | 1984-11-06 | International Business Machines Corporation | Printer escapement servomotor drive with a minimum power supply |
| US4470938A (en) * | 1982-08-27 | 1984-09-11 | Mobil Oil Corporation | Method and apparatus for extrusion of thermoplastic foam |
| DE3741095A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hoher druckfestigkeit |
-
1989
- 1989-08-02 US US07/388,468 patent/US5250577A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-07-31 PT PT94865A patent/PT94865B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-07-31 KR KR1019900011691A patent/KR0160764B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 AT AT90308467T patent/ATE161864T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-08-01 CA CA002022501A patent/CA2022501C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 AU AU60072/90A patent/AU647032B2/en not_active Expired
- 1990-08-01 SG SG1996003279A patent/SG47633A1/en unknown
- 1990-08-01 JP JP2202608A patent/JP3023695B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 EP EP90308467A patent/EP0411923B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 ES ES90308467T patent/ES2110961T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 BR BR909003770A patent/BR9003770A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-08-01 DE DE69031887T patent/DE69031887T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0411923B1 (de) | 1998-01-07 |
| EP0411923A3 (en) | 1991-10-23 |
| KR910004722A (ko) | 1991-03-29 |
| BR9003770A (pt) | 1991-09-03 |
| SG47633A1 (en) | 1998-04-17 |
| PT94865A (pt) | 1991-04-18 |
| HK1004069A1 (en) | 1998-11-13 |
| CA2022501A1 (en) | 1991-02-03 |
| US5250577A (en) | 1993-10-05 |
| AU647032B2 (en) | 1994-03-17 |
| JP3023695B2 (ja) | 2000-03-21 |
| PT94865B (pt) | 1997-08-29 |
| DE69031887D1 (de) | 1998-02-12 |
| ATE161864T1 (de) | 1998-01-15 |
| ES2110961T3 (es) | 1998-03-01 |
| KR0160764B1 (ko) | 1999-01-15 |
| EP0411923A2 (de) | 1991-02-06 |
| JPH0381346A (ja) | 1991-04-05 |
| CA2022501C (en) | 1998-04-28 |
| AU6007290A (en) | 1991-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69031887T2 (de) | Polystyrolschaumstoff, der nur mit CO2 als Treibmittel hergestellt wird und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69323869T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polystyrolschaumstoff | |
| DE602004004650T2 (de) | Hochtemperaturbeständige polypropylenweichschäume niedriger dichte | |
| DE3220269C2 (de) | ||
| DE69231162T3 (de) | Extrudierter polypropylenschaum mit offenen zellen und verfahren zu dessen herstellung | |
| DE69027768T2 (de) | Schaumstoffherstellung | |
| DE69109860T2 (de) | Polypropylen-leichtfolie und verfahren zu deren herstellung. | |
| DE69730122T2 (de) | Stabilitätskontrollmittelzusammensetzung für polyolefinschaumstoff | |
| DE69616377T2 (de) | Thermoplastschaum und herstellungsverfahren dafür mittels kohlendioxid | |
| DE60123026T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer thermoformbaren schaumstofffolie mittels eines physischen treibmittels | |
| EP0570221A2 (de) | Polypropylenschaumstoff | |
| DE69317829T2 (de) | Polyolefinschaum mit ultraniedriger Dichte, aufschäumende Polyolefinzusammensetzungen und Herstellungsverfahren | |
| DE2455504A1 (de) | Biaxial orientierter polyvinylalkoholfilm und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP0318846A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit hoher Druckfestigkeit | |
| DE69324927T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines alkenylaromatischen schaumstoffes | |
| DE69228564T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines durch anorganische treibmittel expandierten formstabilen polypropylenschaumstoffes | |
| DE2946867C2 (de) | Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffbahnen oder -platten | |
| DE69230045T2 (de) | Extrudierter polypropylenschaum mit geschlossenen zellen | |
| EP0632090B1 (de) | Verfahren zum Verschäumen von flammhemmend ausgerüsteten Styrolpolymerisaten | |
| DE69713634T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Gegenstandes aus Polycarbonatharz und durch das Verfahren hergstellter geschäumter Gegenstand | |
| DE2021417A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von faserverstaerkten,thermoplastischen Schaumstoffbahnen | |
| DE1629544A1 (de) | Verschaeumte Kunstharz-Produkte | |
| DE2350159A1 (de) | Einachsig gereckte filme bzw. folien und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DD211752A5 (de) | Verfahren zur ausformung einer geblasenen folie aus einem normalerweise festen thermoplastischen harz | |
| DE69131735T2 (de) | Polymermischung mit einem Schaumkontrollmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |