DE69401355T2 - Warmeempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Warmeempfindliches aufzeichnungsmaterial

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Description

    1. Bereich der Erfindung.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial, d.h. ein DRAW- (direktes Lesen nach dem Schreiben) oder trocken verarbeitbares (d.h. das durch Strahlungsbelichtung erzeugte latente Bild wird ohne Anwendung irgendeiner Flüssigkeit sichtbar gemacht) Aufzeichnungselement mit einer hohen Maßhaltigkeit. Das Element enthält wenigstens eine getragene Aufzeichnungsschicht und wenigstens eine Sperrschicht, die die Diffusion von Wasser in Flüssigphase oder Gasphase in das Aufzeichnungsmaterial verzögert.
    • 2. Hintergrund der Erfindung.
  • In verschiedenen photographischen Bereichen ist die Maßhaltigkeit des zur Herstellung der erwünschten Aufzeichnung benutzten photographischen Materials von größter Bedeutung, sowohl bei einem photographischen Material in nichtverarbeiteter als bei einem photographischen Material in verarbeiteter Form. Beispiele für Anwendungen, in denen die Maßhaltigkeit sehr wichtig ist, sind die Mikrophotographie, die Astrophotographie, die Aerophotography, die Photogrammetrie, die Holographie und die Aufzeichnung von nukleophysikalischen Phänomenen. Beispiele für Anwendungsbereiche, in denen die Erfordernisse für die Maßhaltigkeit des Materials sehr streng sind, sind z.B. die Herstellung von lithographischen Offsetdruckplatten und die Herstellung von Masken zur Anwendung in der Herstellung von mikroelektronischen integrierten Schaltungen oder gedruckten Leiterplatten (PCB).
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung deutet eine Maske zur Anwendung in der Herstellung von mikroelektronischen integrierten Schaltungen auf eine "Bestrahlungsmaske" und nicht auf eine "lithographische Maske". Der Unterschied zwischen diesen zwei Masken ist in der 2 589 593 in Abbildung 2 und ab Zeile 30 auf Seite 9 bis Zeile 15 auf Seite 10 beschrieben. Die erwähnte FR-Patentschrift betrifft selber eine "lithographische Maske" und das SiOx ist in dieser lithographischen Maske eingearbeitet.
  • Ein maßhaltiges Bildaufzeichnungsmaterial ist ein Material, das für Änderungen der relativen Feuchtigkeit (RF) ziemlich unempfindlich ist, d.h. ein Material, das seine Abmessungen behält, wenn es von einer Umgebung mit einer bestimmten relativen Feuchtigkeit in eine Umgebung mit einer anderen relativen Feuchtigkeit gebracht wird.
  • In einem Verfahren zur Herstellung von lithographischen Offsetdruckplatten oder in einem Verfahren zur Herstellung von Masken zur Anwendung in der Erzeugung von mikroelektronischen integrierten Schaltungen oder gedruckten Leiterplatten (PCB) kann eine hohe Maßhaltigkeit durch den Gebrauch eines trockenen Bildaufzeichnungsmaterials erzielt werden. Ein solches Bildaufzeichnungsmaterial ist z.B. ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, d.h. einer Schicht, in der die Aufzeichnung durch Absorption von Licht und die dadurch ausgelöste starke Erhitzung, die direkt eine für den Menschen lesbare oder maschinenlesbare Marke ergibt, erfolgt. Ein anderes trockenes Bildaufzeichnungsmaterial kann als Ausdruck oder direktes lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial bezeichnet werden, wobei das Grundaufzeichnungs verfahren photochemische Reaktionen impliziert. Beispiele für solche lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind photochromatische Materialien, wie z.B. von K.I. Jacobson und R. E. Jacobson in "Imaging Systems", Focal Press (1976) Kapitel 8, 5. 143 u.f. beschrieben.
  • In üblichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien befindet sich auf einem Träger eine dünne Aufzeichnungsschicht mit relativ niedrigschmelzenden Metallen, deren Legierungen oder Farbstoffen. Solche Schichten sind strenggenommen nicht lichtempfindlich, aber sie reagieren unter der Einwirkung der durch die Absorption eines sehr intensiven kurzen Laserlichtimpulses freigesetzten Wärmeenergie. Der Schreibfleck ablatiert oder schmilzt die wärmeempfindliche Schicht, die sich im erhitzten Bereich durch Oberflächenspannung zusammenzieht und eine kleine Aussparung oder ein Loch aufweist.
  • Falls eine solche wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht durch einen Polyesterharzfilm, insbesondere einen Polyethylenterephthalatfilm, getragen wird, kann ein sehr maßhaltiges Aufzeichnungselement erhalten werden.
  • Wir haben aber gefunden, daß sogar ein solches Material als Funktion von einer Änderung der relativen Feuchtigkeit Maßabweichungen aufweist. Obwohl die Maßabweichung in einem Gleichgewichtszustand nur 8 µm/m/% RF beträgt, ist die Geschwindigkeit der Maßabweichung jedoch hoch, wenn das Material von einer Umgebung mit einer bestimmten relativen Feuchtigkeit in eine Umgebung mit einer anderen relativen Feuchtigkeit gebracht wird, wodurch in den ersten Stunden nach der Bildherstellung relativ hohe Maßabweichungen vorkommen können. Es ist wünschenswert, die Geschwindigkeit der Maßabweichung im Vergleich zu den gewöhnlichen Arbeitsumständen genügend niedrig zu halten. Da eine typische PCB-Herstellung in etwa 4 h vollbracht werden kann, soll die Geschwindigkeit der Maßabweichung als Folge einer Änderung der relativen Feuchtigkeit in den ersten Gebrauchsstunden sehr niedrig sein.
  • Sogar wenn es einen schon ziemlich maßhaltigen Polyesterträger enthält, ist es wünschenswert, daß ein trocken verarbeitbares oder DRAW-Aufzeichnungsmaterial zur Anwendung in z.B. der PCB-Herstellung eine noch niedrigere Maßabweichungsgeschwindigkeit aufweist.
    • 3. Gegenstand und Zusammenfassung der Erfindung.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial, z.B. ein DRAW-Aufzeichnungselement (direktes Lesen nach dem Schreiben) oder ein trocken verarbeitbares Aufzeichnungselement, mit einer getragenen Aufzeichnungsschicht, deren Maßabweichungsgeschwindigkeit als Funktion von der Änderung der relativen Feuchtigkeit (RF) sehr niedrig ist.
  • Ein besonderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial, z.B. ein DRAW- Aufzeichnungselement (direktes Lesen nach dem Schreiben) oder ein trocken verarbeitbares Aufzeichnungselement, mit einer getragenen Aufzeichnungsschicht und einem Harzträger, in dem die Maßabweichungen als Funktion von der Änderung der relativen Umgebungsfeuchtigkeit in den ersten 3 bis 4 Stunden nach der RF-Änderung kleiner sind als bei einem reinen Polyethylenterephthalatfilm (PETP-Film) allein.
  • Weitere Gegenstände und Vorteile der Erfindung werden aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.
  • Die vorliegende Erfindung verschafft ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer Bildaufzeichnungsschicht und wenigstens einer Sperrschicht, die die Diffusion von Wasser in Flüssigphase oder Gasphase in das Aufzeichnungselement wesentlich verzögert, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht eine aufgedampfte Metalloxidschicht ist.
  • In einer erfindungsgemäßen bevorzugten Ausführungsform wird ein obenbeschriebenes trockenes Bildaufzeichnungsmaterial verschafft, in dem die aufgedampfte Metalloxidschicht wesentlich aus SiOx besteht, wobei x einen Wert zwischen 1,2 und 1,8 bedeutet und die Stärke der aufgedampften Metalloxidschicht zwischen 10 und 150 nm liegt.
    • 4. Detaillierte Beschreibung der Erfindung.
  • Die Sperrschicht.
  • Geeignete Sperrschichten sind dünne Schichten aus einem einzigen Metalloxid oder Mischungen aus verschiedenen Metalloxiden, z.B. Oxiden von Mg, Al, Sn, Zn, Fe, Ba oder Si. Diese Oxidschichten können durch Zerstäubung, wie z.B. in der japanischen nicht-geprüften Anmeldung JP 02/122 924 beschrieben, durch Vakuumaufdampfung, wie z.B. in der UK- Patentanmeldung 2 211 516 beschrieben, durch Aufdampfung durch Elektronenstrahlung, wie z.B. in der UK-Patentanmeldung 2 074 345 beschrieben, durch Gasphasenabscheidung nach chemischem Verfahren (CVD) oder durch ein Plasma-CVD-Verfahren, wie z.B. in der EP-A 299754 beschrieben, aufgetragen werden.
  • Die ein Metalloxid enthaltende Sperrschicht im erfindungsgemäßen "direktes Lesen nach dem Schreiben"- Aufzeichnungselement (DRAW-Aufzeichnungselement) oder trocken verarbeitbaren Aufzeichnungselement kann gemäß den in u.a. der UK-Patentschrift 2 211 516 und dem Artikel "Transparent Barriers for Foodpacking", vorgestellt von T. Krug und K. Rübsam (LEYBOLD AG, Hanau, Deutschland) während der SVC-Konferenz New Orleans, 29. April bis zum 4. Mai, 1990, beschriebenen Verfahren aufgetragen werden.
  • Im allgemeinen hat die aufgedampfte Metalloxidschicht eine Stärke zwischen 10 und 200 nm, vorzugsweise zwischen 50 und 150 nm. Eine Stärke über 200 nm ergibt keine weitere Verbesserung der Maßhaltigkeit.
  • In einer erfindungsgemäßen bevorzugten Ausführungsform enthält die Sperrschicht SiOx als Metalloxid. Das SiOx kann z.B. thermisch, durch einen Elektronenstrahlerzeuger oder durch Zerstäubung von Si oder SiO (Siliciummonoxid) aufgedampft werden, wobei x 1 ist (x hat einen Wert von 2 in SiO&sub2;). Die Verdampfungstemperatur beträgt etwa 1.350ºC.
  • Der SiO-Dampf wird in einer gesteuerten reaktiven Atmosphäre oxidiert, um in der aufgedampften Glasschicht einen Oxidationsgrad zwischen 1,2 und 1,8 zu erzielen, d.h. um einen x-Wert zwischen 1,2 und 1,8 zu erhalten. Erfindungsgemäß liegt x in SiOx vorzugsweise zwischen 1,5 und 1,7, was den besten Kompromiß zwischen der Transparenz und der Wasserundurchlässigkeit sichert.
  • Physikalisch ist die aufgedampfte SiOx-Schicht aus einer Mischung aus SiO, Si&sub2;O&sub3; und SiO&sub2; zusammengesetzt. Die SiOx- Schicht ist chemisch inert und verhindert, daß der Polyesterfilmträger Wasserdampf aus der Atmosphäre oder von anderen Wasserdampfquellen absorbiert. Um eine ausreichende Verbesserung der Maßhaltigkeit zu erzielen, soll die Stärke der aufgedampften SiOx-Schicht höher als 10 nm liegen.
  • Eine obenbeschriebene Sperrschicht kann auf vielen Typen organischer Harzfilmträger, z.B. auf einen Polyester-, einen Polycarbonat-, einen Polyamid-, einen Styrolpolymer- oder Styrolcopolymer- und einen (Meth)acrylatpolymer- oder (Meth) acrylatcopolymerfilmträger, aufgetragen werden. Zum Erzielen einer hohen Maßhaltigkeit im erfindungsgemäßen Aufzeichnungselement wird die Sperrschicht vorzugsweise auf einen Polyesterfilm aufgetragen.
  • Auf eine oder beide Seiten des Trägers, z.B. Polyesterfilmträgers, kann eine Sperrschicht aufgedampft werden und falls gemäß einer bevorzugten Ausführungsform auf die beiden Seiten des Polyesterfilmträgers eine Sperrschicht aufgedampft ist, sollen die Sperrschichten nicht dieselbe Stärke aufweisen.
  • Polyesterfilmträger, auf die auf eine vorteilhafte Weise eine erfindungsgemäße Sperrschicht aufgedampft werden kann, sind Filme aus Polyestern von Alkylenglycol und/oder Glycerin mit Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und/oder Azelainsäure. Polyethylenterephthalat ist der meist bevorzugte Polyesterfilmträger zur Anwendung in der vorliegenden Erfindung.
  • Der erfindungsgemäß einseitig oder beidseitig mit einer aufgedampften Sperrschicht versehene Träger kann als Träger für eine DRAW- oder trocken verarbeitbare Bildaufzeichnungsschicht eingesetzt werden. Die Bildaufzeichnungsschicht kann auf die der Sperrschicht gegenüberliegende Seite des Trägers aufgetragen werden, falls nur eine Sperrschicht aufgedampft ist, oder kann auf eine Sperrschicht aufgetragen werden, falls zwei Sperrschichten aufgedampft sind. Falls der erfindungsgemäß mit einer aufgedampften Sperrschicht versehene Träger als Träger für die Bildaufzeichnungsschicht benutzt wird, liegt die Stärke des mit der aufgedampften Sperrschicht versehenen Trägers vorzugsweise zwischen 50 und 300 µm.
  • Der erfindungsgemäß einseitig oder beidseitig mit einer aufgedampften Sperrschicht versehene Träger kann auf einer Seite, vorzugsweise der der Sperrschicht gegenüberliegenden Seite, mit einer Klebeschicht überzogen und dann als Schutzschicht auf die Bildaufzeichnungsschicht laminiert werden. Falls der erfindungsgemäß mit einer aufgedampften Sperrschicht versehene Träger als Deckschicht auf eine Bildaufzeichnungsschicht aufgetragen wird, liegt die Stärke des mit der aufgedampften Sperrschicht versehenen Trägers vorzugsweise zwischen 2 und 50 µm.
  • Falls die Sperrschicht im erfindungsgemäßen Aufzeichnungselement eine Außenschicht ist, kann es notwendig sein, die mechanische Festigkeit der Sperrschicht durch das Überziehen der Sperrschicht mit einer Schutzschicht zu verbessern. Eine bevorzugte Schutzschicht ist eine wesentlich aus SiOx bestehende Schutzschicht, wobei x einen Wert zwischen 1,8 und 2 bedeutet.
    • Die Bildaufzeichnungsschicht.
  • Gemäß einer Ausführungsform ist die Bildaufzeichnungsschicht im erfindungsgemäßen Aufzeichnungselement eine lichtempfindliche abblätterbare Schicht wie in Research Disclosure (RD) Punkt 22202 (Okt. 1982), S. 328-329 beschrieben.
  • Gemäß einer anderen Ausführungsform ist die Bildaufzeichnungsschicht eine photochromatische Schicht, wie von K.I. Jacobson und R. E. Jacobson in Imaging Systems, Kapitel 8, Focal Press (1976) 5. 143 u.f. beschrieben.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die Bildaufzeichnungsschicht eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht. Bildaufzeichnungselemente mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, wie z.B. beschrieben in der europäischen nicht offengelegten Anmeldung 93200342.9, können auf eine vorteilhafte Weise zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte zur Anwendung im lithographischen Druck eingesetzt werden. Diese wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht kann aus verschiedenen Materialien zusammengesetzt sein. Für die Herstellung von dünnen, stark reflektierenden Metallfilmen, in denen die Erhitzung durch Laserstrahlen das Reflexionsvermögen durch Grubenbildung örtlich verringert, wurden weitverbreitet Tellur und Tellurlegierungen benutzt (siehe z.B. die Zeitschrift "Physik in unserer Zeit", 15. Jahrg. 1984/Nr. 5, 129-130, den Artikel "Optische Datenspeicher" von Jochen Fricke). Tellur ist toxisch und seine Archivierbarkeit ist wegen seiner sauerstoff- und feuchtigkeitsempfindlichen Natur schwach. Aus diesem Grund sind die Tellur enthaltenden Aufzeichnungsschichten luftdicht geschützt, um eine annehmbare Archivierbarkeit zu erzielen.
  • Zum Vermeiden des Problems der Toxizität werden bei der Herstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht andere relativ niedrigschmelzende Metalle wie Sn und Bi benutzt. Ein Überblick von anderen ebenfalls für den Gebrauch bei der wärmeempfindlichen DRAW-Aufzeichnung und zur Anwendung in der vorliegenden Erfindung geeigneten Metallen findet man in den US-P 4 499 178 und 4 388 400.
  • Metallschichten haben ein verhältnismäßig hohes Reflexionsvermögen, so daß während ihrer Ablation bei der thermischen Aufzeichnung Flecke mit einem niedrigeren Reflexionsvermögen erhalten werden.
  • Gemäß einer anderen Ausführungsform kann die Transmission in durch Laserstrahlen erhitzten Bereichen dadurch verstärkt werden, daß auf einem transparenten Träger eine anfangs schwach reflektierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die in den laserbestrahlten Bereichen ablatiert wird, benutzt wird. Eine solche bei der COM-Herstellung eingesetzte Schicht, die aus zusammen auf einen transparenten Träger aufgetragenen, niedrigschmelzenden Metallen und Sulfiden wie GeS oder SnS zusammengesetzt ist, wird z.B. in Journal of Applied Photographic Engineering, Bd. 9, Nr. 1, Febr. 1983, 5. 12 beschrieben. Für die Herstellung von optischen Scheiben, in denen die Information in Reflexion gelesen wird, wird die schwach reflektierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auf einen relativ hochschmelzenden reflektierenden Träger oder eine ähnliche, durch einen Träger getragene Schicht, z.B. Aluminiumschicht, aufgetragen.
  • In einer weiteren Ausführungsform erfolgt die wärmeempfindliche Aufzeichnung mit organischen, kein Bindemittel enthaltenden Farbstoffschichten, wie z.B. in der Zeitschrift Philips Techn. T. 41, 5. 338-346 von D. J. Gravesteijn und J. van der Veen beschrieben.
  • Dünne (normalerweise weniger als 1 µm dicke), aus für die wärmeempfindliche Aufzeichnung geeigneten Metallen, Legierungen oder Farbstoffen zusammengesetzte Schichten werden am besten durch Vakuumaufdampfung hergestellt.
  • In einer erfindungsgemäßen bevorzugten Ausführungsform benutzt man als wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eine dünne im Vakuum aufgedampfte Bismutschicht, weil diese wenig toxisch ist, nur wenig Energie erfordert, um durch Abschmelzen oder Abdampfen ablatiert zu werden und durch Vakuumaufdampfung problemlos Filme bildet.
  • Die Stärke der Metallschicht liegt vorzugsweise nicht höher als 700 nm und noch besser wäre zwischen 50 und 600 nm.
  • Die ablatierbare Metallschicht wird vorzugsweise im Vakuum aufgedampft. Die Aufdampfung einer Bismutschicht erfolgt beispielsweise unter reduziertem Druck im Bereich von 10&supmin;² Pa bis 8x10&supmin;¹ Pa, wie in der europäischen Auslegeschrift 0 384 041 beschrieben.
  • Zur Steigerung der Aufzeichnungsempfindlichkeit kann die ablatierbare Metallschicht zusammen mit Substanzen, z.B. Substanzen, die das Lichtreflexionsvermögen verringern und die Absorption von Laserlicht verbessern, aufgetragen oder damit überzogen werden. Beispiele für solche Substanzen sind die z.B. in der UK-Patentschrift 2 036 597 beschriebenen Metalloxide, Sulfide und Halogenide. GeS und SnS werden zu diesem Zweck bevorzugt und können in einer sich nach der Wellenlänge des Aufzeichnungslichts richtenden Stärke, z.B. zwischen 5 und 100 nm, als Antireflexschicht, die die Ablation der ablatierbaren Metallschicht nicht stört, aufgetragen werden.
  • Der Träger für die erfindungsgemäße dünne Metallschicht kann aus vielen Typen von organischen Harzfilmträgern gewählt werden, z.B. einem Polyester, einem Polycarbonat, einem Polyamid, einem Styrolpolymeren oder Styrolcopolymeren und einem (Meth) acrylatpolymeren oder (Meth) acrylatcopolymeren. Erfindungsgemäß ist es aber besonders interessant, daß der Träger für die dünne Metallschicht ein Polyesterfilm ist. Ein besonders geeigneter Träger für die dünne erfindungsgemäße Metallschicht ist ein Polyethylenterephthalatfilm. Die Stärke des Trägers kann zwischen 2 und 300 µm liegen.
  • Der Träger für die erfindungsgemäße dünne Metallschicht kann der obengenannte, mit einer Sperrschicht überzogene Harzfilm sein, und die dünne Metallschicht kann auf die Sperrschicht oder auf die der Sperrschicht gegenüberliegende Seite des Trägers aufgetragen oder aufgedampft werden. Falls der wie oben beschrieben mit einer Sperrschicht überzogene Harzfilm beidseitig mit einer Sperrschicht überzogen ist und als Träger für die dünne Metallschicht benutzt wird, wird die dünne Metallschicht auf die Sperrschicht aufgetragen.
  • Um das "direktes Lesen nach dem Schreiben"- (DRAW-) oder trocken verarbeitbares Aufzeichnungselement vollständig gegen Feuchtigkeit abzudichten, kann die dünne im Vakuum aufgetragene Metallschicht, die durch einen einseitig oder beidseitig mit einer Sperrschicht überzogenen Harzfilm getragen wird, gemäß einem in der hierin als Verweisung erwähnten US-P 5 147 490 beschriebenen Verfahren mit einem zweiten organischen, zusammen mit der Sperrschicht auf zutragenden Harz überzogen werden.
  • Ein erfindungsgemäßes "direktes Lesen nach dem Schreiben"- (DRAW-) oder trocken verarbeitbares Aufzeichnungselement kann auf eine vorteilhafte Weise in jeder beliebigen Anwendung, in der die Maßhaltigkeit des Aufzeichnungsmaterials von großer Bedeutung ist, eingesetzt werden.
  • Ein erfindungsgemäßes "direktes Lesen nach dem Schreiben"- (DRAW-) oder trocken verarbeitbares Aufzeichnungselement ist insbesondere vorteilhaft bei der Herstellung von Mustermasken für die Herstellung von gedruckten Leiterplatten (PCB).
  • Es ist insbesondere nutzbar und vorteilhaft, ein erfindungsgemäßes "direktes Lesen nach dem Schreiben"- (DRAW-) oder trocken verarbeitbares Aufzeichnungselement bei der Herstellung von lithographischen Druckplatten einzusetzen.
    • BEISPIEL 1
  • Auf beide Seiten eines 100 µm dicken Polyethylenterephthalatfilms (PETP-Films) wird eine 50 nm dicke SiOx-Schicht aufgedampft, wobei x 1,5 ist. Auf eine der SiOx-Schichten wird eine 230 nm dicke Bismutschicht aufgedampft. So erhält man Kompositelement 1. Auf eine Seite eines anderen, 12 µm dicken PETP-Films wird eine 50 nm dicke SiOx-Schicht aufgedampft, wobei x 1,5 ist, während auf die andere Seite des PETP-Films eine aus einem Co(butylacrylatvinylacetat)-Klebemittel bestehende Klebeschicht aufgetragen wird (Kompositelement 2). Kompositelement 2 wird dann gemäß dem in der US-P 5 147 490 beschriebenen Verfahren auf die Bismutschicht von Kompositelement 1 laminiert, wodurch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement (HMR 1) erhalten wird.
    • BEISPIEL 2
  • Auf eine Seite eines 175 µm dicken PETP-Films wird eine 110 nm dicke SiOx-Schicht aufgedampft, wobei x 1,5 ist, und auf die andere Seite des PETP-Films wird eine Bismutschicht aufgedampft. So erhält man Kompositelement 3. Auf eine seite eines anderen, 12 µm dicken PETP-Films wird eine 50 nm dicke SiOx-Schicht aufgedampft, wobei x 1,5 ist, während auf die andere Seite dieses PETP-Films eine aus einem Co(butylacrylatvinylacetat)-Klebemittel bestehende Klebeschicht aufgetragen wird (Kompositelement 4). Kompositelement 4 wird dann gemäß dem in der US-P 5 147 490 beschriebenen Verfahren auf die Bismutschicht von Kompositelement 3 laminiert, wodurch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement (HMR 2) erhalten wird.
    • BEISPIEL 3
  • Auf eine Seite eines 100 µm dicken PETP-Films wird eine 110 µm dicke Bismutschicht aufgedampft. So erhält man Kompositelement 5. Auf eine Seite eines anderen, 12 µm dicken PETP-Films wird eine 50 nm dicke SiOx-Schicht aufgedampft, wobei x 1,5 ist, während auf die andere Seite dieses PETP- Films eine aus einem Co(butylacrylatvinylacetat)-Klebemittel bestehende Klebeschicht aufgetragen wird (Kompositelement 6). Kompositelement 6 wird dann gemäß dem in der US-P 5 147 490 beschriebenen Verfahren auf die Bismutschicht von Kompositelement 5 laminiert, wodurch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement (HMR 3) erhalten wird.
    • VERGLEICHENDES BEISPIEL 1
  • Der Vorgang von Beispiel 2 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß keine SiOx-Schicht aufgedampft wird. Auf einen 175 µm dicken PETP-Film wird im Vakuum eine Bismutschicht aufgetragen (Kompositelement 7). Ein anderer, 12 µm dicker PETP-Film wird einseitig mit einer aus einem Co(butylacrylatvinylacetat)-Klebemittel bestehenden Klebeschicht überzogen (Kompositelement 8). Kompositelement 8 wird auf die Bismutschicht von Kompositelement 7 laminiert, wodurch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungselement (HMR 4) erhalten wird.
  • Die Maßabweichung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien (HMR 1, HMR 2, HMR 3, HMR 4 und von reinem 175 µm und 100 µm dickem PETP-Film) als Funktion der Zeit wird gemessen, wenn die RF von etwa 30% auf 60% RF gebracht wird, wobei die RF-Änderung (b% RF) präzise gemessen wird.
  • Die Maßabweichungen werden mit einem Induktionsabstandssensor in einem unter dem Handelsnamen DUOTAST und TESAMATIC N von TESA S.A. CH 1020 Schweiz, vertriebenen Apparat gemessen.
  • Die Maßabweichung (a µm) eines 200 mm langen und 34 mm breiten Musters wird jede Minute gemessen. Die Messung erfolgt in der Längsrichtung des Musters. Die Maßabweichung (a µm) wird auf eine Länge von 1 m und auf eine Änderung der relativen Feuchtigkeit (RF) von 1% normalisiert. Das Ergebnis (c) wird also in µm/m . % RF ausgedrückt :
  • Die Maßabweichung wird in µm/m x %RF gemessen und die Messung wird mehrere Stunden vorgenommen. Es ergibt sich deutlich, daß die Maßabweichung in den ersten 4 Stunden der RF-Änderung bei den 3 erfindungsgemäßen Bildaufzeichnungselementen (HMR 1, HMR 2 und HMR 3) am kleinsten ist.

Claims (12)

1. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer Bildaufzeichnungsschicht und wenigstens einer Außensperrschicht, die die Diffusion von Wasser in Flüssigphase oder Gasphase in das Aufzeichnungselement wesentlich verzögert, dadurch gekennzeichnet, daß die Sperrschicht eine aufgedampfte aus wenigstens einem Metalloxid zusammengesetzte Schicht ist.
2. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich der Träger zwischen der aufgedampften Metalloxidschicht und der Bildaufzeichnungsschicht befindet.
3. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungselement der angegebenen Reihe nach die folgenden Schichten enthält (i) eine aufgedampfte Metalloxidschicht, (ii) einen Träger, (iii) eine Bildaufzeichnungsschicht, (iv) eine Klebeschicht, (v) einen Träger und (vi) eine aufgedampfte Metalloxidschicht.
4. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der aufgedampften Metalloxidschicht(en) zwischen 10 und 150 nm liegt.
5. Ein trockenes Bildaufzeichnungsrnaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgedampfte Metalloxidschicht eine aufgedampfte Glasschicht mit einer Stärke von wenigstens 10 nm ist und wesentlich aus SiOx zusammengesetzt ist, wobei x einen Wert zwischen 1,2 und 1,8 bedeutet.
6. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß x einen Wert zwischen 1,5 und 1,7 bedeutet.
7. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgedampfte Metalloxidschicht wesentlich aus Al&sub2;O&sub3; zusammengesetzt ist.
8. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgedampfte Metalloxidschicht durch eine wesentlich aus SiOx zusammengesetzte Schutzschicht geschützt wird, wobei x einen Wert zwischen 1,8 und 2 bedeutet.
9. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger wesentlich aus Polyethylenterephthalat zusammengesetzt ist.
10. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildaufzeichnungsschicht eine wärmeempfindliche Bildaufzeichnungsschicht ist.
11. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Bildaufzeichnungsschicht auf den Träger aufgedampft wird.
12. Ein trockenes Bildaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Bildaufzeichnungsschicht eine aufgedampfte Bismutschicht ist.
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