DE69534793T2 - Flussige aktivierte Bleichmittelzusammensetzungen - Google Patents
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Description
- TECHNISCHES GEBIET
- Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Bleichmittelzusammensetzungen auf der Basis von Peroxidbleichmitteln, die beim Bleichen von Textilien besonders geeignet sind.
- ALLGEMEINER STAND DER TECHNIK
- Bleich- und Reinigungszusammensetzungen sind in der Technik bereits ausgiebig beschrieben worden. Es ist auch bekannt, dass es aus einer Reihe von Gründen wünschenswert sein kann, Peroxidbleichmittel statt Chlorbleichmitteln zu verwenden. Insbesondere wird angenommen, dass Peroxidbleichmittel generell milder zu textilen Stoffen sind als Chlorbleichmittel. Jedoch haben Peroxidbleichmittel den Nachteil, dass sie generell bei niedrigeren Temperaturen weniger wirksam sind. Aufgrund dieses Nachteils sind Peroxidbleichmittelzusammensetzungen beschrieben worden, die ferner einen Bleichaktivator umfassen. Ein Bleichaktivator reagiert mit einem Perhydroxylion, um eine Persäure zu ergeben, die eine „aktivierte" Bleichmittelart ist.
- Aktivierte Bleichmittelzusammensetzungen haben jedoch den Nachteil, dass der Aktivator und das Bleichmittel dazu neigen, in der Zusammensetzung, in der sie formuliert sind, zu reagieren. Solche Zusammensetzungen neigen daher zur chemischen Instabilität.
- Eine Lösung für dieses Problem ist in
beschrieben worden, wo ein hydrophober Bleichaktivator in eine Zusammensetzung mit einem hydrophilen Bleichmittel einbezogen wurde. Die Zusammensetzungen in ' 170 wurden als eine Emulsion formuliert, die eine hydrophile Phase und eine hydrophobe Phase umfasste. Die hydrophile Phase umfasste ein hydrophiles nichtionisches Tensid und das Bleichmittel, während die hydrophobe Phase ein hydrophobes nichtionisches Tensid und den hydrophoben flüssigen Bleichaktivator umfasste.EP 598 170 - Diese Zusammensetzungen sind im Bezug auf die Stabilität sehr zufrieden stellend, führen jedoch zu starken Einschränkungen hinsichtlich der Flexibilität in der Formulierung. Es ist zum Beispiel schwierig, erhebliche Mengen anionischer Tenside in diese Zusammensetzungen aufzunehmen, während es wünschenswert sein kann, einige von ihnen einzubeziehen, um hinsichtlich Weißheit und Fleckenentfernung, insbesondere auf teilchenförmigen und enzymatischen Flecken, besonders Lehm und Blut, eine bessere Leistung zu erzielen. Außerdem kann die Gegenwart von hydrophobem nichtionischen Tensid unter bestimmten Bedingungen ein Nachteil sein. Zum Beispiel leisten hydrophobe nichtionische Tenside bei niedriger Temperatur, hoher Verdünnung und in kurzen Waschzyklen einen begrenzten Beitrag zur Fleckenentfernung.
- Es ist deshalb ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine aktivierte Bleichmittelzusammensetzung zu formulieren, die die obigen Probleme beseitigt.
- Es wurde nun herausgefunden, dass das vorstehende Ziel durch eine Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung erreicht werden kann.
- In
wird hervorgehoben, dass die Zusammensetzungen nur Emulsionen sind. Außerdem wird in '170 die Anwesenheit von anionischen Tensiden nicht empfohlen. InEP 598 170 wird eine aktivierte Bleichmittelzusammensetzung beschrieben, die die Form einer Emulsion aufweist und die einen Emulgator für den Bleichaktivator erfordert. In WO 93900847 sind aktivierte flüssige Bleichmittelzusammensetzungen beschrieben, die einen hydrophoben flüssigen Bleichaktivator, Acetyltriethylcitrat (ATC), umfassen. Flüssige Zusammensetzungen, die ATC umfassen, sind allgemein in '847 beschrieben, wobei sie nicht in der Form von Mikroemulsionen vorliegen. JP 07-034094 A beschreibe Zusammensetzungen, die hydrophile Bleichaktivatoren umfassen.EP 92 932 - ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind flüssige wässrige Bleichmittelzusammensetzungen, umfassend Wasserstoffperoxid oder eine Quelle davon, ein hydrophober Bleichaktivator mit einem HLB unter 11 und ein Aminoxid gemäß der Formel R1R2R3NO, worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander jeweils eine C6-C30-, vorzugsweise C10-C30-, am meisten bevorzugt C12-C16-Kohlenwasserstoffkette sind.
- AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
- Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind flüssige wässrige Bleichmittelzusammensetzungen. Sie umfassen also Wasser und ein Bleichmittel.
- Geeignete Bleichmittel zum diesbezüglichen Gebrauch schließen Wasserstoffperoxid oder wasserlösliche Quellen davon ein. Um zu gewährleisten, dass das Bleichmittel und der Bleichaktivator nicht vorzeitig miteinander reagieren, ist es in der Tat wesentlich, dass das Bleichmittel hierin von dem Bleichaktivator getrennt gehalten wird. Dementsprechend sollte das Bleichmittel wasserlöslich sein. Abgesehen von Wasserstoffperoxid schließen geeignete wasserlösliche Quellen davon Perborat, Percarbonat, Perbenzoe- und Alkylperbenzoesäuren, Persilicat- und Persulfatsalze und dergleichen ein. Am besten zum diesbezüglichen Gebrauch geeignet ist Wasserstoffperoxid. Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sollten von 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid oder die Quelle davon umfassen. In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die Zusammensetzung von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung Wasserstoffperoxid oder die Quelle davon.
- Ein zweites wesentliches Element der Zusammensetzungen hierin ist ein flüssiger hydrophober Bleichaktivator. Bleichaktivator bedeutet hier eine Verbindung, die mit Wasserstoffperoxid unter Bildung einer Persäure reagiert.
- Die so gebildete Persäure stellt das aktivierte Bleichmittel dar. Für den Zweck der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, dass der Bleichaktivator hydrophob ist, um zu gewährleisten, dass er von dem hydrophilen Bleichmittel getrennt gehalten wird, wodurch eine vorzeitig Reaktion zwischen beiden Verbindungen verhindert wird. Dementsprechend wird hierin unter hydrophobem Bleichaktivator ein Aktivator verstanden, der nicht wesentlich und nicht stabil mit Wasser mischbar ist. Solche hydrophoben Bleichaktivatoren besitzen einen HLB-Wert unter 11. Solche geeigneten flüssigen hydrophoben Bleichaktivatoren gehören in der Regel zu den Klassen der Ester, Amide, Imide oder Anhydride. Eine besonders interessante Familie von Bleichmittelaktivatoren wurde in
offenbart, und insbesondere bevorzugt in dieser Familie ist Acetyltriethylcitrat (ATC). ATC hat den weiteren Vorteil, dass es insofern umweltfreundlich ist, als es letztendlich zu Citronensäure und Alkohol zerfällt. Außerdem hat ATC eine gute hydrolytische Stabilität in den Zusammensetzungen hierin, und es ist ein wirksamer Bleichaktivator. Schließlich verleiht es den Zusammensetzungen ein gutes Buildervermögen. Es ist auch möglich, Mischungen von flüssigen hydrophoben Bleichaktivatoren hierin zu verwenden. Die Zusammensetzungen hierin sollten von 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung den Bleichaktivator umfassen, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 2 Gew.-% bis 7 Gew.-%.EP 624.154 - Die Zusammensetzungen hierin können ein hydrophiles Tensidsystem, umfassend ein anionisches Tensid und ein nichtionisches Tensid, umfassen. Ein Hauptfaktor zur stabilen Beimischung des hydrophoben Aktivators besteht darin, dass mindestens eines der Tenside einen deutlich anderen HLB-Wert aufweisen muss als der hydrophobe Aktivator. Wenn alle die Tenside denselben HLB-Wert hätten wie der hydrophobe Aktivator, könnte sich in der Tat eine kontinuierliche einzige Phase bilden, wodurch die chemische Stabilität des Systems von Bleichmittel/Bleichaktivator herabgesetzt würde. Vorzugsweise hat mindestens eines der Tenside einen HLB-Wert, der sich um mindestens 1,0, vorzugsweise 2,0 HLB-Einheiten von dem des Bleichaktivators unterscheidet.
- Andere geeignete anionische Tenside hierin umfassen wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO3M, worin R vorzugsweise ein C10-C24-Kohlenwasserstoff ist, vorzugsweise ein Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C10-C20-Alkylkomponente, bevorzugter ein C12-C18-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, und M ist H oder ein Kation, beispielsweise ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder ein substituiertes Ammonium (z. B. ein Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammonium-Kation und quartäre Ammoniumkationen, wie die Kationen Tetramethylammonium und Dimethylpiperidin, und quartäre Ammoniumkationen, die von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, und Mischungen davon und dergleichen). Üblicherweise werden bei niedrigen Waschtemperaturen (beispielsweise unter 50°C) C12-16-Alkylketten bevorzugt und bei höheren Waschtemperaturen (beispielsweise über 50°C) C16-18-Alkylketten.
- Andere geeignete anionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSO3M, worin R eine nicht substituierte C10-C24-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe mit einer C10-C24-Alkylkomponente ist, vorzugsweise ein C12-C20-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, bevorzugter ein C12-C18-Alkyl oder -Hydroxyalkyl, A eine Ethoxy- oder Propoxy-Einheit ist, m größer als null, üblicherweise zwischen 0,5 und 6, bevorzugter zwischen 0,5 und 3 ist, und M H oder ein Kation ist, welches beispielsweise ein Metallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium usw.), ein Ammonium- oder ein substituiertes Ammoniumkation sein kann. Hier werden auch ethoxylierte Alkylsulfate sowie propoxylierte Alkylsulfate berücksichtigt. Spezielle Beispiele für substituierte Ammoniumkationen umfassen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quartäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium, und Kationen, die von Alkanolaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin abgeleitet sind, Mischungen davon und dergleichen. Beispielhafte Tenside sind polyethoxyliertes (1,0) C12-C18-Alkylsulfat (C12-C18E(1,0)M), polyethoxyliertes (2,25) C12-C18-Alkylsulfat, (C12-C18E(2,25)M), polyethoxyliertes (3,0) C12-C18-Alkylsulfat (C12-C18E(3,0)) und polyethoxyliertes (4,0) C12-C18-Alkylsulfat (C12-C18E(4,0)M), worin M bevorzugt aus der Gruppe, bestehend aus Natrium und Kalium, gewählt ist.
- Andere für Reinigungszwecke nützliche anionische Tenside können hier ebenfalls verwendet werden. Dazu gehören Salze (einschließlich beispielsweise Natrium-, Kalium-, Ammoniumsalze und substituierter Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) von Seife, lineare C9-C20-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C8-C22-Alkansulfonate, C8-C24-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, die durch Sulfonierung des pyrolysierten Produkts eines Erdalkalimetallcitrats, z. B. wie in der britischen Patentschrift Nr. 1,082,179 beschrieben, hergestellt werden, C8-C24-Alkylpolyglycolethersulfate (mit bis zu 10 Mol Ethylenoxid); Alkylestersulfonate wie C14-16-Methylestersulfonate; Acylglycerinsulfonate, Fettoleylglycerinsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Isethionate wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Alkylsuccinamate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C12-C18-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C6-C14-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (wobei die nichtionischen, nicht sulfatierten Verbindungen nachstehend beschrieben sind), verzweigtkettige primäre Alkylsulfate, Alkylpolyethoxycarboxylate wie diejenigen mit der Formel RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+, worin R ein C8-C22-Alkyl, k eine ganze Zahl von 0 bis 10 und M ein lösliches, salzbildendes Kation ist. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenfalls geeignet, wie Kolophonium, hydriertes Kolophonium und Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, die in Tallöl vorhanden oder davon abgeleitet sind. Weitere Beispiele sind „Surface Active Agents and Detergents" (Bd. I und II von Schwartz, Perry and Berch) zu entneh men. Eine Vielzahl solcher Tenside sind ebenfalls allgemein in US-Patent 3,929,678, erteilt am 30. Dezember 1975, an Laughlin et al., in Spalte 23, Zeile 58 bis Spalte 29, Zeile 23 offenbart.
- Bevorzugte Tenside zum Gebrauch in den Zusammensetzungen hierin sind die Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, alkylalkoxylierten Sulfate und Mischungen davon. Wie vorstehend erwähnt, bieten anionische Tenside eine verbesserte Reinigungsleistung. Außerdem hat sich gezeigt, dass anionische Tenside hierin sogar in geringen Konzentrationen die physikalische Stabilität der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sogar bei höheren Temperaturen (bis zu 50°C) verbessern.
- Geeignete nichtionische Tenside zum diesbezüglichen Gebrauch schließen alkoxylierte Fettalkohole ein. Tatsächlich ist eine große Vielzahl solcher alkoxylierten Fettalkohole mit sehr unterschiedlichen HLB-Werten im Handel erhältlich. Die HLB-Werte solcher alkoxylierter nichtionischer Tenside hängen im Wesentlichen von der Kettenlänge des Fettalkohols, der Art der Alkoxylierung und dem Alkoxylierungsgrad ab. Hydrophile nichtionische Tenside neigen zu einem hohen Alkoxylierungsgrad und kurzkettigen Fettalkoholen, hydrophobe Tenside hingegen neigen zu einem geringen Alkoxylierungsgrad und langkettigen Fettalkoholen. Es sind Tensidkataloge erhältlich, die zahlreiche Tenside, einschließlich nichtionischer Tenside, zusammen mit deren jeweiligen HLB-Werten auflisten.
- Die bevorzugte Herstellung der Zusammensetzungen schließt das Vormischen der Tenside mit Wasser und die anschließende Zugabe der anderen Bestandteile, einschließlich Wasserstoffperoxid, ein. Schließlich wird der hydrophobe Bleichaktivator zugegeben. Unabhängig von dieser bevorzugten Zugabereihenfolge ist es wichtig, dass während des Mischens der Bestandteile die Zusammensetzung unter relativ hohen Rührenergien konstant gerührt wird, vorzugsweise 30 Minuten lang bei 78,5 rad/s (750 U/min), am meisten bevorzugt 30 Minuten lang bei 104,7 rad/s (1000 U/min).
- Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung durch die Tatsache gekennzeichnet werden, dass sie in Abwesenheit Trübungsmitteln und Farbstoffen makroskopisch transparent sind, und die Zusammensetzungen können ferner durch mikroskopische Untersuchung und Zentrifugation gekennzeichnet werden. Bei der Zentrifugation wurde beobachtet, dass die Zusammensetzungen hierin nach 15 Minuten bei 628,3 rad/s (6000 U/min) keine Phasentrennung zeigten. Unter dem Mikroskop erschienen die Zusammensetzungen als eine Dispersion von Tröpfchen in einer Matrix. Die Matrix ist die vorstehend beschriebene hydrophile Matrix, und die Tröpfchen werden von dem flüssigen hydrophoben Bleichaktivator begründet. Wir haben beobachtet, dass die Teilchen eine Größe von in der Regel um oder unter 3 Mikrometern Durchmesser aufwiesen. Es wird angenommen, dass die Zusammensetzungen hierin Mikroemulsionen sind.
- Als fakultatives, aber bevorzugtes Merkmal sollten die Zusammensetzungen hierin im saueren pH-Bereich formuliert werden, vorzugsweise zwischen 2 und 6; mehr bevorzugt zwischen 3 und 5.
- Die Zusammensetzungen hierin umfassen ein Aminoxidtensid gemäß der Formel R1R2R3NO, worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander jeweils eine C6-C30-, vorzugsweise eine C10-C30-, am meisten bevorzugt eine C12-C16-Kohlenwasserstoffkette sind. Tatsächlich haben wir beobachtet, dass durch die Zugabe eines solchen Aminoxids verbesserte chemische Stabilität, d. h. geringere Zersetzung des Bleichmittels und des Bleichaktivators, erreicht wird. Es wird angenommen, dass eine solche Stabilität auf die Fähigkeit des Aminoxids zurückzuführen ist, Wechselwirkungen zwischen dem Bleichmittel und dem Bleichaktivator, möglichst durch Emulgierung, zu begrenzen. Es wird angenommen, dass diese stabilisierende Wirkung von der Matrix unabhängig ist. Somit ist die vorliegende Erfindung in einem anderen Aspekt eine flüssige wässrige Zusammensetzung, umfassend Wasserstoffperoxid oder eine Quelle davon, einen Bleichaktivator und ein Aminoxid.
- Die Zusammensetzungen hierin sind als Wäschevorbehandlungsmittel besonders nützlich, d. h. in einem Verfahren, in dem die Zusammensetzung in unverdünnter Form auf die verschmutzten Abschnitte der Stoffe aufgetragen wird, bevor die Stoffe in einem separaten, typischen Waschvorgang gewaschen werden. Vorzugsweise wird die Zusammensetzung in unverdünnter Form für einen gewissen Zeitraum auf den Abschnitten einwirken gelassen, bevor die Stoffe in dem Waschvorgang gewaschen werden. Vorzugsweise wird die Zusammensetzung in unverdünnter Form nicht auf den Abschnitten trocknen gelassen. Vorzugsweise beträgt der Zeitraum zwischen 1 Minute und 24 Stunden, mehr bevorzugt 1 Minute bis 1 Stunde, am meisten bevorzugt 1 Minute bis 30 Minuten. Wahlweise, wenn die Stoffe mit verkrusteten Flecken und Verschmutzungen verschmutzt sind, kann das Vorbehandlungsverfahren zusätzlich Reiben und Scheuern einschließen. Es ist beobachtet worden, dass in einem solchen Vorbehandlungsverfahren die Gegenwart des Aminoxids die Reinigungsleistung auf teilchenförmigen und fettigen Flecken weiter verbessert. Es wird angenommen, dass diese Verbesserung in der Reinigungsleistung von der Matrix unabhängig ist. Ein anderer Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Vorbehandeln von Stoffen, wobei die Stoffe mit einer Zusammensetzung, die ein Aminoxid, wie vorstehend definiert, umfasst, vorbehandelt werden.
- Um einen dieser Vorteile zu erzielen, sollten Aminoxide hierin in Mengen im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 1,0 Gew.-% bis 3 Gew.-%, noch mehr bevorzugt von 1,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% vorhanden sein.
- Als weiteres fakultatives, aber bevorzugtes Merkmal können die Zusammensetzungen hierin von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 4 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung einen Alkohol gemäß der Formel HO-CR'R''-OH umfassen, worin R' und R'' unabhängig voneinander H oder eine C2-C10-Kohlenwasserstoffkette und/oder ein -ring sind. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Zusammensetzung von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung einen Alkohol gemäß der vorstehenden Formel. Bevorzugter Alkohol gemäß dieser Formel ist Propandiol. Wie haben in der Tat beobachtet, dass diese Alkohole im Allgemeinen und Propandiol im Besonderen auch die chemische Stabilität der Zusammensetzungen verbessern, d. h. die Zersetzung des Bleichmittels und des Bleichaktivators herabsetzen, wie das obige Aminoxid. Außerdem verringern die Alkohole die Oberflächenspannung des Produkts, wodurch eine Film- oder Gelbildung auf der Oberfläche verhindert wird. Somit verbessern die Alkohole die Ästhetik der Zusammensetzungen hierin. Es wird angenommen, dass die chemische stabilisierende Wirkung der Alkohole zweifach ist. Erstens können sie als Radikalfänger wirken, und zweitens können sie mit dem Wasserstoffperoxid in Wechselwirkung treten und dabei eine Hydrolyse verhindern oder beschränken, wodurch die Peroxidzersetzungsrate verringert wird. Es wird angenommen, dass diese Verbesserung in der chemischen Stabilität, die durch die Alkohole erreicht wird, von der Matrix unabhängig ist. Somit ist ein anderer Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung eine wässrige Zusammensetzung, die Wasserstoffperoxid oder eine Quelle davon und eine stabilisierende Menge des Alkohols oder von Mischungen davon umfasst.
- Als weiteres fakultatives Merkmal können die Zusammensetzungen hierin Alkohol gemäß folgender Formel umfassen: worin n eine ganze Zahl zwischen 0 und 10 ist, worin R, R', R'', R''' und RIV H oder lineare oder verzweigte C1-C10-Alkylketten oder lineare oder verzweigte C1-C10-Alkenyl- oder -Alkinylketten sind. Bevorzugter Alkohol gemäß dieser Formel ist Benzylalkohol. Wir haben in der Tat beobachtet, dass solche Verbindungen besonders vorteilhaft sind, wenn es erwünscht ist, die vorliegenden Mikroemulsionen mit niedriger Viskosität zu formulieren, d. h. Mikroemulsionen mit einer Viskosität von 0,005 Pa·s (5 cP) bis 2 Pa·s (2000 cP), vorzugsweise von 0,01 Pa·s (10 cP) bis 0,5 Pa·s (500 cP) und mehr bevorzugt von 0,02 Pa·s (20 cP) bis 0,2 Pa·s (200 cP), wenn mit einer Brookfield-Spindel 3 mit einer Geschwindigkeit von 5,2 rad/s (50 U/min) bei 20°C gemessen wird.
- Dementsprechend kann die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zu bis zu 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkohole der obigen Formel oder Mischungen davon umfassen.
- Die Zusammensetzungen hierin können ferner eine Reihe von anderen fakultativen Bestandteilen umfassen, wie Builder, Komplexbildner, Radikalfänger, Enzyme, Aufheller, Farbstoffe, Duftstoffe und dergleichen.
- Die Zusammensetzungen hierin sind für eine Reihe von Anwendungen geeignet, in der Regel das Waschen von textilen Stoffen, besonders in Vorbehandlungsverfahren, das Reinigen von Teppichen sowie harten Oberflächen und Geschirr.
- Die vorliegende Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele beschrieben.
- BEISPIELE
- Die folgenden Zusammensetzungen werden durch Mischen der aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Anteilen hergestellt.
-
- In den vorstehenden Beispielen steht „Dob" für Dobanol®, eine Serie nichtionischer Tenside, die im Handel erhältlich ist.
- Die Zusammensetzungen 1–6 wurden auf chemische Stabilität untersucht, und die folgenden Ergebnisse wurden gemessen:
– Wasserstoffperoxidverlust: weniger als 2% nach 4 Wochen bei 40°C – Viskosität (Pa·s (cP) bei 20°C): 0,2–0,4 (200–400) für Beispiele 1 bis 8 0,05–0,08 (50–80) für Beispiele 9 bis 10 – Phasenstabilität: keine Phasentrennung nach 15 Minuten Zen trifugation bei 628,3 rad/s (6000 U/min) – Bleichaktivatoraktivität: 60–80% des theoretischen AvO (% Aktivator, der unter Waschbedingungen effektiv mit Wasserstoffperoxid reagiert).
Claims (11)
- Flüssige wässrige Bleichmittelzusammensetzung, umfassend Wasserstoffperoxid oder eine Quelle davon, einen hydrophoben Bleichaktivator mit einem HLB-Wert unter 11 und ein Aminoxid gemäß der Formel R1R2R3NO, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine C6-C30-Kohlenwasserstoffkette ist.
- Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine C10-C30-, vorzugsweise C12-C16-Kohlenwasserstoffkette ist.
- Zusammensetzung nach den vorstehenden Ansprüchen, die von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung Wasserstoffperoxid oder die Quelle davon umfasst.
- Zusammensetzung nach den vorstehenden Ansprüchen, die von 0,5 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 7 Gew.-%, den flüssigen hydrophoben Bleichaktivator umfasst.
- Zusammensetzung nach den vorstehenden Ansprüchen, worin der flüssige hydrophobe Bleichaktivator Acetyltriethylcitrat ist.
- Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, die ferner von 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, das Aminoxid umfasst.
- Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, die ferner von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, einen Alkohol gemäß der Formel HO-CR'R''-OH, worin R' und R'' unabhängig voneinander H oder eine C2-C10-Kohlenwasserstoffkette und/oder ein -ring oder Mischungen davon sind, umfasst.
- Zusammensetzung nach Anspruch 7, worin der Alkohol Propandiol ist.
- Zusammensetzung nach den vorstehenden Ansprüchen, die einen pH von 2 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5 aufweist.
- Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung ferner einen Alkohol gemäß folgender Formel umfasst: worin n eine ganze Zahl zwischen 0 und 10 ist, worin R, R', R'', R''' und RIV H oder lineare oder verzweigte C1-C10-Alkylketten oder lineare oder verzweigte C1-C10-Alkenyl- oder Alkinylketten sein können und worin der Alkohol vorzugsweise Benzylalkohol ist.
- Verfahren zum Behandeln von textilen Stoffen, wobei eine Zusammensetzung in unverdünnter Form auf verschmutzte Abschnitte des Stoffs aufgetragen wird, bevor die Stoffe in einem separaten, typischen Waschvorgang gewaschen werden, wobei die Zusammensetzung eine Zusammensetzung nach Anspruch 1–10 ist.
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| FR2766724B1 (fr) * | 1997-07-31 | 1999-10-22 | Irdec Sa | Compositions decontaminantes non agressives |
| US20030198605A1 (en) * | 1998-02-13 | 2003-10-23 | Montgomery R. Eric | Light-activated tooth whitening composition and method of using same |
| US6162055A (en) * | 1998-02-13 | 2000-12-19 | Britesmile, Inc. | Light activated tooth whitening composition and method of using same |
| EP1001008A1 (de) * | 1998-11-10 | 2000-05-17 | The Procter & Gamble Company | Flüssige wässerige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem sulfonierten anionischen Tensid |
| US20030045767A1 (en) * | 2000-01-04 | 2003-03-06 | The United States Of America | Chemical and biological warfare decontaminating solution using bleach activators |
| US6300299B1 (en) | 2001-02-06 | 2001-10-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for cleaning turmeric stains |
| CA2445531A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | The Procter & Gamble Company | Stability enhanced peracid bleaching systems for textile applications |
| US6759030B2 (en) * | 2002-03-21 | 2004-07-06 | Carl M. Kosti | Bleach stable toothpaste |
| US7109157B2 (en) * | 2003-02-27 | 2006-09-19 | Lawnie Taylor | Methods and equipment for removing stains from fabrics using a composition comprising hydroxide and hypochlorite |
| US6946435B1 (en) | 2002-11-06 | 2005-09-20 | Taylor Lawnie H | Methods and equipment for removing stains from fabrics |
| US6774098B2 (en) | 2002-11-06 | 2004-08-10 | Lhtaylor Associates | Methods for removing stains from fabrics using tetrapotassium EDTA |
| US7582597B1 (en) | 2002-11-06 | 2009-09-01 | Taylor Lawnie H | Products, methods and equipment for removing stains from fabrics |
| US7473675B2 (en) | 2005-02-25 | 2009-01-06 | Solutions Biomed, Llc | Disinfectant systems and methods comprising a peracid, alcohol, and transition metal |
| US7534756B2 (en) * | 2005-02-25 | 2009-05-19 | Solutions Biomed, Llc | Devices, systems, and methods for dispensing disinfectant solutions comprising a peroxygen and transition metal |
| US7511007B2 (en) * | 2005-02-25 | 2009-03-31 | Solutions Biomed, Llc | Aqueous sanitizers, disinfectants, and/or sterilants with low peroxygen content |
| ZA200707893B (en) | 2005-02-25 | 2008-12-31 | Solutions Biomed Llc | Aqueous disinfectants and sterilants |
| US7507701B2 (en) * | 2005-02-25 | 2009-03-24 | Solutions Biomed, Llc | Aqueous disinfectants and sterilants including transition metals |
| US7553805B2 (en) * | 2005-02-25 | 2009-06-30 | Solutions Biomed, Llc | Methods and compositions for treating viral, fungal, and bacterial infections |
| US7504369B2 (en) * | 2005-02-25 | 2009-03-17 | Solutions Biomed, Llc | Methods and compositions for decontaminating surfaces exposed to chemical and/or biological warfare compounds |
| US7462590B2 (en) * | 2005-02-25 | 2008-12-09 | Solutions Biomed, Llc | Aqueous disinfectants and sterilants comprising a peroxide/peracid/transition metal mixture |
| US7628822B2 (en) * | 2005-04-08 | 2009-12-08 | Taylor Lawnie H | Formation of patterns of fades on fabrics |
| TWI400330B (zh) * | 2005-12-28 | 2013-07-01 | Kao Corp | Liquid detergent |
| US20070287652A1 (en) * | 2006-06-07 | 2007-12-13 | Lhtaylor Assoc, Inc. | Systems and methods for making stable, cotton-gentle chlorine bleach and products thereof |
| US7596974B2 (en) | 2006-06-19 | 2009-10-06 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Instant stain removing device, formulation and absorbent means |
| DE102006036394A1 (de) * | 2006-08-02 | 2008-02-07 | Henkel Kgaa | Wasserstoffperoxid-Aktivierung mit Methanol(hetero)-aromaten |
| FR2907131B1 (fr) * | 2006-10-12 | 2008-11-21 | Commissariat Energie Atomique | Procede de formation de films organiques sur des surfaces conductrices ou semi-conductrices de l'electricite a partir de solutions aqueuses en deux etapes |
| US7879744B2 (en) * | 2007-08-30 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stabilized decolorizing composition |
| WO2009032203A1 (en) * | 2007-08-30 | 2009-03-12 | Solutions Biomed, Llc | Colloidal metal-containing skin sanitizer |
| US8569221B2 (en) * | 2007-08-30 | 2013-10-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stain-discharging and removing system |
| US8464910B2 (en) | 2008-03-14 | 2013-06-18 | Solutions Biomed, Llc | Multi-chamber container system for storing and mixing fluids |
| US8563017B2 (en) * | 2008-05-15 | 2013-10-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disinfectant wet wipe |
| US20100120913A1 (en) * | 2008-11-12 | 2010-05-13 | Larson Brian G | Resin catalyzed and stabilized peracid compositions and associated methods |
| US8789716B2 (en) | 2008-11-12 | 2014-07-29 | Solutions Biomed, Llc | Multi-chamber container system for storing and mixing liquids |
| US8716339B2 (en) | 2008-11-12 | 2014-05-06 | Solutions Biomed, Llc | Two-part disinfectant system and related methods |
| WO2012090124A2 (en) | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Ecolab Usa Inc. | IN SITU GENERATION OF PEROXYCARBOXYLIC ACIDS AT ALKALINE pH, AND METHODS OF USE THEREOF |
| ES3053941T3 (en) | 2010-12-29 | 2026-01-28 | Ecolab Usa Inc | Generation of peroxycarboxylic acids at alkaline ph, and their use as textile bleaching and antimicrobial agents |
| US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
| CN106396037B (zh) | 2012-03-30 | 2019-10-15 | 艺康美国股份有限公司 | 过乙酸/过氧化氢和过氧化物还原剂用于处理钻井液、压裂液、回流水和排放水的用途 |
| US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
| US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
| US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
| CN103290669A (zh) * | 2013-03-21 | 2013-09-11 | 江南大学 | 一种纤维素纤维用低温中性氧漂体系的制备方法及应用工艺 |
| WO2017215932A1 (en) | 2016-06-13 | 2017-12-21 | Unilever N.V. | Foamable cleaning composition containing hydrogen peroxide |
| DE102018213192A1 (de) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Flüssiges bleichmittelvorläuferhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel |
| AU2019325568B2 (en) | 2018-08-22 | 2022-03-10 | Ecolab Usa Inc. | Hydrogen peroxide and peracid stabilization with molecules based on a pyridine carboxylic acid at C-3, -4 or -5 |
| US11185893B2 (en) | 2019-05-31 | 2021-11-30 | Ecolab Usa Inc. | Peracid compositions with conductivity monitoring capability |
| WO2021026410A1 (en) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | Ecolab Usa Inc. | Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions |
Family Cites Families (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1271885B (de) * | 1964-01-04 | 1968-07-04 | Henkel & Cie Gmbh | Fluessige, lagerbestaendige Wasch-, Bleich- und Oxydationsmittel |
| US4199482A (en) * | 1977-03-31 | 1980-04-22 | Colgate-Palmolive Company | Laundry pre-spotter composition and method of using same |
| US4457857A (en) * | 1980-10-20 | 1984-07-03 | Lever Brothers Company | Pretreatment composition for stain removal |
| US4496473A (en) | 1982-04-27 | 1985-01-29 | Interox Chemicals Limited | Hydrogen peroxide compositions |
| GB8310081D0 (en) * | 1983-04-14 | 1983-05-18 | Interox Chemicals Ltd | Peroxygen compounds |
| DE3465334D1 (en) * | 1983-04-14 | 1987-09-17 | Interox Chemicals Ltd | Peroxygen compounds |
| DE3469037D1 (en) * | 1983-08-11 | 1988-03-03 | Procter & Gamble | Liquid detergents with solvent |
| GB8328654D0 (en) * | 1983-10-26 | 1983-11-30 | Interox Chemicals Ltd | Hydrogen peroxide compositions |
| US4929383A (en) * | 1984-01-27 | 1990-05-29 | The Clorox Company | Stable emulstified bleaching compositions |
| US4636328A (en) * | 1984-04-05 | 1987-01-13 | Purex Corporation | Multi functional laundry product and employment of same during fabric laundering |
| US5075026A (en) * | 1986-05-21 | 1991-12-24 | Colgate-Palmolive Company | Microemulsion all purpose liquid cleaning composition |
| MY101656A (en) * | 1986-09-02 | 1991-12-31 | Colgate Palmolive Co | Laundry pre-spotter composition providing improved oily soil removal. |
| US4909962A (en) * | 1986-09-02 | 1990-03-20 | Colgate-Palmolive Co. | Laundry pre-spotter comp. providing improved oily soil removal |
| US4889651A (en) * | 1988-01-21 | 1989-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Acetylated sugar ethers as bleach activators and detergency boosters |
| US4895721A (en) * | 1988-01-22 | 1990-01-23 | Carter-Wallace Inc. | Peroxide gel dentifrice compositions |
| US4828747A (en) * | 1988-03-25 | 1989-05-09 | Lever Brothers Company | Suspending system for insoluble peroxy acid bleach |
| US5149463A (en) * | 1989-04-21 | 1992-09-22 | The Clorox Company | Thickened acidic liquid composition with sulfonate fwa useful as a bleaching agent vehicle |
| WO1992003528A1 (en) * | 1990-08-22 | 1992-03-05 | R & C Products Pty. Ltd. | Hard surface cleaner |
| WO1993003006A1 (en) * | 1991-07-26 | 1993-02-18 | Ethyl Corporation | Amine oxide complexes |
| WO1993012067A1 (en) | 1991-12-13 | 1993-06-24 | The Procter & Gamble Company | Acylated citrate esters as peracid precursors |
| US5616281A (en) * | 1991-12-13 | 1997-04-01 | The Procter & Gamble Company | Acylated citrate esters as peracid precursors |
| US5196596A (en) * | 1991-12-26 | 1993-03-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Higher aldehyde separation process |
| US5409632A (en) * | 1992-11-16 | 1995-04-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning and bleaching composition with amidoperoxyacid |
| ES2113421T3 (es) | 1992-11-16 | 1998-05-01 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza y blanqueo. |
| EP0598973A1 (de) * | 1992-11-26 | 1994-06-01 | The Procter & Gamble Company | Flüssige Mehrzweckreinigungszusammensetzung |
| GB9302015D0 (en) * | 1993-02-02 | 1993-03-17 | Unilever Plc | Improvements to hygiene compositions |
| US5713962A (en) * | 1993-06-09 | 1998-02-03 | The Procter & Gamble Company | Process for the bleaching of fabrics |
| EP0629693B1 (de) * | 1993-06-09 | 1998-08-19 | The Procter & Gamble Company | Verfahren zur Bleichung von Geweben |
| US5405413A (en) * | 1993-06-24 | 1995-04-11 | The Procter & Gamble Co. | Bleaching compounds comprising acyl valerolactam bleach activators |
| US5759989A (en) * | 1993-07-12 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Stable aqueous emulsions of nonionic surfactants with a viscosity controlling agent |
| JPH0734094A (ja) * | 1993-07-19 | 1995-02-03 | Kao Corp | 液体漂白剤組成物 |
| PT687726E (pt) * | 1994-06-17 | 2000-09-29 | Procter & Gamble | Composicoes de branqueamento |
| US5880079A (en) * | 1994-06-17 | 1999-03-09 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| US5879584A (en) * | 1994-09-10 | 1999-03-09 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacturing aqueous compositions comprising peracids |
| US5929012A (en) * | 1995-02-28 | 1999-07-27 | Procter & Gamble Company | Laundry pretreatment with peroxide bleaches containing chelators for iron, copper or manganese for reduced fabric damage |
| US5792385A (en) * | 1995-05-25 | 1998-08-11 | The Clorox Company | Liquid peracid precursor colloidal dispersions: liquid crystals |
| US5681805A (en) * | 1995-05-25 | 1997-10-28 | The Clorox Company | Liquid peracid precursor colloidal dispersions: microemulsions |
| EP0751210A1 (de) * | 1995-06-27 | 1997-01-02 | The Procter & Gamble Company | Bleichmittelzusammensetzungen |
| US5759439A (en) * | 1996-06-14 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Peroxygen bleaching compositions comprising peroxygen bleach and a fabric protection agent suitable for use as a pretreater for fabrics |
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