DE69203473T2

DE69203473T2 - Waschmittelzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE69203473T2
Application number: DE1992603473
Authority: DE
Inventors: Peter John Hall; Johan Haverkamp; Michael Schmidt; Kralingen Cornelis Gerhard Van
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1991-02-12
Filing date: 1992-02-10
Publication date: 1996-01-11
Anticipated expiration: 2012-02-11
Also published as: ES2075608T3; CA2060698C; EP0499434A1; DE69203473D1; JPH0559394A; CA2060698A1; EP0499434B1

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft Waschmittel, insbesondere Mittel, die zum Waschen von Textilien, Geschirr und Flächen im Haushalt verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel, die insbesondere, jedoch nicht ausschließlich, zum Waschen von Textilien geeignet sind, enthalten ein oder mehrere Glykolipidbiotenside.

Hintergrund und Stand der Technik

Waschmittel enthalten üblicherweise einen oder mehrere waschaktive Stoffe zusätzlich zu verschiedenen anderen Inhaltsstoffen, wie Waschmittelbuilder, Bleichmittel, Fluoreszenzmittel, Parfüms, usw.. Besondere Anwendungen von Waschmitteln sind Textilreinigung, gewöhnlich durch Waschen von tragbaren Textilstücken im Becken oder in der Waschmaschine, Reinigen von Steingut und Kochbehältern, auch durch Waschen im Becken (manuelles Geschirrwaschen) und Reinigen harter Oberflächen, wie Glas, glasierte Oberflächen, Kunststoffe, Metalle und Emaille.
Zahlreiche Tensidklassen wurden, einige für viele Jahre, als Waschmittelaktivstoffe verwendet, einschließlich anionischen und nichtionischen Stoffen.
Tenside, die einen Saccharidrest, gebunden an eine Kohlenwasserstoffkette enthalten, wurden auf dem Fachgebiet beschrieben. Beispielsweise offenbart WO-A-90 09451 (Novo Nordisk) Fettsäureester von Methylglycosiden, die als Tenside geeignet sind. WO-A-91 00331 (Unilever) und EP-A-423 969 (Unilever) beschreiben O-Alkanoylderivate von reduzierenden Hexosezuckern, beispielsweise O-Alkanoylglucosid und deren Verwendung als Waschmitteltenside.
Die vorliegende Erfindung betrifft Glykolipidbiotenside und insbesondere Rhamnolipide und Sophoroselipide, Glucoselipide, Cellobioselipide und Trehaloselipide. Diese Glykolipidbiotenside sind von biologischen Fermentationsverfahren abgeleitet, (entweder bakterielle oder Hefefermentation). Dies ist aus sich heraus fortschrittlich, indem Fermentationsprodukte im allgemeinen von erneuerbaren Rohstoffen abgeleitet werden können und nach der Verwendung höchstwahrscheinlich bioabbaubar sind.
Wir fanden nun, daß diese Glykolipidbiotenside eine synergistische Verstärkung der Öl/Fettschmutzwaschleistung ergeben, wenn sie in bestimmten Kombinationen miteinander oder verbunden mit anderem Tensid bzw. anderen Tensiden verwendet werden. Verstärkte Waschwirkung wurde auch mit Glykolipiden beobachtet, die schlechte Waschwirkung aufweisen, wenn sie einzeln verwendet werden.
JP-A-63 077 535 (Toyo Beauty) offenbart eine Emulsionszusammensetzung, die mit α-Decensäure gebundenes Rhamnolipid oder dessen Salz als Emulgator enthält. Die Emulsion wird als geeignet für Kosmetika, Pflegeprodukte, Arzneistoffe, Toilettenartikel, Waschmittel und Nahrungsmittel bezeichnet.
DE-A-35 26 417 (Wella AG) beschreibt kosmetische Mittel, die Sophoroselipidlacton enthalten. Sie sind besonders zur Bekämpfung von Fiaarschuppen und als Bakteriostatikum, beispielsweise in Desodoranzien, geeignet. Die offenbarten Mittel schließen ein Shampoo, ein Schaumbad und ein Duschgel ein, die einen hohen Anteil an stark schäumenden anionischen Tensiden (30 bis 40 Gew.-%) (Alkylethersulfat und Acylglutamat) und auch geringe Mengen an Sophoroselipidlacton (2 bis 3 Gew.-%) zur Bereitstellung von antibakteriellen und Hautpflegeeigenschaften enthalten.
US-A-4 216 311 (Kao) offenbart die Herstellung eines Glykolipidmethylesters aus Sophoroselipid. Diese Glykolipidmethylester sind wachsartige, hydrophile oberflächenaktive Materialien, die beispielsweise als Emulgatoren, Netzmittel und Öl- und Fettverbesserer geeignet sind. JP-A-63 063389 (Kao) betrifft eine biologische Herstellung eines ähnlichen Disaccharidglykolipids, das für ähnliche Verwendungen vorgesehen ist.
JP-A-62 091 236 (Nippon Oils und Fats) beschreibt ein Bernsteinsäuretrehaloselipid, das aus einem Bernsteinsäurerest, gebunden an einen Fettsäurerest, besteht. Das Lipid wird als Emulsionsstabilisator verwendet.

Definition der Erfindung

Die vorliegende Erfindung stellt ein Waschmittel bereit, umfassend 1 bis 60 Gew.-% insgesamt von:
(i) einem ersten Tensid, das ein Tensid mit micellarer Phase ist (wie nachstehend definiert), das ein Glykolipidbiotensid, ausgewählt aus Sophoroselipiden, Rhamnolipiden, Glucoselipiden, Cellobioselipiden und Gemischen davon ist, und
(ii) einem zweiten Tensid, das ein Tensid mit lamellarer Phase ist (wie nachstehend definiert), das ein Glykolipidbiotensid, ausgewählt aus Rhamnolipiden, Glucoselipiden, Trehaloselipiden und Gemischen davon oder ein Nichtglykolipidtensid ist,
und gegebenenfalls 5 bis 80 Gew.-% eines Waschmittelbuilders, wobei das Mittel mehr als 5 Gew.-% Glykolipidbiotensid enthält.
Die Erfindung stellt auch ein Verfahren zum Waschen bereit, das das Inkontaktbringen von Textilien oder einer leblosen Fläche, die zu reinigen ist, mit einem Mittel gemäß vorangehendem Absatz oder einer Waschlauge, erhältlich durch Zugabe des Mittels zu Wasser insbesondere in Mengen im Bereich von 0,5 bis 50 Gramm der Mittel pro Liter Wasser, umfaßt.

Beschreibung der Erfindung im einzelnen

Das erfindungsgemäße Waschmittel enthält mindestens zwei verschiedene Tenside mit verschiedenen Eigenschaften, mindestens eines davon muß ein Glykolipidbiotensid sein.
Die zwei Tensidklassen werden hierin als Tenside mit micellarer Phase beziehungsweise lamellarer Phase bezeichnet. Diese Bezeichnungen betreffen die Phase, in der die Tenside wahrscheinlich unter typischen Waschbedingungen vorliegen.
Die zwei Tensidarten können durch das Verhalten einer 1-gewichtsprozentigen wässerigen Lösung in entmineralisiertem Wasser bei ph 7,0 und 25ºC unterschieden werden. Eine Tensidlösung mit dispergierten lamellaren Phasen zeigt doppelbrechende Texturen bei der Beobachtung unter einem polarisierenden optischen Mikroskop, während eine micellare Lösung dies nicht zeigt.
Ein Tensid mit micellarer Phase liefert im allgemeinen eine klare Lösung, wenn es in einer Konzentration von 1 Gew.-% in entmineralisiertem Wasser bei pH 7,0 und 25ºC vorliegt, obwohl die Anwesenheit von geringen Mengen an Verunreinigungen die Klarheit mindern kann. Ein Tensid mit lamellarer Phase liefert immer eine trübe Lösung, wenn es in einer Konzentration von 1 Gew.-% in entmineralisiertem Wasser bei pH 7,0 und 2500 vorliegt
Zumindest das Tensid mit micellarer Phase muß aus der spezifischen Tensidklasse ausgewählt werden, den Glykolipidbiotensiden, während das Tensid mit lamellarer Phase auch ein Glykolipidbiotensid sein kann oder nicht. Somit sind einige Glykolipide Tenside micellarer Phase und die anderen sind Tenside lamellarer Phase.
Glykolipidtenside, mit denen sich die vorliegende Erfindung befaßt, sind Rhamnolipide, Glucoselipide, Sophoroselipide, Trehaloselipide, Cellobioselipide und Gemische davon. Innerhalb einer beliebigen Glykolipidklasse können einige Stoffe micellar und die anderen lamellar sein.
Glykolipidbiotenside mit micellarer Phase können geeigneterweise ausgewählt werden aus Rhamnolipiden, Glucoselipiden, Sophoroselipiden, Cellobioselipiden und Gemischen davon.
Glykolipidbiotenside mit lamellarer Phase können geeigneterweise ausgewählt werden aus Rhamnolipiden, Glucoselipiden, Trehaloselipiden und Gemischen davon.
Die Tenside (i) und (ii) können beide Glykolipide sein. Das Glykolipid mit micellarer Phase ist dann am meisten bevorzugt, ein Rhamnolipid, ein Sophoroselipid oder ein Cellobioselipid, während das Glykolipid mit lamellarer Phase am meisten bevorzugt, ein Trehaloselipid, ein Glucoselipid oder ein Rhamnolipid ist.
Abweichend dazu kann das Tensid mit lamellarer Phase (ii) ein Nichtglykolipidtensid sein, vorzugsweise ein anionisches oder nichtionisches Tensid. Zwitterionische und kationische Tenside sind nicht bevorzugt und falls sie vorliegen, ist es wünschenswert, daß sie in geringen Mengen vorliegen, wie nicht mehr als 10 Gew.-% vom gesamten vorliegenden Tensid.
Bevorzugte anionsche und nichtionische Tenside sind nachstehend aufgeführt.
Das Gewichtsverhältnis des ersten Tensids (i) zum zweiten Tensid (ii) liegt vorzugsweise im Bereich von 20:1 bis 1:20 und kann im engeren Bereich liegen, beispielsweise von 10:1 bis 1:10, bevorzugter 4:1 bis 1:4.

Das Glykolipidbiotensid

Spezielle Biotenside schließen Rhamnolipide, Glucoselipide, Sophoroselipide, Trehaloselipide, Cellobioselipide und Gemische davon ein. Jedes wird nachstehend im einzelnen genauer beschrieben:

Rhamnolipide

Diese Biotenside weisen die Formel (I) auf:
worin a 1 oder 2 ist, b 1 oder 2 ist, n 4 bis 10 bedeutet, vorzugsweise 6; R¹ H oder ein Kation, vorzugsweise H, oder ein einwertiges, löslich machendes Kation bedeutet, R² H oder die Gruppe
CH&sub3;(CH&sub2;)mCH = CH- -
bedeutet, vorzugsweise H; m 4 bis 10 bedeutet und die Werte von m und n, wenn sie vorkommen, nicht gleich zu sein brauchen.
Rhamnolipide können durch bakterielle Fermentation erzeugt werden. Sie sind an sich vorteilhaft, da Produkte aus bakterieller Fermentation im allgemeinen von erneuerbaren Rohstoffen abgeleitet sein können und nach der Verwendung wahrscheinlich bioabbaubar sind. Ein weiterer Vorteil der Tenside der Formel (I) besteht darin, daß sie als Nebenprodukte bei der Enzymherstellung anfallen.
Rhamnolipide können durch Bakterien der Gattung Pseudomonas hergestellt werden. Die bakterielle Fermentation nutzt typischerweise als Substrate einen Zucker oder Glycerin oder ein Alkan oder Gemische davon.
Geeignete Fermentationsverfahren werden als Übersicht bei D. Haferburg, R. Hommel, R. Claus und H.P. Kleber in Adv. Biochem. Eng./Biotechnol. (1986) 33, 53 bis 90 und von F. Wagner, H. Bock und A. Kretschmar in Fermentation (Herausgeber R.M. Lafferty) (1981), 181 bis 192, Springer Verlag, Wien, beschrieben.
Eine Rhamnolipidprobe wird im allgemeinen eine Vielzahl von einzelnen Verbindungen innerhalb der allgemeinen Formel (I) enthalten. Die Verhältnisse an einzelnen Verbindungen werden durch die Mikroorganismusarten und dem zur Fermentation verwendeten besonderen Stamm, den zur Fermentation zugeführten Substratstoffen und anderen Fermentationsbedingungen bestimmt.
Die bakterielle Fermentation erzeugt im allgemeinen Verbindungen, worin R¹ Wasserstoff oder ein löslich machendes Kation bedeutet. Solche Verbindungen können Umwandlung zwischen Salz und Säureform in wässeriger Lösung unterliegen, gemäß dem pH der Lösung. Übliche löslich machende Kationen sind Alkalimetall, Ammonium und Alkanolamin.

Glucoselipide

Eine zweite Klasse an Glykolipidbiotensid gemäß vorliegender Erfindung umfaßt Glucoselipide der Formel (II)
worin R¹ H oder ein Kation bedeutet, p 1 bis 4 ist und q 4 bis 10, vorzugsweise 6, ist.
Glucoselipide können von dem Bakterium Alcaligenes Sp.MM1 erzeugt werden. Geeignete Fermentationsverfahren werden als Übersicht von M. Schmidt in dessen Dissertation (1990) Technische Universität Braunschweig und von Schulz et al. (1991) Z. Naturforsch. 46C, 197 bis 203, mitgeteilt. Die Glucoselipide werden aus der Fermentationsbrühe über Lösungsmittelextraktion unter Verwendung von Ethylether oder einem Gemisch von entweder Dichlormethan:Methanol oder Chloroform: Methanol gewonnen.

Sophoroselipide

Eine dritte Klasse an Glykolipidbiotensid gemäß vorliegender Erfindung umfaßt Sophoroselipide der Formel (III)
worin R³ und R&sup4; einzeln H oder eine Acetylgruppe bedeuten, R&sup5; eine gesättigte oder ungesättigte, hydroxylierte oder nichthydroxylierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet, vorzugsweise eine Methylgruppe ist, R&sup6; eine gesättigte oder ungesättigte, hydroxylierte oder nichthydroxylierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 19 Kohlenstoffatomen ist, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Gruppen R&sup5; und R&sup6; 20 nicht übersteigt und vorzugsweise 14 bis 18 ist.
Das Sophoroselipid kann einem erfindungsgemäßen Waschmittel zugesetzt werden, entweder in der offenkettigen Säureform, wobei R&sup7; H bedeutet und R&sup8; OH bedeutet oder in seiner Lactonform, wobei ein Lactonring zwischen R&sup7; und R&sup8;, wie in Formel (IV) dargestellt, gebildet wird.
worin R³, R&sup4; und R&sup6; wie vorstehend definiert sind, mit der Maßgabe, daß mindestens eine Gruppe von R³ und R&sup4; eine Acetylgruppe ist.
Sophoroselipide können von Hefezellen erzeugt werden, beispielsweise von Torulopsis apicola und Torulopsis bombicola. Das Fermentationsverfahren nutzt typischerweise Zucker und Alkane als Substrate aus. Geeignete Fermentationsverfahren sind als Übersicht bei A.P. Tulloch, J.F.T. Spencer und P.A.J. Gorin, Can. J. Chem. (1962) 40, 1326 und U. Gobbert, S. Lang und F. Wagner, Biotechnology Letters (1984) 6 (4), 225, beschrieben. Das erhaltene Produkt ist ein Gemisch verschiedener offenkettiger Sophoroselipide und Sophoroselipidlactone, die als Gemische verwendet werden können, oder die erforderliche Form kann isoliert werden. Wenn das Glykolipidbiotensid Sophoroselipide umfaßt liegt das Gewichtsverhältnis von Sophoroselipiden zu zusätzlichem Tensid vorzugsweise in Bereich von 4:1 bis 3:2, bevorzugter 4:1. Trehaloselipide Eine vierte Klasse von Glykolipidbiotensid gemäß vorliegender Erfindung uinfaßt Trehaloselipide der allgemeinen Formel (V)
worin R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ jeweils einzeln einen gesättigten oder ungesättigten, hydroxylierten oder nichthydroxylierten Kohlenwasserstoff mit 5 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Trehaloselipide können durch bakterielle Fermentation unter Verwendung des Meeresbakteriums Arthrobacter sp. Ek 1 oder des Süßwasserbakteriums Rhodococcus erythropolis erzeugt werden. Geeignete Fermentationsverfahren wurden von Ishigami et al. (1987) J. Jpn Oil Chem Soc 36 847 bis 851, Schultz et al. (1991) , Z. Naturforsch. 46C 197 bis 203 und Passeri et al. (1991) Z. Naturforsch. 46C 204 bis 209, bereitgestellt.

Cellobioselipide

Eine fünfte Klasse an Glykolipidbiotensid gemäß vorliegender Erfindung umfaßt Cellobioselipide der allgemeinen Formel (VI),
worin R¹ H oder ein Kation bedeutet, R¹² einen gesättigten oder nicht gesättigten, hydroxylierten oder nichthydroxylierten Kohlenwasserstoff mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 13 Kohlenstoffatomen, bedeutet, R¹³ H oder eine Acetylgruppe bedeutet, R¹&sup4; einen gesättigten oder nicht gesättigten, hydroxylierten oder nichthydroxylierten Kohlenwasserstoff mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Cellobioselipide können durch Pilzzellen der Gattung Ustilago erzeugt werden. Geeignete Fermentationsverfahren werden von Frautz, Lang und Wagner (1986) Biotech Letts 8 757 bis 762 bereitgestellt.
Wenn das Glykolipidbiotensid Cellobioselipide umfaßt, ist das Gewichtsverhältnis von Cellobioselipiden zu zusätzlichem Tensid vorzugsweise im Bereich von 4:1 bis 2:3.

Nichtglykolipidtenside

Wie bereits ausgeführt, können die erfindungsgemäßen Waschmittel mindestens ein Nichtglykolipidtensid zusätzlich zu dem vorstehend beschriebenen Glykolipidbiotensid(en) enthalten, mit der Maßgabe, daß mindestens ein Glykolipidtensid mit micellarer Phase vorliegt.
Das Nichtglykolipidtensid kann aus anionischen Tensiden, nichtionischen Tensiden, zwitterionischen Tensiden, kationischen Tensiden, ausgewählt werden, wenn jedoch zwitterionische oder kationische Tenside vorliegen, ist es wünschenswert, daß sie in geringen Mengen eingesetzt werden, wie nicht mehr als 10 Gew.-% vom gesamten vorliegenden Tensid.

Anionische Tenside

Beispiele geeigneter anionischer Tenside, die verwendet werden können, sind Alkylbenzolsulfonate, Alkylethersulfate, Olefinsulfonate, Alkylsulfonate, sekundäre Alkylsulfonate, Fettsäureestersulfonate, Dialkylsulfosuccinate, Alkylorthoxylolsulfonate und andere in der Literatur offenbarte, insbesondere "Surface Active Agents" Band 1, von Schwartz und Perry, Interscience 1949 und "Surface Active Agents" Band 2 von Schwartz, Perry und Berch (Interscience 1958) in der laufenden Ausgabe von "McCutcheon's Emulsifiers & Detergents", veröffentlicht von der McCutcheon Division of Manufacturing Confectioners Company oder in "Tensid-Taschenbuch", von H. Stache, 2. Ausgabe, Carl Hanser Verlag, München und Wien, 1981.
Spezielle Beispiele von Alkylbenzolsulfonaten sind Alkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze von Alkylbenzolsulfonaten mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.
Geeignete Alkyl- und Alkylethersulfate sind jene mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, wobei die Alkylethersulfate 1 bis 5 Ethylenoxidgruppen aufweisen.
Geeignete Olefinsulfonate sind jene, hergestellt durch Sulfonieren von C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub4;-α-Olefinen und anschließender Neutralisation und Hydrolyse des Sulfonierungsreaktionsprodukts.
Spezielle Beispiele von Alkylsulfaten oder sulfatierten Fettalkoholsalzen sind jene gemischter Alkylkettenlänge, wobei das Verhältnis von C&sub1;&sub2;-Alkylketten zu C&sub1;&sub8;-Alkylketten im Bereich von 9:4 bis 1:6 liegt. Ein geeignetes Material kann aus einem Gemisch von synthetischen Lauryl- und Oleylalkoholen in geeigneten Eigenschaften erhalten werden.
Spezielle Beispiele von Fettsäureestersulfonaten sind jene der allgemeinen Formel
worin R¹ abgeleitet ist von Talg-, Palm- oder Kokosnußöl und R² eine kurzkettige Alkylgruppe ist, wie Butyl.
Spezielle Beispiele von Dialkylsulfosuccinaten sind jene, worin beide Alkylsubstituenten mindestens 4 Kohlenstoffatome enthalten und zusammen 12 bis 20 Kohlenstoffatome insgesamt enthalten, wie Di-C&sub8;-alkylsulfosuccinat.
Spezielle Beispiele von Alkylorthoxylolsulfonaten sind jene, worin die Alkylgruppe 12 bis 24 Kohlenstoffatome enthält.
Andere anionische Tenside, die verwendet werden können, sind Alkalimetallseifen einer Fettsäure, insbesondere einer mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Typische Vertreter solcher Säuren sind Ölsäure, Ricinolsäure und Fettsäuren, abgeleitet von Rizinusöl, Rapssamenöl, Erdnußöl, Kokosnußöl, Palmkernöl oder Gemischen davon. Die Natrium- oder Kaliumseifen dieser Säuren können verwendet werden. Ebenso wie sie die Rolle als Tenside erfüllen, können Seifen als Waschmittelbuilder oder als Textilkonditionierungsmittel dienen.
Dialkylsulfosuccinate sind von besonderem Interesse als Tenside lamellarer Phase zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.

Nichtionische Tenside

Nichtionische Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, sind (C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;)-Alkylphenol-Ethylenoxid-Kondensate, die Kondensationsprodukte von linearen oder verzweigten aliphatischen primären oder sekundären C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;-Alkoholen mit Ethylenoxid und Produkte, hergestellt durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere, sogenannte nichtionische Waschmittelverbindungen sind langkettige tertiäre Aminoxide, Alkylsulfoxide, C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub4;-Alkylpyrroiidone und tertiäre Phosphinoxide.
Geeignete nichtionische Tenside mit lamellarer Phase sind jene mit einem HLB-Wert unterhalb 10, 5, vorzugsweise unterhalb 10 und bevorzugter im Bereich von 8,5 bis 9,5. Für ethoxylierte nichtionische Tenside wird der HLB-Wert als ein Fünftel an Mol-% Ethylenoxid im Molekül definiert.
Geeignete nichtionische Tenside können ethoxylierte Stoffe sein, insbesondere ethoxylierte aliphatische Alkohole, mit relativ geringen Ethoxylierungsanteilen, so daß sie einen HLB-Wert unterhalb 10,5 ergeben.
Es kann jedoch wünschenswert sein, daß ein Ethylenoxidanteil des nichtionischen Tensids < 5 Gew.-% des Tensidsystems oder Null ausmacht und verschiedene nicht ethoxylierte nichtionische Tenside sind ebenfalls zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet.
Diese schließen Alkylpolyglycoside der allgemeinen Formel
R¹&sup5;O(R¹&sup6;O)t(G)y oder R¹&sup5; O(R¹&sup6;O)t(G)y
ein, worin R¹&sup5; einen organischen hydrophoben Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, R¹&sup6; 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, G einen Saccharidrest mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und t im Bereich von 0 bis 25 liegt und y im Bereich von 1 bis 10 liegt.
Die hydrophobe Gruppe R¹&sup5; ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkenyl. Sie kann jedoch eine Arylgruppe, beispielsweise Alkylaryl, Alkenylaryl und Hydroxyalkylaryl einschließen. Besonders bevorzugt ist R-Alkyl oder Alkenyl mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, bevorzugter 12 bis 14 Kohlenstoffatomen.
Der Wert von t in der allgemeinen Formel, die vorstehend ausgewiesen ist, ist vorzugsweise Null, so daß die -(R¹&sup6;O)t-Einheit der allgemeinen Formel nicht vorliegt.
Wenn t nicht Null ist, ist es bevorzugt, daß R¹&sup6;O ein Ethylenoxidrest ist. Andere Möglichkeiten sind Propylenoxid- und Glycerinreste. Wenn der Parameter t nicht Null ist, so daß R¹&sup6;O vorliegt ist der Wert t (der einen Mittelwert darstellen kann) vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 10.
Die Gruppe G ist typischerweise von Fructose, Glucose, Mannose, Galactose, Talose, Gulose, Allose, Altrose, Idose, Arabinose, Xylose, Lyxose und/oder Ribose abgeleitet. Vorzugsweise wird G im wesentlichen ausschließlich durch Glucoseeinheiten bereitgestellt. Intersaccharidbindungen können von einer 1-Stellung zu einer 2-, 3-, 4- oder 6-Stellung des anschließend gebundenen Saccharids vorliegen. Hydroxylgruppen an den Zuckerresten können vorliegen, beispielsweise verethert mit kurzen Alkylketten von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Der Wert von y, der einen Durchschnitt darstellt, liegt vorzugsweise zwischen 1 und 4, insbesondere 1 und 2.
Alkylpolyglycoside der Formel R¹&sup5;O(G)y, das heißt, einer wie vorstehend ausgewiesenen Formel, in der t Null ist, sind von Horizon Chemical Co. erhältlich.
O-Alkanoylglucoside sind in der internationalen Patentanmeldung WO 88/10147 (Novo Industri A/S) beschrieben. Insbesondere sind die darin beschriebenen Tenside Glucoseester init der Acylgruppe, gebunden in der 3- oder 6-Stellung, wie 3-O-Acyl-D-glucose oder 6-O-Acyl-D-glucose. In der vorliegenden Erfindung bevorzugen wir die Verwendung von 6-O-Alkanoylglucosid, insbesondere Verbindungen der Formel:
worin R¹&sup7; eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 7 bis 19, vorzugsweise 11 bis 19, Kohlenstoffatomen bedeutet und R¹&sup8; ein Wasserstoffatom bedeutet oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Am meisten bevorzugt sind solche Verbindungen, in denen R¹&sup8; eine Alkylgruppe ist, wie Ethyl oder Isopropyl. Alkylierung in der 1-Stellung ermöglicht solche Verbindungen, die durch regiospezifische enzymatische Synthese hergestellt werden, wie beschrieben von Bjorkling et al. (J. Chem. Soc., Chem. Common. 1989 S. 934), dessen Offenbarung durch diesen Hinweis hier eingeschlossen ist.
Obwohl Ester von Glucose besonders in Erwägung gezogen werden, wird erwartet, daß entsprechende Materialien auf der Basis anderer reduzierter Zucker, wie Galactose und Mannose, ebenfalls geeignet sind.
Weitere, mögliche nichtionische Tenside sind Monoglycerylether oder Ester mit den entsprechenden Formeln
worin R¹&sup9; vorzugsweise einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest darstellt. Insbesondere kann R¹&sup9; einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest darstellen. Bevorzugter ist R¹&sup9; im wesentlichen ein linearer Alkyl- oder Alkenylrest mit 9 bis 16 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein C&sub8;- bis C&sub1;&sub2;-Alkylrest. Am meisten bevorzugt ist R¹&sup9; Decyl, Undecyl oder Dodecyl.
Die Monoglycerylether der Alkanole sind bekannte Stoffe und können beispielsweise durch Kondensation eines höheren Alkanols und Glycidol hergestellt werden. Glycerinmonoester sind natürlich gut bekannt und erhältlich von verschiedenen Zulieferern, einschließlich Alkyril Chemicals Inc..
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung interessant sind, umfaßt die 1,2-Diole der allgemeinen Formel
R - - CH&sub2;OH
worin R eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen ist.

Mengen und Verhältnisse von Tensiden

Erfindungsgemäße Mittel enthalten im allgemeinen ein Tensidgemisch, umfassend ein Tensid mit micellarer Phase (i) und ein Tensid oder mehrere Tenside mit lamellarer Phase (ii) in einer Menge, die 1 bis 60 Gew.-% des Mittels, vorzugsweise 2 bis 45 %, bevorzugter 5 bis 40 %, am meisten bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, ausmacht.
Die Menge an vorliegendem Glykolipidbiotensid beträgt mehr als 5 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung.
Der Bereich für das Gewichtsverhältnis, der eine erhöhte Waschkraft ergibt, kann in Abhängigkeit von den speziellen Tensiden, die verwendet werden, schwanken und kann versuchsweise ermittelt werden. Im allgemeinen sollte der Anteil an Glykolipidbiotensid gering sein, wenn dessen Alkylketten kürzer sind, jedoch höher, wenn dessen Alkylketten länger sind.
Das Gewichtsverhältnis von Tensid mit micellarer Phase zu Tensid mit lamellarer Phase liegt im allgemeinen im Bereich von 20:1 bis 1:20 und kann in einem engeren Bereich liegen, beispielsweise 10:1 bis 1:10, bevorzugter 4:1 bis 1:4.
Die Verhältnisse der Tenside sind wünschenswerterweise derart ausgelegt, daß sie eine bessere Ölschmutzlöslichkeit ergeben als durch das (oder das andere) Glykolipidbiotensid allein, wobei die Gesamtmenge an Tensid dieselbe ist.
Wenn ein Nichtglykolipidbiotensid vorliegt sind die Verhältnisse erwünscht, die eine bessere Ölschmutzlöslichkeit ergeben als mit dem Nichtglykolipidtensid allein, wobei die Gesamtmenge des Tensids gleich ist.

Waschmittelbuilder

Wenn das erfindungsgemäße Mittel zum Textilwaschen vorgesehen ist, enthält es im allgemeinen einen oder mehrere Waschmittelbuilder, geeigneterweise in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 70 Gew.-%, bevorzugter 20 bis 80 Gew.-%. Wenn es in Festform vorliegt enthält das Mittel möglicherweise mindestens 10 bis 15 % Builder. Dieser kann ein Stoff sein, der in der Lage ist, den Anteil an freien Calciumionen in der Waschlauge zu senken und stattet vorzugsweise die Mittel mit anderen vorteilhaften Eigenschaften aus, wie Erzeugung eines alkalischen pH-Werts und die Suspension von aus dem Textil entfernten Schmutz.
Bevorzugte Builder sind Alkalimetall- (vorzugsweise Natrium-)-aluminosilicate, die geeigneterweise in Mengen von 5 bis 60 Gew.-% (wasserfreie Basis) des Mittels eingesetzt werden können und entweder kristallin oder amorph oder Gemische davon sein können, mit der allgemeinen Formel:
0,8-1,5 Na&sub2;O Al&sub2;O&sub3; 0,8-6 SiO&sub2;.
Diese Materialien enthalten etwas gebundenes Wasser und es wird gefordert, daß die Calciumionenaustauschkapazität mindestens 50 mg CaO/g aufweisen muß. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate enthalten 1,5-3,5 SiO&sub2;-Einheiten (in der vorstehenden Formel). Sowohl amorphe als auch kristalline Materialien können leicht durch Umsetzung zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat hergestellt werden, wie ausführlich in der Literatur beschrieben.
Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustausch-Waschmittelbuilder werden beispielsweise in GB-A- 1 429 143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieser Art sind die bekannten handelsüblichen Zeolithe A und X und Gemische davon. Ebenfalls von Interesse ist der neue Zeolith P, der in EP-A-384 070 (Unilever) beschrieben und beansprucht wird.
Mit Phosphat aufgebaute Waschmittel sind ebenfalls im Bereich der Erfindung. Beispiele für Phosphor enthaltende anorganische Waschmittelbuilder sind wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetallpyrophosphate, Orthophosphate, Polyphosphate und Phosphonate. Spezielle Beispiele an anorganischen Phosphatbuildern sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, Orthophosphate und Hexametaphosphate.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% an anorganischen Phosphatbuildern und sind im wesentlichen frei von Phosphatbuildern.
Andere Builder können ebenfalls im erfindungsgemäßen Waschmittel eingeschlossen sein, falls erforderlich oder gewünscht: Geeignete organische oder anorganische wasserlösliche oder wasserunlösliche Builder sind dem Waschmittelformulierer bekannt. Anorganische Builder, die vorliegen können, schließen Alkalimetall-(allgemein Natrium)carbonat ein, während organische Builder, die Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acryl/Maleinsäurecopolymere und Acrylphosphinate, monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerinmono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate und organische fällende Builder, wie Alkyl- und Alkenylmalonate und Succinate und sulfonierte Fettsäuresalze, einschließen.
Besonders bevorzugte ergänzende Builder sind Polycarboxylatpolymere, insbesondere Polyacrylate und Acryl/Maleinsäurecopolymere, geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% und monomere Polycarboxylate, insbesondere Zitronensäure und deren Salze, geeigneterweise verwendet in Mengen von 3 bis 20 Gew.-%, bevorzugter 5 bis 15 Gew.-%.

Weitere Bestandteile

Es ist erwünscht, daß erfindungsgemäße Waschmittel annähernd neutral oder zumindest schwach alkalisch sind, das heißt, wenn das Mittel in einer Menge zu einer Tensidkonzentration von 1 g/l in destilliertem Wasser bei 25ºC gelöst wird, sollte der pH-Wert wünschenswerterweise mindestens 7,5 betragen. Für feste Mittel wird der pH-Wert gewöhnlich größer sein; wie mindestens 9. Für den geforderten pH-Wert können die Mittel ein wasserlösliches alkalisches Salz einschließen. Dieses Salz kann ein Waschmittelbuilder sein (wie vorstehend beschrieben) oder ein nichtaufbauendes alkalisches Material.
Die erfindungsgemäßen Mittel können einen Elektrolyt enthalten, beispielsweise liegt dieser in einer Menge vor, so daß eine Konzentration von mindestens 0,01 Molar erhalten wird, wenn das Mittel mit einer Konzentration von 1 g/l zu Wasser gegeben wird. Die Elektrolytkonzentration kann möglicherweise höher sein, etwa mindestens 0,05 bis 0,1 Molar, insbesondere wenn das Mittel in fester Form vorliegt. Flüssige Mittel sind im allgemeinen hinsichtlich des Elektrolyts aus Stabilitätsgründen eingeschränkt. 1 g/l ist etwa das geringste Ausmaß, bei dem Waschmittel für Textilwäsche bei üblicher Anwendung verwendet werden. Gebräuchlicher ist die Anwendung einer Menge von 4 bis 50 g/l. Die Elektrolytmenge kann derart ausgelegt sein, daß eine Elektrolytkonzentration von 0,01 Molar, bevorzugter mindestens 0,1 Molar, erreicht wird, wenn das Mittel zu Wasser bei einer Konzentration von 4 g/l zugegeben wird.
Weitere Bestandteile, die gegebenenfalls in dem erfindungsgemäßen Waschmittel angewendet werden können, schließen Polymere mit Carbon- oder Sulfonsäuregruppen in Säureform oder völlig oder teilweise neutralisiert zu Natrium- oder Kaliumsalzen ein, wobei Natriumsalze bevorzugt sind.
Bevorzugte Polymere sind Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure und/oder Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid. Von besonderem Interesse sind Polyacrylate, Polyalphahydroxyacrylate, Acryl/Maleinsäurecopolymere und Acrylphosphinate. Andere Polymere, die besonders bevorzugt für die Verwendung in flüssigen Waschmitteln sind, sind entflockende Polymere, beispielsweise offenbart in EP-A-346 995.
Die Molekulargewichte der Homopolymere und Copolymere betragen im allgemeinen 1 000 bis 150 000, vorzugsweise 1 500 bis 100 000. Die Menge an Polymer kann im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-% des Mittels liegen. Andere geeignete polymere Stoffe sind Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Methylcarboxymethylcellulose. Gemische verschiedener Celluloseether, insbesondere Gemische von Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, sind geeignet. Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 50 000, vorzugsweise 1 000 bis 10 000 und Copolymere von Polyethylenoxid mit Polypropylenoxid sind genauso geeignet wie Copolymere von Polyacrylat mit Polyethylenglycol. Polyvinylpyrrolidon mit einem Molekulargewicht von 10 000 bis 60 000, vorzugsweise 30 000 bis 50 000 und Copolymere von Polyvinylpyrrolidon mit anderen Polypyrrolidonen sind geeignet. Polyacrylsäurephosphinate und verwandte Copolymere mit einem Molekulargewicht von 1 000 bis 100 000, insbesondere 3 000 bis 30 000, sind ebenfalls geeignet.
Es kann auch wünschenswert sein, in das erfindungsgemäße Waschmittel eine Menge an Alkalimetallsilicat, insbesondere Natriumortho-, -meta- oder vorzugsweise neutrales oder alkalisches Silicat einzuschließen. Die Anwesenheit solcher Alkalimetallsilicate in Ausmaßen beispielsweise von 0,1 bis 10 Gew.-% kann vorteilhaft sein bei der Bereitstellung eines Schutzes gegen die Korrosion von Metallteilen bei Waschmaschinen neben der Bereitstellung von einer gewissen Aufbauwirkung und einem Verarbeitungsvorteil.
Weitere Beispiele anderer Bestandteile, die in dem Mittel vorliegen können, schließen Textil weichpflegende Mittel ein, wie Fettamine, Textil weichpflegende Tonmaterialien, Schaumverstärker, wie Alkanolamide, insbesondere die Monoethanolamide, abgeleitet von Palmkernfettsäuren und Kokosnußfettsäuren, Schaumbremsmittel, Sauerstoff freisetzende Bleichmittel, wie Natriumperborat und Natriumpercarbonat; Bleichmittelvorstufen, Chlor freisetzende Bleichmittel, wie Trichlorisocyanursäure, Schwermetallmaskierungsmittel, wie EDTA, Fluoreszenzmittel, Parfüms, einschließlich desodorierenden Parfüms, Enzyme, wie Cellulasen, Proteasen, Lipasen und Amylasen, Germicide, Pigmente, Färbungsmittel oder gefärbte Sprenkel und anorganische Salze, wie Natrium- und Magnesiumsulfat. Natriumsulfat kann, falls erwünscht, als Füllstoff in Mengen bis zu 40 Gew.-% des Mittels vorliegen, jedoch können Mengen an Natriumsulfat in einer Höhe von 10 Gew.-% oder weniger des Mittels oder auch nichts davon, vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können in beliebig geeigneter Form vorliegen, einschließlich Pulvern, Riegeln, Flüssigkeiten und Pasten. Geeignete flüssige Mittel können beispielsweise nichtwässerig oder wässerig sein; Letzteres ist entweder isotrop oder lamellar strukturiert. Die Mittel können durch eine Vielzahl verschiedener Verfahren gemäß ihrer physikalischen Form hergestellt werden. Im Falle von gekörnten Produkten können sie durch Trockenvermischen, Coagglomeration, Sprühtrocknen aus einer wässerigen Aufschlämmung oder einer Kombination dieser Verfahren, hergestellt werden. Eine bevorzugte physikalische Form ist ein gekörntes Produkt, versetzt mit Waschmittelbuildersalz. Dieses kann durch übliche Granulierungsverfahren oder Sprühtrocknen hergestellt werden.

Beispiele

Die nachstehenden, nicht einschränkenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.

Rhamnolipide

Beispiel 1

Dieses Beispiel verwendet als Tensid mit micellarer Phase (i) ein Rhamnolipid, hergestellt als Nebenprodukt während der Fermentation unter Verwendung von Pseudomonas glumae mit Glucose und Glycerin als Substrate. Teilweise Charakterisierung des aus der Fermentation erhaltenen getrockneten Materials zeigte, daß es eine oder mehrere Verbindungen der vorstehenden Formel (I) enthält, in der der Wert n 10 ist. Das Tensid mit lamellarer Phase (ii) war ein ethoxylierter aliphatischer Alkohol.
Wässerige Waschlaugen wurden mit nachstehenden Materialien in desionisiertem Wasser hergestellt:
Rhamnolipid (als Trockenmaterial ) aus der Fermentation) ) 1 g/l
ethoxylierter Dodecylalkohol mit ) im Durchschnitt 3 Ethylenoxidresten ) und Natriummetaborat ) 0,05 Molar
Diese Mengen können typisch sein bei der Verwendung von 6 g/l eines einzelnen Waschmittelprodukts, das 16,7 Gew.-% Tensid enthält.
Die Waschlauge hatte einen pH-Wert von etwa 10,7 - zurückzuführen auf die Anwesenheit von Metaborat.
Waschlaugen wurden mit verschiedenen Verhältnissen der zwei Tenside hergestellt und zum Waschen von Polyesterprüftüchern, verschmutzt mit radiomarkiertem Triolein, verwendet. Das Waschen wurde bei 40ºC für 20 Minuten in einem Tergotometer ausgeführt.
Das Entfernen des Trioleins wurde unter Verwendung der Radiotracer-Technik bestimmt und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargelegt. Tabelle 1 Rhamnolipid Gew.-% an Aktivstoff C12E3 Gew.-% an Aktivstoff % Trioleinentfernung
Alle Gemische des Rhamnolipids und des ethoxylierten nichtionischen Tensids ergaben bessere Waschwirkung als jedes Tensid allein.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Ersatz des ethoxylierten, nichtionischen Tensids mit einem anionischen Tensid Di-C&sub8;-alkylsulfosuccinat als lamellares Tensid (ii). Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2 Rhamnolipid Gew.-% an Aktivstoff Di-C&sub8;-sulfosuccinat an Aktivstoff % Trioleinentfernung

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung eines Rhamnolipids als micellares Tensid (i), erhältlich unter der Bezeichnung BioEm-LKP (Warenzeichen) von Petrogen Inc., Illinois. Es war ein Gemisch von Verbindungen der vorstehenden Formel (I), wobei n = 6 ist und b = 2 ist, R¹ = H ist, R² = H ist. Verbindungen mit a = 1 und a = 2 lagen in etwa gleichen Gewichtsverhältnissen vor.
In Tabelle 3 sind Ergebnisse dargelegt die einen recht beträchtlichen synergistischen Effekt zeigten. Tabelle 3 Petrogen-Rhamnolipid Gew.-% an Aktivstoff C12E3 Gew.-% an Aktivstoff Trioleinentfernung

Beispiele 4 bis 10

Das Testsystem

Waschleistung von Biotensiden wurde unter Verwendung von Testtextilien, beschrieben in Tabelle 4, untersucht und die Testbedingungen sind wie nachstehend beschrieben. Tabelle 4 Testtuch: Bezugsquelle: Testtuchtyp: Zusammensetzung der Verschmutzung: Reflexionsvermögen des ungewaschenen Testtuches EMPA St.Gallen Polyester/Baumwolle 50 ml Ausziehtusche 100 ml Olivenöl 850 ml Wasser Reflexionseinheiten Wäschereiforschung Krefeld Polyester/Baumwolle 1,72 g/l Kaolin 0,16 g/l Ruß 0,08 g/l Eisenoxid (schwarz) 0,04 g/l Eisenoxid (gelb) 14,00 g/l Talg gesprüht auf das Tuch als CCL&sub4;-Lösung.

Waschlaugen

Wässerige Waschlaugen wurden hergestellt, die nachstehende Stoffe in desionisiertem Wasser enthielten:
Glykolipidbiotensid(e) als getrock- ) netes Material aus der Fermentation) ) 0,5 g/l
und ein beliebiges Nichtglykolipid- ) tensid Natriummetaborat ) 0,05 Molar
Die Waschlauge hatte einen pH-Wert von etwa 10, was auf die Anwesenheit von Metaborat zurückzuführen ist.

Testbedingungen

Die Tests wurden in 100 ml Polyethylenflaschen mit 30 ml/Flasche Waschlauge, 1 Stück 6 x 6 cm-Textiltuch und 1 Stück 6 x 6 cm weißer (sauberer) Baumwolle als Wiederablagerungstuch ausgeführt. Das Verhältnis Tuch:Lauge/Flasche betrug 1:30. Ein Maximum von 50 dieser Flaschen wurden für 30 Minuten in einer Miele TMT-Waschmaschine bei 40ºC bewegt. Anschließend wurden die gewaschenen Testtücher dreimal mit kaltem Wasser vor dem Trocknen gespült.

Beobachtungsverfahren

Die Waschleistung wurde bewertet durch Berechnen der Reflexionserhöhung bei 460 nm (bei einfallendem Licht < 400 nm, ausgefiltert) (Δ R460*). [Δ R = Reflexionsvermögen des gewaschenen Textils (Rw) minus Reflexionsvermögen des ungewaschenen Textils (Ri).]

Beispiel 4

Verschiedene Rhamnolipidproben (micellarer Phase) wurden in Kombination mit dem nichtionischen Tensid C&sub1;&sub2;EO&sub3; (ethoxylierter Dodecylalkohol mit im Durchschnitt 3 Ethylenoxidresten) (lamellare Phase) in der beschriebenen Waschlauge geprüft. Das Rhamnolipid RL-BNS wurde durch Bakterien der Gattung Pseudomonas glumae erzeugt und bestand aus reinem Rhamnolipid der Formel I, worin a = 2, b = 2, n = 10, R¹ = H, R² = H ist. BioEm-LKP (Warenzeichen) (Petrogen Inc. Illinois) ist ein Gemisch von Rhamnolipiden aus Pseudomonas gemäß Beispiel 2. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt. Tabelle 5 Rhamnolipid Gew.-% Aktivstoff

Sophoroselipide

Beispiel 5

Die Sophoroselipide SOL-TUBS (micellare Phase) wurden in Kombination mit verschiedenen Tensiden mit lamellarer Phase in der beschriebenen Waschlauge geprüft. Geprüfte Cotenside waren Synperonic A3, C&sub1;&sub2;-1,2-Diol und C&sub1;&sub0;-Monoglycerinether. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 dargestellt.
SOL-TUBS ist ein Sophoroselipid von der Technischen Universität Braunschweig, Deutschland. Es wird von dem Hefestamm Torulopsis bombicola erzeugt. Es besteht aus einem Gemisch von vier Sophoroselipiden der Formel (III) und (IV), wobei mindestens 80 % das 1',4"-Lacton-6',6"-diacetatlipid sind, wobei in Formel (IV) R³ und R&sup4; Acetylgruppen sind, R&sup5; = 1 und R&sup6; = 15 ist. Wie beschrieben in JAOCS 65 (9) (1990) 1460, ist die Hauptfettsäurekettenlänge in SOL-TUBS C&sub1;&sub8; (das heißt in Formel (IV) R&sup5; + R&sup6; = C&sub1;&sub6;) Tabelle 6 ΔR(460)* Zusätzliches Tensid Sophoroselipid (SOL-TUBS) Gew.-% an Aktivstoffgemisch Synperonic A3 C&sub1;&sub2;-1,2-Diol C&sub1;&sub0;-Monoglycerinether n.b. = nicht bestimmt

Beispiel 6

Das Sophoroselipid SOL-CH (micellare Phase) wurde, wie in Beispiel 5 beschrieben, geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 dargestellt.
SOL-CH ist ein Sophoroselipid, hergestellt durch den Hefestamm Torulopsis bombicola. Es besteht aus einem Gemisch von mindestens 8 Sophoroselipiden der Formel (III) und (IV). Tabelle 7 ΔR(460)* Zusätzliches Tensid Sophoroselipid (SOL-CH) Gew.-% an Aktivstoffgemisch Synperonic A3 C&sub1;&sub2;-1,2-Diol C&sub1;&sub0;-Monoglycerinether

Beispiel 7

Das Sophoroselipid (SOL-COO&supmin;) (micellare Phase) wurde, wie in Beispiel 5 beschrieben, geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 dargestellt.
SOL-COO&supmin; ist ein Sophoroselipid, erzeugt durch den Hefestamm Torulopsis bombicola und ist teilhydrolysiert, das heißt es hat eine Struktur (III), worin R³ und R&sup4; H sind; R&sup5; 1 ist; R&sup6; 15 ist; R&sup7; H ist und R&sup8; OH ist. Tabelle 8 ΔR(460)* Zusätzliches Tensid Sophoroselipid (SOL-COO&supmin;) Gew.-% an Aktivstoffgemisch Synperonic A3 C&sub1;&sub2;-1,2-Diol C&sub1;&sub0;-Monoglycerinether

Cellobioselipide

Beispiel 8

Cellobioselipide (CELL-TUBS) (micellare Phase), die durch Pilze des Stammes Ustilago maydis hergestellt werden, wurden in Kombination mit verschiedenen Tensiden mit lamellarer Phase in der beschriebenen Waschlauge geprüft. Die geprüften Cotenside waren Synperonic A3, C&sub1;&sub2;-1,2-Diol- und C&sub1;&sub0;-Monoglycerinether. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 dargestellt.
CBL-TUBS besteht aus etwa 4 Cellobioselipiden der Formel (IV). In der Hauptkomponente ist R¹ H, R¹² ist 15, R¹³ ist Acetyl und R¹&sup4; ist 4. Tabelle 9 ΔR(460)* Zusätzliches Tensid Cellobioselipid (CBL-TUBS) Gew.-% an Aktivstoffgemisch Synperonic A3 C&sub1;&sub2;-1,2-Diol C&sub1;&sub0;-Monoglycerinether n.b. = nicht bestimmt

Beispiel 9

Cellobioselipide gemäß Beispiel 8 wurden teilhydrolysiert, so daß in Formel (IV) R¹ = H, R¹³ = H, R¹² 15 ist, R¹³ H ist, wobei auch die estergebundene Fettsäuregruppe mit R¹&sup4; nicht vorliegt. Diese Cellobioselipide (nicellare Phase) wurden mit verschiedenen Cotensiden mit lamellarer Phase, wie in Beispiel 8 beschrieben, untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 dargestellt. Tabelle 10 ΔR(460)* Zusätzliches Tensid Cellobioselipid (CBL-COO&supmin;) Gew.-% an Aktivstoffgemisch Synperonic A3 C&sub1;&sub2;-1,2-Diol C&sub1;&sub0;-Monoglycerinether

Beispiel 10

Trehaloselipid (THL-4) (lamellare Phase) wurde in Kombination mit Rhamnolipid BioEm-LKP, wie in Beispiel 2 beschrieben, (micellare Phase) geprüft.
Das Trehaloselipid THL-4 wurde von dem Bakterium Arthrobacter sp.Eki hergestellt und besteht aus Trehaloselipid der Formel (V), worin R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ im Durchschnitt 7 bis 9 Kohlenstoffatome aufweisen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 dargestellt. Tabelle 11 Trehaloselipid Gew.-% Aktivstoffgemisch Rhamnolipid Gew.-% Aktivstoffgemisch

Beispiele 11 und 12

Das Testsystem

Die Waschleistung von Biotensiden wurde unter Verwendung des Testtextil WFK 20D, wie in Tabelle 4 beschrieben, und den nachstehend beschriebenen Bedingungen untersucht.

Waschlaugen

Wässerige Waschlaugen wurden hergestellt, enthaltend die nachstehenden Materialien in desionisiertem Wasser:
Glykolipidbiotensid(e) (als getrocknetes Material aus der Fermentation)
ein beliebiges nicht glykolipidisches Tensid
Waschmittelgrundpulver wie in Tabelle 12 dargestellt.
Die Gesamtkonzentration an Tensid betrug 0,5 g/l. Das Waschmittelgrundpulver wurde mit 2,5 g/l eingesetzt. Die Testbedingungen und die Beobachtungsverfahren waren wie für Beispiele 4 bis 10 beschrieben. Tabelle 12 - Waschmittelgrundpulver Teile Zeolith 4A (wasserfreie Basis) Maleinsäure/Acrylsäurecopolymer Natriumcarbonat alkalisches Silicat Natriumcarboxymethylcellulose Fluoreszenzmittel Feuchtigkeit + Salze

Beispiel 11

Die Sophoroselipide SOL-TUBS, wie in Beispiel 5 beschrieben, (micellare Phase) wurden in Kombination mit Synperonic A3 (lamellare Phase) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 dargestellt. Tabelle 13 Sophoroselipid Gew. -% Aktivstoffgemisch

Beispiel 12

Das Cellobioselipid CBL-TUBS gemäß Beispiel 8 (micellare Phase) wurde in Kombination mit Synperonic A3 (lamellare Phase) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 dargestellt. Tabelle 14 Cellobioselipid Gew.-% Aktivstoffgemisch

Claims

1. Waschmittel, umfassend 1 bis 60 Gew.-% insgesamt von:

(i) einem ersten Tensid, das ein Tensid mit micellarer Phase ist, von dem eine 1 gew.-%-ige wässerige Lösung in entmineralisiertem Wasser bei pH 7,0 und 25ºC bei Betrachtung unter einem polarisierenden optischen Mikroskop keine doppelbrechenden Texturen zeigt, wobei das Tensid mit micellarer Phase ein Glykolipidbiotensid, ausgewählt aus Sophoroselipiden, Rhamnolipiden, Glucoselipiden, Cellobioselipiden und Gemischen davon ist, und

(ii) einem zweiten Tensid, das ein Tensid mit lamellarer Phase ist, von dem eine 1 gew.-%-ige wässerige Lösung in entmineralisiertem Wasser bei pH 7,0 und 25ºC bei Betrachtung unter einem polarisierenden optischen Mikroskop doppelbrechende Texturen aufweist, wobei das Tensid mit lamellarer Phase ein Glykolipidbiotensid, ausgewählt aus Rhamnolipiden, Glucoselipiden, Trehaloselipiden und Gemischen davon oder ein Nichtglykolipidtensid ist,

und gegebenenfalls 5 bis 80 Gew.-% eines Waschmittelbuilders, wobei das Mittel mehr als 5 Gew.-% Glykolipidbiotensid enthält.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Glykolipidbiotensid ein Rhamnolipid der Formel (I) umfaßt

worin a 1 oder 2 ist; b 1 oder 2 ist, n 4 bis 10 ist; R¹ H oder ein Kation bedeutet, R² H oder die Gruppe

CH&sub3;(CH&sub2;)mCH = CH- - bedeutet;

m 4 bis 10 ist; und die Werte von m und n, wenn sie vorkommen, nicht gleich zu sein brauchen.

3. Waschmittel nach Anspruch 2, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Rhamnolipid der Formel (I), worin n 6 ist.

4. Waschmittel nach Anspruch 3, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Rhamnolipid der Formel (I) , worin R² H ist.

5. Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Glucoselipid der Formel (II)

worin R¹ H oder ein Kation bedeutet; p 1 bis 4 ist; und q 4 bis 10 ist.

6. Waschmittel nach Anspruch 5, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Glucoselipid der Formel (II), worin q 6 ist.

7. Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Sophoroselipid der Formel (III)

worin R³ und R&sup4; einzeln H oder eine Acetylgruppe bedeuten; R&sup5; eine gesättigte oder ungesättigte, hydroxylierte oder nichthydroxylierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und R&sup6; eine gesättigte oder ungesättigte, hydroxylierte oder nichthydroxylierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 19 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit der Maßgabe, daß die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Gruppen R&sup5; und R&sup6; nicht 20 übersteigt; R&sup7; H oder einen Lactonring, gebildet mit R&sup8;, darstellt; R&sup8; OH oder einen Lactonring, gebildet mit R&sup7;, bedeutet.

8. Waschmittel nach Anspruch 7, wobei das Sophoroselipid die Formel (IV) aufweist

worin R³, R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; wie in Anspruch 7 definiert sind, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R³ und R&sup4; eine Acetylgruppe ist.

9. Waschmittel nach Anspruch 7 oder 8, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Sophoroselipid der Formel (III) oder der Formel (IV), worin R&sup5; Methyl bedeutet.

10. Waschmittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Sophoroselipid der Formel (III) oder der Formel (IV) worin die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in den Gruppen R&sup5; und R&sup6; 14 bis 18 beträgt.

11. Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Trehaloselipid der Formel (V)

worin R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ einzeln einen gesättigten oder ungesättigten, hydroxylierten oder nichthydroxylierten Kohlenwasserstoff mit 5 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeuten.

12. Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Cellobioselipid der Formel (VI)

worin R¹ H oder ein Kation bedeutet; R¹² einen gesättigten oder ungesättigten, hydroxylierten oder nichthydroxylierten Kohlenwasserstoff mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet; R¹³ H oder eine Acetylgruppe darstellt; R¹&sup4; einen gesättigten oder ungesättigten, hydroxylierten oder nichthydroxylierten Kohlenwasserstoff mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.

13. Waschmittel nach Anspruch 11, umfassend als Glykolipidbiotensid ein Cellobioselipid der Formel (VI) worin R¹² einen Kohlenwasserstoff mit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet.

14. Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Tensid mit lamellarer Phase (ii), ausgewählt ist aus anionischen oder nichtionischen Nichtglykolipidtensiden und Kombinationen davon.

15. Waschmittel nach Anspruch 14, wobei das Tensid mit lamellarer Phase (ii) ein Dialkylsulfosuccinat, ein ethoxylierter Alkohol, ein Alkandiol oder ein Monoglycerylether ist.

16. Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Tensid mit micellarer Phase (i) und das Tensid mit lamellarer Phase (ii) beide Glykolipidtenside sind.

17. Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis von dem Tensid mit micellarer Phase (i) zu dem Tensid mit lamellarer Phase (ii) im Bereich von 20:1 bis 1:20 liegt.

18. Waschmittel nach Anspruch 17, wobei das Gewichtsverhältnis von dem Tensid mit micellarer Phase (i) zu dem Tensid mit lamellarer Phase (ii) im Bereich von 10:1 bis 1:10 liegt.

19. Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis von dem Tensid mit micellarer Phase (i) zu dem Tensid mit lamellarer Phase (ii) im Bereich von 4:1 bis 1:4 liegt.

20. Verfahren zum Reinigen, umfassend Inkontaktbringen von Textilien oder anderen unbelebten Oberflächen, die zu reinigen sind, mit einem Mittel nach Anspruch 1, oder einer Waschlauge, umfassend Wasser und ein Mittel nach Anspruch 1, zugegeben zu Wasser in einer Menge in einem Bereich von 0,5 bis 50 Gramm pro Liter Wasser.