DE69510501T2

DE69510501T2 - Kosmetische Sonnenschutzmittel enthaltend eine synergistische Mischung von Filtern und Verwendungen

Info

Publication number: DE69510501T2
Application number: DE69510501T
Authority: DE
Inventors: Isabelle Hansenne
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1994-06-03
Filing date: 1995-05-10
Publication date: 1999-10-28
Anticipated expiration: 2015-05-11
Also published as: RU95108870A; KR100255489B1; JPH07330568A; ES2136812T3; RU2147224C1; EP0685228A1; ZA954201B; AU2022595A; HU9501615D0; JP2845775B2; KR960000207A; CA2150871C; FR2720638A1; EP0685228B1; AU676800B2; US5609853A; CA2150871A1; DE69510501D1; PL180757B1; HU218591B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische Zusammensetzungen zur topischen Anwendung, die insbesondere zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare gegen Ultraviolettstrahlung vorgesehen sind (die Zusammensetzungen werden im folgenden kurz als Sonnenschutzzusammensetzungen bezeichnet) sowie ihre Verwendung bei der oben erwähnten kosmetischen Anwendung. Die Erfindung betrifft noch mehr im einzelnen Sonnenschutzzusammensetzungen, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger eine Kombination von mindestens zwei speziellen Filtern, nämlich einerseits Benzol-1,4-di(3-methyliden-10- camphersulfonsäure), und andererseits 2-Ethylhexyl-α-cyanoβ,β-diphenylacrylat, enthalten, wobei diese beiden Filter in Mengenanteilen vorliegen, die in geeigneter Weise so festgelegt sind, daß sich eine synergistische Wirkung hinsichtlich der erzielten Lichtschutzfaktoren ergibt.
Es ist bekannt, daß durch Lichtstrahlung mit Wellenlängen im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und daß Strahlung mit Wellenlängen im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können; die UV-B- Strahlung muß daher ausgefiltert werden.
Es ist ferner bekannt, daß UV-A-Strahlung mit Wellenlängen im Bereich von 320 bis 400 nm, die zur Bräunung der Haut führt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder von Haut, die dauernd Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. UV-A-Strahlung ruft insbesondere einen Verlust an Elastizität der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt die Auslösung einer Erythembildung oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen, und sie kann sogar die Ursache für durch Licht ausgelöste toxische oder allergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A- Strahlung auszufiltern.
Es wurden bisher bereits zahlreiche kosmetische Zusammensetzungen zum Lichtschutz der Haut (gegen UV-A-Strahlung und/oder UV-B-Strahlung) angegeben.
Diese Sonnenschutzzusammensetzungen liegen zumeist in Form einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ vor (d. h., in Form eines kosmetisch akzeptablen Trägers, der aus einer wäßrigen, als Dispergiermedium dienenden kontinuierlichen Phase und einer diskontinuierlichen dispergierten Ölphase besteht), die in verschiedenen Konzentrationen ein oder mehrere lipophile und/oder hydrophile herkömmliche organische Filter enthält, die befähigt sind, schädliche UV-Strahlung selektiv zu absorbieren, wobei diese Filter (und ihre Mengen) in Abhängigkeit von dem angestrebten Schutzfaktor (Lichtschutzfaktor, SPF) ausgewählt sind, der mathematisch durch das Verhältnis der zur Erreichung der Erythembildungsschwelle mit UV-Filter erforderlichen Bestrahlungsdauer zu der zur Erreichung der Erythembildungsschwelle ohne UV-Filter erforderlichen Bestrahlungsdauer ausgedrückt wird.
Aufgrund umfangreicher Untersuchungen, die auf dem oben angesprochenen Gebiet der Lichtschutzmittel durchgeführt wurden, hat die Anmelderin in unerwarteter und überraschender Weise festgestellt, daß die Kombination von zwei speziellen und bereits im Stand der Technik an sich bekannten Sonnenschutzfiltern aufgrund einer synergistischen Wirkung die Erzielung von Sonnenschutzzusammensetzungen erlaubt, die deutlich verbesserte Lichtschutzfaktoren aufweisen, die in allen Fällen erheblich höher sind als die Lichtschutzfaktoren, die entweder unter alleiniger Verwendung des einen oder des anderen Filters oder mit Kombinationen, die gleichzeitig die beiden Filter enthalten, jedoch in außerhalb des erfindungsgemäßen Bereichs liegenden Mengenverhältnissen erhalten werden.
Die vorliegende Erfindung beruht auf dieser Feststellung.
Gemäß einem Gegenstand der vorliegenden Erfindung werden entsprechend neue kosmetische Zusammensetzungen, insbesondere Sonnenschutzmittel, angegeben, die im wesentlichen dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger (i) Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure), gegebenenfalls in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, als erstes Filter und (ii) 2-Ethylhexyl-α-cyano-β,βdiphenylacrylat als zweites Filter enthalten, wobei das erste und das zweite Filter in den Zusammensetzungen in einem Mengenanteil vorliegen, bei dem sich eine synergistische Wirkung ergibt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Zusammensetzungen als kosmetische Zusammensetzungen oder zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen Ultraviolettstrahlung und insbesondere Sonnenstrahlung.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht in einem Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen Ultraviolettstrahlung, insbesondere Sonnenstrahlung, das im wesentlichen im Aufbringen einer wirksamen Menge einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf die Haut und/oder die Haare besteht.
Weitere Merkmale, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der nachstehenden detaillierten Beschreibung hervor.
Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure) und ihre verschiedenen Salze (Verbindung A), die insbesondere in den Patentanmeldungen FR-A-2 528 420 und FR-A-2 639 347 beschrieben sind, stellen an sich bekannte Filter dar (sog. Breit bandfilter), die befähigt sind, Ultraviolettstrahlung mit Wellenlängen im Bereich von 280 bis 400 nm zu absorbieren, wobei die Absorptionsmaxima im Bereich von 320 bis 400 nm und insbesondere um 345 nm liegen.
Diese Filter entsprechen der nachstehenden allgemeinen Formel
in der A ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder eine Gruppe NH(R)&sub3;&spplus; bedeutet, in der die Substituenten R, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl oder eine ionische Gruppe Mn+/n bedeuten, wobei Mn+ ein mehrwertiges Metallkation, bei dem n gleich 2, 3 oder 4 ist, und vorzugsweise ein Metallkation darstellt, das unter Ca²&spplus;, Zn²&spplus;, Mg²&spplus;, Ba²&spplus;, Al³&spplus; und Zr&sup4;&spplus; ausgewählt ist.
Die Verbindungen der obigen Formel (I) können selbstverständlich an einer oder mehreren Doppelbindungen eine cis-trans- Isomerie aufweisen, wobei sämtliche Isomeren von der vorliegenden Erfindung umfaßt werden.
Ebenso ist 2-Ethylhexyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat (Verbindung B), das auch als Octocrylene bezeichnet wird, ein Filter, das für seine im UV-B-Bereich liegende Wirksamkeit an sich bekannt ist und ein flüssiges lipophiles Filter darstellt. Es handelt sich dabei um eine im Handel erhältliche Verbindung, die insbesondere unter der Bezeichnung 'Uvinul N 539' von der Firma BASF im Handel ist. Sie entspricht der nachstehenden Formel (II):
in der φ eine Phenylgruppe bezeichnet.
Die Verbindung A kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Konzentration im Bereich von 0,2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen; die Verbindung B kann ihrerseits in Mengenanteilen von 0,5 bis 20 Gew.-% vorliegen, ebenfalls bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung; der gesamte Mengenanteil an Gemisch von Verbindung A und Verbindung B ist vorzugsweise nicht höher als 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der fertigen Zusammensetzung.
Wie oben angegeben, sollen diese beiden Verbindungen gemäß einem wesentlichen Merkmal der vorliegenden Erfindung in der Endzusammensetzung beide jeweils in einem solchen Mengenanteil vorliegen, daß ein synergistischer Effekt hinsichtlich des durch die resultierende Kombination erzielten Lichtschutzfaktors in merklichem, wesentlichem Maße und in signifikanter Weise erzielt wird.
So wurde noch mehr im einzelnen in der Praxis festgestellt, daß der oben erwähnte synergistische Effekt zwischen Verbindung A und Verbindung B allgemein in bemerkenswertem Maße bei einem Gewichtsverhältnis (Verbindung B) / (Verbindung A) eintritt, das im Bereich von etwa 0,25 bis 8 liegt. Erfindungsgemäß beträgt dieses Verhältnis vorzugsweise 0,5 bis 7 und noch bevorzugter 1 bis 5. Es ist festzustellen, daß der genaue Bereich der Gewichtsverhältnisse, innerhalb dessen ein optimaler synergistischer Effekt in wirksamer Weise erzielt wird, je nach Art der eingesetzten Verbindung A (saure Form oder, im Gegensatz dazu, mehr oder weniger in ein Salz umgewandelte Form, sowie Art der Salze) etwas variieren.
Ferner ist allgemein festzustellen, daß die Konzentrationen und Verhältnisse der Verbindungen A und B so gewählt werden, daß der Lichtschutzfaktor der Endzusammensetzung vorzugsweise mindestens gleich 2 ist.
Schließlich ist nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung der kosmetisch akzeptable Träger, in dem die verschiedenen Verbindungen A und B enthalten sind, eine Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzzusammensetzungen können auch ein oder mehrere zusätzliche hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter enthalten, die im UV-A- Bereich und/oder im UV-B-Bereich wirksam sind (Absorber) und die natürlich von den beiden vorstehend erwähnten Filtern verschieden sind. Diese zusätzlichen Filter können insbesondere ausgewählt werden unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-Diphenylacrylat- Derivaten, Derivaten der p-Aminobenzoesäure, polymeren Filtern und Siliconfiltern, die in der Patentanmeldung WO 93/04665 beschrieben sind. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A-0 487 404 angegeben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Mittel zur künstlichen Bräunung und/oder Braunfärbung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können auch Pigmente oder auch Nanopigmente (mittlere Teilchengröße der Primärteilchen allgemein im Bereich von 5 bis 100 nm und vorzugsweise im Bereich von 10 bis 50 nm) von Metalloxiden, die gegebenenfalls ummantelt sind, enthalten, beispielsweise Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas), Eisenoxid, Zinkoxid, Zirconiumoxid oder Ceroxid, die sämtlich an sich bekannte Lichtschutzmittel darstellen, die durch physikalische Sperre (Reflexion und/oder Streuung) der UV-Strahlung wirken. Herkömmliche Mittel zur Ummantelung sind ferner Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Derartige Nanopigmente von Metalloxiden, die gegebenenfalls ummantelt sind, sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, die insbesondere ausgewählt werden unter Fettstoffen, organischen Lösungsmitteln, ionischen und nichtionischen Verdickungsmitteln, Mitteln für die Geschmeidigkeit, Antioxidationsmitteln, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Emollientien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Mitteln, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, Mitteln zum Alkalischmachen, Ansäuerungsmitteln und Färbemitteln sowie beliebigen anderen Bestandteilen, die gewöhnlich in der Kosmetik Verwendung finden, insbesondere zur Herstellung von Sonnenschutzzusammensetzungen in Form von Emulsionen.
Die Fettstoffe können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen und umfassen ferner die Fettsäuren, die Fettalkohole und die Fettsäureester. Die Öle können unter tierischen Ölen, Pflanzenölen, Mineralölen und synthetischen Ölen ausgewählt werden, insbesondere unter Vaselinöl, Paraffinöl, flüchtigen und nichtflüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Poly-α-olefinen sowie fluorierten und perfluorierten Ölen. In gleicher Weise können die Wachse unter an sich bekannten tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen und synthetischen Wachsen ausgewählt werden.
Beispiele für organische Lösungsmittel sind niedere Alkohole und niedere Polyole.
Die Verdickungsmittel können insbesondere unter vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen und modifizierten und nichtmodifizierten Cellulosen ausgewählt werden; Beispiele sind hydroxypropyliertes Guargummi, Methylhydroxyethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose.
Der Fachmann wird natürlich bei der Auswahl von einer oder mehreren dieser gegebenenfalls eingesetzten zusätzlichen Verbindungen, insbesondere zusätzlichen Sonnenschutzfiltern, und/oder ihrer Mengen darauf achten, daß der synergistische Effekt (hinsichtlich der erzielten Lichtschutzfaktoren), der mit der binären Filterkombination gemäß der Erfindung verknüpft ist, durch den beabsichtigten Zusatz von einer oder mehreren zusätzlichen Verbindungen nicht oder nicht wesentlich verändert wird.
In dieser Hinsicht ist festzustellen, daß in der Patentanmeldung EP-A-0 518 772 (Beispiel 3) eine Sonnenschutzemulsion beschrieben ist, die als Filter eine ternäre Kombination enthält, die aus 2% Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure), 6% 2-Ethylhexyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat ('Uvinul N 539') und 2% 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan ('Parsol 1789') besteht. Wie aus den nachstehenden Beispielen hervorgeht, inhibiert allerdings das Vorliegen von Parsol 1789 in der beschriebenen Zusammensetzung den synergistischen Effekt vollständig, der normalerweise mit der restlichen binären Filterkombination verbunden wäre, wenn sie allein eingesetzt würde.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach dem Fachmann geläufigen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach Verfahren, die zur Herstellung von Emulsionen vom Öl-in- Wasser- oder vom Wasserin-Öl-Typ dienen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann insbesondere in Form einer einfachen oder komplexen Emulsion (O/W, W/O, O/W/O oder W/O/W) vorliegen, beispielsweise in Form einer Creme, einer Milch, eines Gels oder einer Gelcreme, eines Puders oder eines festen Stifts (Sticks), und kann gegebenenfalls als Aerosol konfektioniert sein und in Form eines Schaums oder eines Sprays vorliegen.
Wenn es sich um eine Emulsion handelt, kann deren wäßrige Phase eine nichtionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt ist (Bangham, Standish und Watkins, J. Mol. Biol. 13 (1965) 283, FR 2 315 991 und FR 2 416 008).
Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann als Lichtschutzmittel zum Schutz der menschlichen Epidermis und der Haare gegen Ultraviolettstrahlung, als Sonnenschutzmittel oder als Make-up verwendet werden.
Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung bzw. als Sonnenschutzmittel herangezogen wird, kann sie in Form einer Suspension oder einer Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettstoffen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion vorliegen, vorzugsweise vom Ölin-Wasser-Typ, beispielsweise in Form einer Creme oder einer Milch, in Form einer Pomade, eines Gels, einer Gelcreme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Aerosolschaums oder eines Sprays.
Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haare verwendet wird, kann sie in Form von Shampoos, Lotionen, Gelen, Emulsionen, nichtionischen Vesikeldis persionen und Haarlacken vorliegen und beispielsweise eine Haarspülung darstellen, die vor oder nach der Haarwäsche mit Shampoo, vor oder nach dem Färben oder Entfärben sowie vor, während oder nach einer Dauerwellbehandlung oder einer Entkräuselungsbehandlung angewandt wird; sie kann ferner in Form von Lotionen oder Gelen zum Frisieren oder zur Haarbehandlung, von Lotionen oder Gelen zum Bürsten oder zur Erzeugung von Wasserwellen, in Form von Dauerwellmitteln oder Mitteln zur Haarentkräuselung, Haarfärbemitteln oder Haarentfärbungsmitteln vorliegen.
Wenn die Zusammensetzung als Make-up für die Wimpern, die Augenbrauen oder die Haut verwendet wird, beispielsweise als Creme zur Behandlung der Epidermis, Make-up, Lippenstift, Lidschatten, Rouge, Mascara oder Liner, die auch als 'Eyeliner' bezeichnet werden, kann sie in fester oder pastoser, wasserfreier oder wasserhaltiger Form vorliegen, wie beispielsweise in Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen oder Wasserin-Öl-Emulsionen, nichtionischen Vesikeldispersionen oder Suspensionen.
Bei erfindungsgemäßen Sonnenschutzformulierungen, die einen Träger vom Typ einer Öl-in-Wasser-Emulsion aufweisen, macht beispielsweise die wäßrige Phase (die insbesondere die hydrophilen Filter enthält) allgemein 50 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-% aus, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung; die Ölphase (die insbesondere die lipophilen Filter enthält) liegt allgemein in einem Mengenanteil von 5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, während der oder die Emulgatoren bzw. Coemulgatoren in einem Mengenanteil von 0,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, vorliegen.
Wie in der Einleitung der Beschreibung angegeben ist, besteht ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung in einem Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut oder der Haare, das dazu dient, die Haut bzw. die Haare gegen die Wirkungen von UV-Strahlung zu schützen, und darin besteht, daß eine wirksame Menge einer kosmetischen Zusammensetzung wie oben definiert auf die Haut bzw. die Haare aufgetragen wird.
Im folgenden wird die Erfindung anhand konkreter Beispiele näher erläutert, die in keiner Weise einschränkend sind.

Beispiel 1

Es wurden verschiedene Sonnenschutzformulierungen in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion hergestellt, die folgende Zusammensetzung aufwies (wobei die Mengen in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben sind):
a) als erstes Filter A Benzol-1,4- di(3-methyliden-10-camphersulfon- saure) x %
b) als zweites Filter B 2-Ethylhexyl-αcyano-β,β-diphenylacrylat ('Uvinul N 539') y %
c) Gemisch von Cetylstearylalkohol und mit 33 mol Ethylenoxid ethoxyliertem Cetylstearylalkohol ('Sinnowax AO' von Henkel) (Emulgator) 7%
d) Gemisch von Glycerinmono- und -tri- stearat (Coemulgator) 2%
e) Triglyceride von C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Fettsäuren ('Miglyol 812') 2%
f) Polydimethylsiloxan 1,5%
g) Cetylalkohol 1,5%
h) Wasser q. s. p. 100%.
Diese Formulierungen (die erfindungsgemäßen Formulierungen sind mit 1 und 2 bezeichnet) wiesen unterschiedliche Ge wichtsverhältnisse y/x der Filter B und A auf; jeder dieser Formulierungen wurden ferner Vergleichsformulierungen zugeordnet, die entweder nur das Filter A im Gewichtsanteil x + y oder nur das Filter B ebenfalls im Gewichtsanteil x + y oder die Filter A und B ebenfalls in einem gesamten Gewichtsanteil x + y, jedoch in nicht erfindungsgemäßen Mengenanteilen enthielten.
Jede dieser Emulsionen wurde durch Lösen der Filter in der Fettphase und anschließende Zugabe der Emulgatoren bzw. Coemulgatoren zu dieser Fettphase, die auf etwa 80ºC erwärmt worden war, und abschließende Zugabe der vorher auf die gleiche Temperatur erwärmten wäßrigen Phase unter schnellem Rühren hergestellt.
Für jede der so hergestellten Formulierungen wurde anschließend der ihr zuzuordnende Lichtschutzfaktor (SPF) ermittelt. Die Messung des Lichtschutzfaktors wurde nach folgendem Verfahren ermittelt (in vivo): Die Formulierungen wurden in einer Menge von 2 mg Produkt/cm² Haut auf den Rücken von 5 Probanden aufgetragen; anschließend wurden die geschützten und die nichtgeschützten Hautbereiche gleichzeitig mit einem Sonnenlichtsimulator bestrahlt, der unter der Bezeichnung 'Xenon Müller WG 305-1 mm' im Handel ist; der Lichtschutzfaktor (SPF) wurde dann mathematisch als Verhältnis der zur Erreichung der Erythembildungsschwelle mit UV-Filter (geschützter Hautbereich) erforderlichen Bestrahlungsdauer zu der zur Erreichung der Erythembildungsschwelle ohne UV-Filter (nichtgeschützter Hautbereich) erforderlichen Bestrahlungsdauer berechnet.
Die Zusammensetzungen der verschiedenen untersuchten Formulierungen und die Ergebnisse in Form der erhaltenen mittleren Lichtschutzfaktoren (Mittelwerte von 5 Probanden) sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengefaßt. Tabelle I
Diese Ergebnisse zeigen klar die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 1 und 2 erzielte synergistische Wirkung.

Beispiel 2

Es wurden vier Sonnenschutzformulierungen (I, II, III, IV) in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion hergestellt, die folgende Zusammensetzung aufwies (wobei die Mengen in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, angegeben sind):
a) als erstes Filter A Benzol-1,4-- di(3-methyliden-10-camphersulfon- saure) x %
b) als zweites Filter B 2-Ethylhexyl- α-cyano-β,β-diphenylacrylat ('Uvinul N 539') y %
c) als drittes Filter 4-tert.-Butyl- 4'-methoxydibenzoylmethan ('Parsol 1789') z %
d) Gemisch von Glycerinmonostearat und Polyethylenglykolstearat mit 100 mol Ethylenoxid, unter der Bezeichnung 'Arlacel 165' im Handel (Emulgator) 1,5%
e) Gemisch von Benzoesäureestern mit C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkoholen ('Finsolv TN') 4%
f) Hydratisierungsmittel 15%
g) vernetzte Polyacrylsäure 0,2%
h) Kaliumhexadecylphosphat 1%
i) Cetylalkohol 1,5%
j) Stearinsäure 1,5%
k) Triethanolamin 2,7%
l) Konservierungsmittel, Antioxidationsmittel, Maskierungsmittel q. s.
m) Wasser q. s. p. 100%.
Anschließend wurde nach dem in Beispiel 1 angegebenen Protokoll der diesen Formulierungen zugeordnete Lichtschutzfaktor (SPF) gemessen.
Die Zusammensetzungen der verschiedenen untersuchten Formulierungen und die Ergebnisse in Form der erhaltenen mittleren Lichtschutzfaktoren (Mittelwerte von 5 Probanden) sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengefaßt. Tabelle II
Es ist festzustellen, daß der der Zusammensetzung IV zugeordnete Lichtschutzfaktor (der gleich 17,9 ist) unter Berücksichtigung der typischen Abweichungen nicht signifikant höher ist als die einfache arithmetische Summe (die gleich 16,5 ist) der den Zusammensetzungen A, B und C, die nur ein einziges Filter enthalten, zugeordneten Lichtschutzfaktoren.
Dieses Beispiel zeigt entsprechend, daß der der erfindungsgemäßen binären Filterkombination zugeordnete synergistische Effekt in Gegenwart eines dritten Filters vom Typ Parsol 1789 verlorengeht.

Beispiel 3

Nachstehend wird ein konkretes Beispiel für eine erfindungsgemäße Zusammensetzung angegeben, die in Form eines alkoholischen Gels vorliegt.
- Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure) 1,5 g
- 2-Ethylhexyl-α-cyano-b,β-diphenylacrylat ('Uvinul N 539') 5 g
- Ethanol, 96% 50 g
- Cellulosehydroxypropylether (Molekulargewicht 300000) 1 g
- Diisopropyladipat 4 g
- Glycerin 4 g
- Konservierungsmittel q.s.
- Parfums q. s.
- 'Silicon DC 245 fluid' von Dow Corning q. s. p. 100 g.

Claims

1. Kosmetische Zusammensetzungen zur topischen Anwendung, insbesondere zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare, dadurch gekennzeichnet, daß

sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger enthalten:

(i) Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure), gegebenenfalls in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, als erstes Filter und

(ii) 2-Ethylhexyl-α-cyano-b,β-diphenylacrylat als zweites Filter,

wobei das erste und das zweite Filter in den Zusammensetzungen in einem Mengenanteil vorliegen, bei dem sich eine synergistische Wirksamkeit ergibt.

2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis (erstes Filter)/(zweites Filter) im Bereich von 0,25 bis 8 liegt.

3. Zusammensetzungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis im Bereich von 0,5 bis 7 liegt.

4. Zusammensetzungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 bis 5 liegt.

5. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetisch geeignete Träger in Form einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ vorliegt.

6. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner ein oder mehrere zusätzliche hydrophile oder lipophile organische Filter enthalten, die im UV-A-Bereich und/oder im UV-B-Bereich wirksam sind.

7. Zusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzlichen organischen Filter ausgewählt sind unter Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Triazinderivaten, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β-Diphenylacrylat-Derivaten, Derivaten der p-Aminobenzoesäure, polymeren Filtern und Siliconfiltern.

8. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner als zusätzliche Lichtschutzmittel Pigmente oder Nanopigmente von Metalloxiden, die gegebenenfalls ummantelt sind, enthalten, die in der Lage sind, UV-Strahlung durch Streuung und/oder Reflexion physikalisch zu blockieren.

9. Zusammensetzungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente oder Nanopigmente unter Oxiden von Titan, Zink, Eisen, Zirconium und Cer sowie deren Gemischen ausgewählt und gegebenenfalls ummantelt sind.

10. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens ein Mittel zur künstlichen Bräunung und/oder Braunfärbung der Haut enthalten.

11. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens einen Hilfsstoff enthalten, der ausgewählt ist unter Fettstoffen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, Mitteln für die Ge schmeidigkeit, Antioxidationsmitteln, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Emollientien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Mitteln, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, Mitteln zum Alkalischmachen, Ansäuerungsmitteln und Färbemitteln.

12. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis oder Zusammensetzungen zum Sonnenschutz handelt und diese in Form von nichtionischen Vesikeldispersionen, Emulsionen, insbesondere Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ, Cremen, Milchen, Gelen, Gelcremen, Suspensionen, Dispersionen, Pulvern, festen Stiften, Schäumen oder Sprays vorliegen.

13. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um Zusammensetzungen zum Schminken der Wimpern, der Augenbrauen oder der Haut handelt und sie in fester oder pastoser, wasserfreier oder wasserhaltiger Form als Emulsionen, Suspensionen oder Dispersionen vorliegen.

14. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um Zusammensetzungen zum Schutz der Haare gegen ultraviolette Strahlung handelt und sie in Form von Shampoos, Lotionen, Gelen, Emulsionen, nichtionischen Vesikeldispersionen oder Haarlacken vorliegen.

15. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Lichtschutzfaktor auf der Haut von mindestens 2 aufweisen.

16. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Filter die nachstehende Formel (I) aufweist,

in der A ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder eine Gruppe NH(R)&sub3;&spplus; bedeutet, in der die Substituenten R, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkyl oder eine ionische Gruppe Mn+/n bedeuten, wobei Mn+ ein mehrwertiges Metallkation, bei dem n gleich 2, 3 oder 4 ist, und vorzugsweise ein Metallkation darstellt, das unter Ca²&spplus;, Zn²&spplus;, Mg²&spplus;, Ba²&spplus;, Al³&spplus; und Zr&sup4;&spplus; ausgewählt ist.

17. Verwendung der Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche als kosmetische Zusammensetzungen oder zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen ultraviolette Strahlung, insbesondere gegen Sonnenstrahlung.

18. Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen Ultraviolettstrahlung, insbesondere Sonnenstrahlung, dadurch gekennzeichnet, daß es in der Anwendung einer ausreichenden Menge einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 auf die Haut und/oder die Haare besteht.