DE69601403T2 - Extrudierbarer Silikon-Elastomer mit verbesserter Formtrennung - Google Patents
Extrudierbarer Silikon-Elastomer mit verbesserter FormtrennungInfo
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Description
- Diese Erfindung bezieht sich auf eine elastomere Siliconzusammensetzung, die extrudierbar ist, eine verbesserte Lagerbeständigkeit besitzt, zu hoher Festigkeit aushärtet und auf ein Siliconelastomer hoher Härte, das eine verbesserte Pressformtrennung besitzt.
- Siliconelastomere werden aus vielen verschiedenen Polyorganosiloxanen mit verschiedenen Härtungsmechanismen und Füllstoffen hergestellt. Diese Elastomere wurden aus steifen Gummipolymeren genauso wie aus dünnflüssigen Fluiden hergestellt. Die Härtungsmechanismen reichten von organischen Peroxiden zu Feuchtigkeits empfindlichen Mitteln bis hin zur Bestrahlung. Eine Vielfalt von Füllstoffen wurde ebenfalls verwendet, wie beispielsweise verstärkende Siliciumdioxidfüllstoffe und streckende Füllstoffe. Eine gleichmäßige elastomere Siliconzusammensetzung wird aus Polydiorganosiloxan das Vinyl enthält, einem Organohydrogensilicium- Vernetzungsmittel, einem Platinkatalysator und gegebenenfalls Füllstoffen hergestellt. Diese Zusammensetzungen sind aus vielen Gründen einschließlich Härten ohne austretende Gruppen, Härten entweder bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, Stabilität bei Lagerung bei Raumtemperatur durch Verwendung eines Platinkatalysatorinhibitors und die Fähigkeit zur Herstellung von Polymeren entweder von hoher Viskosität oder geringer Viskosität fähig, wünschenswert.
- Die vorliegende Erfindung bietet eine Verfeinerung solcher elastomeren Siliconzusammensetzungen an durch Bereitstellen einer Zusammensetzung, die leicht bei geringem Druck extrudierbar und formbar ist, die in ihrer Lagerbeständigkeit verbessert ist, die zu Elastomeren mit hoher Festigkeit und hoher Härte in relativ kurzen Zeiträumen härtbar ist und die eine verbesserte Pressformtrennung aufweist.
- Das US Patent 3, 671, 480 beschreibt eine durch Wärme härtbare elastomere Siliconzusammensetzung, die eine Mischung von zwei Polydiorganosiloxanen, jedes davon enthält Vinyl-Ungesättigkeit, einen Siliciumdi oxidfüllstoff, ein Polyorganohydrogensiloxan und eine Platinverbindung enthält. Dennoch sind diese Zusammensetzungen nicht einfach extrudierbar und erfordern vor dem Härten Formpressen unter beträchtlichem Druck.
- Das US Patent 3,697,473 beschreibt eine Zusammensetzung, die ein Fluid ist und im wesentlichen aus einem Polydiorganosiloxan mit zwei Vinylresten pro Molekül und endständigen Triorganosiloxygruppen, einer Mischung aus Siliconverbindungen, enthaltend an Silicium gebundene Wasserstoffatome, einer Verbindung enthaltend zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül und einer weiteren Verbindung enthaltend drei bis 10 an Silicium gebundene Wasserstoffatome und gegebenenfalls einem verstärkenden Siliciumdioxid besteht und mit einem Platinkatalysator härtet. Die gehärteten Elastomere dieser Zusammensetzung besitzen einen geringen Modul und geringe Härte bei hohen Zugfestigkeiten und Dehnungen. Solche Zusammensetzungen können für einige Anwendungen nützlich sein, sind jedoch in anderen Anwendungen nicht zufriedenstellend.
- Das US Patent 3,884,866 stellt eine Organopolysiloxanzusammensetzung für das Spritzgußverfahren bei geringem Druck bereit, die hohe Zugfestigkeit, gute Dehnung und hohe Reißfestigkeit besitzt. Diese Zusammensetzungen enthalten 20 bis 90 Teile eines Organopolysiloxans hoher Viskosität, das Vinyl enthält mit einer Viskosität von 5 Pas bis 1.000 Pas, 5 bis 40 Teilen eines Organopolysiloxans geringer Viskosität, das Vinyl enthält mit einer Viskosität von 50 mPas bis 5 Pas, 5 bis 70 Teilen eines Füllstoffes und 0,1 bis 50 Teilen pro eine Million eines Platinkatalysators. Diese Zusammensetzung wird durch Mischen von 100 Teilen davon mit 1 bis 100 Teilen einer Wasserstoffsiliconzusammensetzung gehärtet.
- Das US Patent 4,162,243 beansprucht eine zu einem Siliconelastomer härtbare Zusammensetzung. Sie wird durch Mischen eines Polydimethylsiloxanfluids mit endständigen Triorganosiloxygruppen, worin das Triorganosiloxy, Dimethylvinylsiloxy oder Methylphenylvinylsiloxy ist, eines verstärkenden Siliciumdioxids mit einer Oberfläche, die mit Organosiloxangruppen, die 0,05 bis 0,32 Gew.-% Vinyl enthalten, behandelt wurde, eines fluiden Organohydrogensiloxans, eines Platinkatalysators und gegebenenfalls eines Platinkatalysatorinhibitors, hergestellt. Das Polydimethylsiloxanfluid besitzt ein Hauptpeak-Molekulargewicht von 68.000 bis 135.000. einen Dispersitätsindex größer als 3,8, wobei Spezies mit dem niedrigsten Molekulargewicht ein Molekulargewicht zwischen 854 und 3146 und Spezies mit dem höchsten Molekulargewicht ein Molekulargewicht zwischen 174.000 und 370.000 aufweisen. Die Zusammensetzungen sind leicht unter geringem Druck extrudierbar und härten zu Elastomeren hoher Festigkeit, mit einer hohen Härte. Dennoch sind die Lagerbeständigkeit und Formtrennungseigenschaften dieser Zusammensetzung nicht so gut wie für bestimmte Anwendungen erwünscht. Wir haben überraschenderweise gefunden, daß durch Hinzufügen bestimmter Polydimethylsiloxane mit endständigen Hydroxygruppen innerhalb eines definierten Konzentrationsbereiches zu den Zusammensetzungen dieses Patentes, die Lagerbeständigkeit der resultierenden Zusammensetzung genauso wie die Formtrennung der gehärteten Zusammensetzung wesentlich verbessert sind.
- Die elastomeren Siliconzusammensetzungen dieser Erfindung behalten ihre guten Extrudiereigenschaften über eine synergistische Reaktion zwischen einem bestimmten Polydimethylsiloxanfluid mit endständigen Triorganosiloxygruppen (das Vinyl in den Triorganosiloxyeinheiten enthält) und einem bestimmten verstärkenden amorphen Siliciumdioxids mit Vinyl enthaltenden Organosiloxangruppen, die an dessen Oberfläche gebunden sind und nachfolgend zu Elastomeren mit hohen Zugfestigkeiten, hoher Härte und hohen Reißfestigkeiten härten. Die Molekulargewichtsverteilung des Fluids zusammen mit einem bestimmten Siliciumdioxid, das Vinylreste auf seiner Oberfläche enthält, stellt Elastomere hoher Zugfestigkeiten, hoher Reißfestigkeiten und hoher Härte bereit, ohne die Viskosität der Zusammensetzung auf einen Punkt, der sie unpraktisch in der Verwendung in Spritzgußverfahren bei geringem Druck macht, zu erhöhen. Des weiteren enthält die Zusammensetzung dieser Erfindung ein Polydimethylsiloxanfluid geringen Molekulargewichts mit endständigen Hydroxygruppen, das überraschenderweise der Zusammensetzung eine verbesserte Lagerbeständig keit verleiht und die Formtrennbarkeit der gehärteten Zusammensetzung erhöht.
- Zusammensetzungen dieser Erfindung werden durch einfaches Mischen des Polydimethylsiloxanfluids mit endständigen Triorganosiloxygruppen, des verstärkenden amorphen Siliciumdioxids, des Polydimethylsiloxanfluids geringen Molekulargewichts mit endständigen Hydroxygruppen, des Organohydrogensiloxans, des Platinkatalysators und gegebenenfalls eines Platinkatalysatorinhibitors erhalten.
- Diese Erfindung führt eine elastomere Siliconzusammensetzung ein, enthaltend ein Produkt erhalten durch Mischen von (A) 100 Gewichtsteilen eines Polydimethylsiloxanfluids mit endständigen Triorganosiloxygruppen, in dem die Triorganosiloxyeinheiten ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Dimethylsiloxy oder Methylphenylvinylsiloxy, wobei das Fluid eine Mischung polymerer Spezies mit unterschiedlichem Molekulargewicht ist, wobei jede Spezies in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, um zusammen eine Molekulargewichtsverteilung bereitzustellen, so daß wenigstens eine polymere Spezies (1) in einer Konzentration vorhanden ist, die größer ist als die Konzentrationen benachbarter polymerer Spezies mit niedrigerem und höherem Molekulargewicht, wobei die polymere Spezies (1) durch ein Peak-Molekulargewicht bestimmt durch Gelpermeationschromatographieanalyse identifiziert wird und ein Peak-Molekulargewicht von polymeren Spezies im Bereich von 68.000 bis 135.000 bei einer Hauptkonzentration auftritt und in diesem Fluid das Molekulargewicht der polymeren Spezies mit dem niedrigsten Molekulargewicht im Bereich von 854 bis 3.146 liegt und das Molekulargewicht der polymeren Spezies mit dem höchsten Molekulargewicht im Bereich von 174.000 bis 370.000 liegt und die Mischung der polymeren Spezies eine solche Molekulargewichtsverteilung aufweist, daß der Dispersitätsindex einen Wert größer 3,8 annimmt, (B) 20 bis 60 Gewichtsteilen eines verstärkenden amorphen Siliciumdioxids mit einer Oberfläche von mehr als 100 m²/g, wobei die Oberfläche des Siliciumdioxids Siliciumatome aufweist, an die Organosiloxangruppen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
- (a) Me&sub3;SiO-,
- (b) ViMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)X-,
- (c) ViMePhSiO(Me&sub2;SiO)x-, und
- (d) -O(MeVi)Si-(OSiMe&sub2;)y-O-,
- gebunden sind, wobei Me Methyl ist, Vi Vinyl ist, Ph Phenyl ist, x eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist und y eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, die Organosiloxygruppen in einer Menge vorhanden sind, so daß 0,05 bis 0,32 Gew.-% Vinyl, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxids, vorhanden sind und die Organosiloxangruppen in einem Molverhältnis vorhanden sind, so daß 7 bis 50 Mole (a) auf jedes Mol von (b), (c), (d) oder Mischungen davon vorhanden sind,
- (C) 0,3 bis 1,8 Gew.-% eines Polydimethylsiloxans mit endständigen Hydroxygruppen und einer Viskosität bei 25ºC im Bereich von 20 bis 60 mPas,
- (D) einer Menge eines fluiden Organohydrogensiloxans, die ausreicht, um 1 bis 3 an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Vinylrest in (A) und (B) zusammen bereitzustellen, wobei das Organohydrogensiloxan im Mittel wenigstens drei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist und im wesentlichen aus Einheiten besteht, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Methylhydrogensiloxan, Dimethylsiloxan, Dimethylhydrogensiloxy, Trimethylsiloxy und SiO&sub2;-Einheiten, und
- (E) einer Menge an Platinkatalysator, die ausreicht, um wenigstens ein Gewichtsteil Platin pro eine Million Gewichtsteile (A) bereitzustellen, wobei dieser Platinkatalysator in (A) löslich ist, die elastomere Siliconzusammensetzung eine Viskosität besitzt, so daß wenigstens 30 g pro Minute der Zusammensetzung durch eine 3,2 mm enge Öffnung unter einem Druck von 620 kPa extrudiert werden kann.
- Das Polydimethylsiloxanfluid (A) mit endständigen Triorganosiloxygruppen ist ein Typ Polydiorganosiloxan, der der Fachwelt gut bekannt ist. Für den Zweck dieser Erfindung sind die Triorganosiloxyeinheiten, Dimethylvinylsiloxy oder Methylphenylvinylsiloxy. Obwohl das Fluid als Polydimethylsiloxan beschrieben wird, wird angenommen, daß kleine Mengen anderer Diorganosiloxaneinheiten oder Monoorganosiloxaneinheiten ohne im wesentlichen den Charakter des Fluids zu beeinflussen, verwendet werden können. Aus Zweckmäßigkeit wird das Polydimethylsiloxan mit endständigen Triorganosiloxygruppen hier als "Fluid (A)" bezeichnet.
- Fluid (A) ist eine Mischung polymerer Spezies mit unterschiedlichem Molekulargewicht. Jede polymere Spezies eines bestimmten Molekulargewichts ist in einer bestimmten Konzentration vorhanden und trägt zu dem endgültigen Charakter des Fluids (A) bei. Zusammengefaßt stellt die Gesamtzahl an Spezies eine Molekulargewichtsverteilung bereit, die Fluid (A) ist. Die Verteilung polymerer Spezies ist entsprechend der Konzentration jeder polymeren Spezies eines bestimmten Molekulargewichts. In Fluid (A) ist wenigstens eine polymere Spezies (1) mit einer Konzentration größer der Konzentration von benachbarten polymeren Spezies mit niedrigerem und höherem Molekulargewicht vorhanden. Polymere Spezies (1) können durch ein Peak-Molekulargewicht PM, bestimmt durch Gelpermeationschromatographieanalyse identifiziert werden. Fluid (A) besitzt ein PM bei einer Hauptkonzentration, im Bereich von 68.000 bis 135.000.
- Jedoch sind nicht alle Polydimethylsiloxane mit endständigen Triorganosiloxygruppen als Fluid (A) dieser Erfindung geeignet. Fluid (A) benötigt ebenfalls einen Dispersitätsindex DI größer als 3,8. Der DI ist ein Indikator bezüglich der Konzentrationen aller Spezies und ist das gewichtsmittlere Molekulargewicht geteilt durch das zahlenmittlere Molekulargewicht. In Fluid (A) liegt das niedrigste Molekulargewicht polymerer Spezies in einem Bereich von 854 bis 3146 und das höchste Molekulargewicht polymerer Spezies in einem Bereich von 174.000 bis 370.000. Fluid (A) kann mehr als ein PM, beispielsweise zwei oder drei besitzen, solange der DI und die anderen Parameter innerhalb der oben definierten Grenzen bleiben.
- Eine bevorzugte Ausführungsform ist eine Zusammensetzung, die aus Fluid (A) hergestellt wird, in der zwei PM, ein Haupt-PM in dem Bereich von 68.000 bis 135.000 und ein Neben-PM in dem Bereich von 4.000 bis 24.100 vorhanden sind. Das Haupt-PM bezieht sich auf das PM mit der größten Konzentration und das Neben-PM bezieht sich auf eine geringere Konzentration. Das bevorzugte Fluid (A) ist eins mit einem PM bei einer Hauptkonzentration in dem Bereich von 80.000 bis 120.000 und einem DI in dem Bereich von 6 bis 12. Ein weiteres bevorzugtes Fluid (A) ist eins mit zwei PM, einem Haupt-PM in dem Bereich von 80.000 bis 120.000, einem Neben-PM in dem Bereich von 7.000 bis 15.000 und einem DI in dem Bereich von 6 bis 12.
- Üblicherweise stellen Polymerisationsverfahren zur Herstellung von Polydimethylsiloxanen nicht automatisch Fluid (A) bereit. Fluid (A) wird durch Mischen verschiedener fluider Polydimethylsiloxane erhalten, um den passenden DI, PM und Molekulargewichtsgrenzen zu erhalten. Zum Beispiel können zwei Fluide mit unterschiedlichem PM, aber jedes mit einem DI von weniger als 3, 8 vermischt werden, um ein PM innerhalb der definierten Grenzen für Fluid (A) und einen DI größer als 3,8 bereitzustellen.
- Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Fluid (A) wird im U. S. Patent 3,445,426 beschrieben, das ein Verfahren zur Herstellung geeigneter Polydimethylsiloxane zeigt. In Kürze, stellt das Verfahren ein monodisperses Polydimethylsiloxan mit endständigen Hydroxygruppen her, das mit einem Hexaorganodisilazan, Triorganochlorsilan oder Triorgano(N- methylacetamido)silan umgesetzt werden kann. Solche monodispersen Polydimethylsiloxane können vermischt werden, um Fluid (A) herzustellen. In dem oben erwähnten Patent ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung eines Fluids mit zwei PM offenbart. In diesem Verfahren wird die Polymerisation gestartet und für eine bestimmte Zeit fortgesetzt, anschließend werden mehr Inhaltsstoffe hinzugefügt und die Polymerisation fortgesetzt, wobei ein Fluid (A) mit einem Haupt-PM und einem Neben-PM hergestellt wird.
- Das verstärkende amorphe Siliciumdioxid von (B) bezieht sich auf die gut bekannten Siliciumdioxide, die kommerziell erhältlich sind und die eine Oberfläche von wenigstens 100 Quadratmeter pro Gramm (100 m²/g), vorzugsweise 120 bis 600 m²/g besitzen. Die verstärkenden amorphen Sili ciumdioxide besitzen Oberflächen, die Siliciumatome aufweisen an die Organosiloxangruppen gebunden sind. Die an die Siliciumdioxidoberflächen gebundenen Organosiloxangruppen dieser Erfindung werden durch die Formeln
- (a) Me&sub3;SiO-,
- (b) ViMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)x-,
- (c) ViMePhSiO(Me&sub2;SiO)x-, und
- (d) -O(MeUi)Si - (OsiMe&sub2;)y-O-,
- beschrieben, worin Me Methyl ist, Vi Vinyl ist, Ph Phenyl ist, x eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist und y eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist. Die Organosiloxygruppen sind auf dem Siliciumdioxid in einer Menge vorhanden, die ausreicht, um 0,05 bis 0,32 Gew.-% Vinylreste, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxids bereitzustellen und sind in einem Molverhältnis vorhanden, so daß 7 bis 50 Mole Organosiloxangruppe (a) auf jedes Mol Organosiloxangruppe (b), (c), (d) oder Mischungen davon vorhanden sind. Die auf dem Siliciumdioxid vorhandenen Organosiloxangruppen sind vorzugsweise eine Kombination von (a) und (b), worin · 0 bis 5 ist oder eine Zusammenstellung aus (a) und (d). Bevorzugt ist ein Siliciumdioxid mit an die Oberfläche gebundenen Trimethylsiloxygruppen und Dimethylvinylsiloxygruppen in einem Molverhältnis von 20 bzw. 1. Ebenfalls wird ein Siliciumdioxid bevorzugt, das Trimethylsiloxygruppen (a) und (b) in einem Molverhältnis von 10 bzw. 1 an seine Oberfläche gebunden hat. Das verstärkende amorphe Siliciumdioxid mit gebundenen Organosiloxangruppen an seiner Oberfläche ist in einer Menge von 20 bis 60 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile Fluid (A), vorzugsweise 35 bis 45 Gewichtsteile auf der selben Basis, vorhanden. Das verstärkende amorphe Siliciumdioxid umfaßt pyrogenes Siliciumdioxid und gefälltes Siliciumdioxid.
- Die Siliciumdioxide von (B) werden durch Behandlung des Siliciumdioxids mit Organosiloxanverbindungen und anschließendem Mischen des behandelten Siliciumdioxids mit weiteren Inhaltsstoffen hergestellt, oder die Siliciumdioxide von (B) werden in Gegenwart von Fluid (A) in einem in situ-Verfahren hergestellt. Solche Verfahren zur Behandlung von Siliciumdioxid sind der Fachwelt weitreichend bekannt und sind in dieser Erfindung, um die behandelten Siliciumdioxide herzustellen, falls die hier definierten passenden Organosiloxangruppen verwendet werden, anwendbar. Die Behandlungsmittel umfassen Hexamethyldisilazan für (a) Organosiloxangruppen, symmetrisches Tetramethyldivinyldisilazan und (CH&sub2;=CH(CH&sub3;)&sub2;SiO{ (CH&sub3;)&sub2;SiO}&sub3;)&sub2;NH für (b) Organosiloxangruppen, symmetrisches Dimethyldiphenyldivinyldisilazan für (c) Organosiloxangruppen und Polydiorganosiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen mit einer Methylvinylsiloxaneinheit und ein bis fünf Dimethylsiloxaneinheiten für (d) Organosiloxangruppen.
- Weitere Behandlungsmittel und Verfahren zur Behandlung von Siliciumdioxid sind im U. S. Patent 4,173,560 offenbart. Ein weiteres Verfahren zur Behandlung von Siliciumdioxid, das Bis(polyorganosiloxanyl)amine verwendet wird im U. S. Patent 4,152,315 offenbart.
- Das Polydimethylsiloxanfluid (C) mit endständigen Hydroxygruppen wird durch die Formel HO(Me&sub2;SiO)nH beschrieben, worin Me Methyl ist und n einen Wert besitzt, so daß die Viskosität des Fluids bei 25ºC innerhalb eines Bereiches von 20 bis 60 mPas liegt. Bevorzugt ist eine Viskosität bei 25ºC innerhalb eines Bereiches von 35 bis 45 mPas. 0,3 bis 1,8 Gew.- % Komponente (C) werden der vorliegenden Zusammensetzung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, hinzugefügt. Größere Mengen an Komponente (C) können hinzugefügt werden, können jedoch die Verschmutzung von Gießformen verursachen. Bevorzugt ist es wenn 0,5 bis 1,5 Gew.- 24 Komponente (C) der vorliegenden Zusammensetzung hinzugefügt werden. Die fluiden Organohydrogensiloxane von (D) sind der Fachwelt gut bekannt und werden zum Beispiel durch die U. S. Patente 3,697,473 und 3,989,668 beschrieben. Die in der vorliegenden Erfindung verwendbaren Organohydrogensiloxane können jedes beliebige der Methylsiloxane mit im Mittel von wenigstens drei an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül sein und im Mittel von nicht mehr als ein an Silicium gebundenes Wasserstoffatom pro Siliciumatom sein. Die verbleibenden Valenzen der Siliciumatome werden durch zweiwertige Sauerstoffatome gesättigt. Die Organohydrogensiloxane können Homopolymere, Copolymere und Mischungen davon, die Dimethylsiloxaneinheiten, Methylhydrogensiloxaneinheiten, Dimethylhydrogensiloxyeinheiten, Trimethylsiloxyeinheiten und SiO&sub2;- Einheiten enthalten, sein. Spezifische Beispiele von Organohydrogensiloxanen umfassen Polymethylhydrogensiloxanringe, Copolymere von Trimethylsiloxy- und Methylhydrogensiloxaneinheiten, Copolymere von Dimethylhydrogensiloxy- und Methylhydrogensiloxaneinheiten, Copolymere von Trimethylsiloxy-, Dimethylsiloxan- und Methylhydrogensiloxaneinheiten und Copolymere von Dimethylhydrogensiloxy-, Dimethylsiloxan- und Methylhydrogensiloxaneinheiten. Vorzugsweise besitzen die Organohydrogensiloxane im Mittel wenigstens vier an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül. Die Menge an Organohydrogensiloxan (D) ist in einer Menge vorhanden, die ausreicht, um ein Verhältnis von ein bis drei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Vinylrest in (A) und (B) zusammen, bereitzustellen.
- Die elastomere Siliconzusammensetzung wird durch Mischen der Inhaltsstoffe (A), (B), (C), (D) und (E) einem Platinkatalysator hergestellt. Der Platinkatalysator kann jeder der Platin enthaltenden Katalysatoren sein, der bekannt dafür ist die Umsetzung von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen mit an Silicium gebundenen Vinylgruppen zu katalysieren und die in Fluid (A) löslich sind. Platin enthaltende Katalysatoren die nicht in der Fluidmischung löslich sind, sind nicht ausreichend wirksam, um die Zusammensetzungen zufriedenstellend zu härten. Eine Gruppe Platin enthaltender Katalysatoren, die besonders für die Anwendung in diesen Zusammensetzungen geeignet ist, sind Komplexe, die aus Chlorplatinsäure, wie im U. S. Patent 3,419,593 beschrieben, hergestellt werden. Ein bevorzugter Katalysator ist ein Platin enthaltender Komplex, der das neutralisierte Reaktionsprodukt der Chlorplatinsäure und sym- Divinyltetramethyldisiloxan ist.
- Der Platinkatalysator (E) ist in einer Menge vorhanden, die ausreicht, um wenigstens ein Gewichtsteil Platin pro eine Million Gewichtsteile Fluid (A) bereitzustellen. Es wird bevorzugt, genügend Katalysator (E) zu verwenden, so daß 5 bis 50 Gewichtsteile Platin pro eine Million Gewichtsteile Fluid (A) vorhanden sind. Es wird darauf hingewiesen, daß Platinmengen größer als 50 Teile pro eine Million auch wirksam, aber nicht notwendig sind, besonders wenn der bevorzugte Katalysator verwendet wird.
- Eine Mischung aus (A), (B). (C), (D) und (E) kann sofort beim Mischen bei Raumtemperatur beginnen zu härten. Deshalb ist es wünschenswert die Aktion des Katalysators (E) bei Raumtemperatur mit einem Platinkatalysatorinhibitor, falls die Zusammensetzung gelagert wird, zu inhibieren. Platinkatalysatorinhibitoren werden verwendet, um die katalytische Aktivität des Platins bei Raumtemperatur zu verlangsamen, die aber erlauben die Reaktion zwischen (A) und (D) bei erhöhten Temperaturen zu katalysieren.
- Ein geeigneter Typ von Platinkatalysatorinhibitor sind die im U. S. Patent 3,445,420 beschriebenen acetylenischen Inhibitoren. Eine bevorzugte Gruppe von acetylenischen Inhibitoren sind die acetylenischen Alkohole, insbesondere 3,5-Dimethyl-hexin-3-ol.
- Eine zweite Gruppe Platinkatalysatorinhibitor sind die olefinischen Siloxane, die im U. S. Patent 3,989,667 beschrieben werden. Eine dritte Gruppe Platinkatalysatorinhibitor ist ein Polymethylvinylcyclosiloxan mit drei bis sechs Methylvinylsiloxaneinheiten pro Molekül.
- Die benötigte Menge an Platinkatalysatorinhibitor ist die Menge, die notwendig ist, um die gewünschte Lagerbeständigkeit bereitzustellen ohne die Härtungszeit der elastomeren Siliconzusammensetzungen bis zu einem unpraktischen Grad auszudehnen. Die wird weitreichend variieren und wird von dem einzelnen verwendeten Inhibitor, der Natur und Konzentration des Platin enthaltenden Katalysators (E) und der Natur des Organohydrogensiloxans (D) abhängen.
- Inhibitor, der in Mengen so klein wie 1 Mol Inhibitor pro Mol Platin hinzugefügt wurde, wird in einigen Fällen eine Inhibition des Katalysators (E) verursachen und gewährt eine ausreichende Lagerbeständig keit. In anderen Fällen, kann erheblich mehr Inhibitor wie beispielsweise 10, 50, 100, 500 oder mehr Mol Inhibitor pro Mol Platin benötigt werden, um die gewünschte Kombination von Lagerbeständigkeit und Härtezeit zu erreichen. Die genaue Menge jedes einzelnen verwendeten Inhibitors kann durch einfache Untersuchung bestimmt werden. Die Wirkung eines Platinkatalysatorinhibitors wird durch Erwärmen der inhibierten Zusammensetzungen auf eine Temperatur von 70ºC oder höher aufgehoben werden.
- Die elastomeren Zusammensetzungen dieser Erfindung können auch weitere Inhaltsstoffe wie beispielsweise Farbstoffe, streckende Füllstoffe und Zusatzstoffe zur Erhöhung der Thermostabilität enthalten. Zusammensetzungen der beanspruchten Erfindung werden in einem Flüssiginjektions-Spritzgußverfahren verwendet, in dem die Zusammensetzung unter geringen Drücken, wie beispielsweise einem Cylinderdruck von 600 kPa, in Leichtgewichtsformen injiziert werden. Solche Zusammensetzungen werden in einer heißen Form sehr schnell gehärtet und ohne Abkühlung der Form entnommen. Die Art des Pressform-, Extrudier- oder Härtungsverfahrens ist nicht kritisch und umfaßt die der Fachwelt allgemein bekannten. Vorteile der Zusammensetzungen dieser Erfindung umfassen Extrudierbarkeit, die sie für Spritzgußverfahren wie beispielsweise das Flüssiginjektionsformen bei geringen Drücken geeignet machen, verbesserte Lagerbeständigkeit und verbesserte Formtrennbarkeit. Die hergestellten Zusammensetzungen besitzen eine Viskosität, so daß wenigstens 30 Gramm pro Minute durch eine 3,2 Millimeteröffnung (mm) bei einem Druck von 620 kPa extrudiert werden. Vorzugsweise ist die Viskosität so, daß wenigstens 40 Gramm pro Minute extrudiert werden können.
- Unsere elastomeren Siliconzusammensetzungen werden, aufgrund ihrer fluiden Natur, leicht in herkömmlichen Mischungsapparaturen hergestellt. Die Mischreihenfolge ist nicht kritisch, wenn die Zusammensetzung sofort verwendet wird. Jedoch wird bevorzugt (A), (B), (C) und (E) zu vereinigen und anschließend (D) hinzuzufügen. Dies erlaubt, daß die Mischung, enthaltend (A), (B), (C) und (E) vor der Initiation jedweder Härtungsreaktion gut gemischt wird.
- Eine geeignete Zweikomponentenzusammensetzung wird durch die oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Zum Beispiel wird eine geeignete Zweikomponentenzusammensetzung durch Mischen eines Teils (A), (B) und dem Gesamten von (E) in einer Packung und das verbliebene von (A) und (B) und dem Gesamten von (C) und (D) in einer zweiten Packung hergestellt, so daß gleiche Gewichtsmengen der Packung eins und Packung zwei nachfolgend vermischt werden, um die Zusammensetzungen dieser Erfindung herzustellen. Einkomponentenzusammensetzungen werden durch Mischen von (A), (B), (C), (D) und (E) und einem Platinkatalysatorinhibitor hergestellt. Diese inhibierten Zusammensetzungen können für ausgedehnte Zeiträume ohne Härten gelagert werden, jedoch werden die Zusammensetzungen weiter härten, wenn sie oberhalb 70ºC erwärmt werden, vorzugsweise wenn sie oberhalb 100ºC erwärmt werden, um die Härtezeit zu verkürzen.
- Die vorliegenden elastomeren Siliconzusammensetzungen sind leicht extrudierbar, besitzen verbesserte Lagerbeständigkeit, härten zu hoher Festigkeit, zu Siliconelastomeren hoher Härte und besitzen gute Formtrennbarkeit.
- Die Auswirkungen eines Polydimethylsiloxans mit endständigen Hydroxygruppen mit einer Viskosität bei 25ºC von 41 mPa.s auf physikalische Eigenschaften, Lagerbeständigkeit und Formtrennung einer Silicongummibasiszusammensetzung, wie in Tabelle 1 beschrieben, wurde bewertet. Alle Viskositäten wurden bei 25ºC bestimmt. Tabelle 1 Silicongummibasiszusammensetzung
- Die Bewertung wurde nach Mischen gleicher Anteile Teil (A) und (B) der Zusammensetzung und verschiedenen Konzentrationen des Polydimethylsiloxans mit endständigen Hydroxygruppen (Komponente C) wie unten beschrieben, durchgeführt. Proben der Silicongummizusammensetzungen wurden 5 Minuten lang bei 170ºC gehärtet und durch Standardverfahren auf physikalische Eigenschaften getestet. Die Testverfahren und Ergebnisse sind in Tabelle 2 beschrieben. Tabelle 2 Physikalische Eigenschaften
- Um die Formtrennbarkeit dieser Zusammensetzungen zu testen, wurden die hergestellten Zusammensetzungen auf Stahltestplatten aufgetragen und 5 Minuten lang bei 170ºC gehärtet. Ein Ablöseversuch wurde unter Verwendung eines InstronTM-Testers bei einer Geschwindigkeit von 500 mm pro Minute durchgeführt. Die zum Abziehen des gehärteten Silicongummis von der Stahlplatte benötigte Spitzenkraft (kN/M) wird zusammen mit den Gewichtsprozent an Polydimethylsiloxan mit endständigen Hydroxygruppen (Komponente C) in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Formtrennung der Siliconzusammensetzungen
- Die Lagerbeständigkeit jeder gewünschten Siliconzusammensetzung wurde durch Treiben der Zusammensetzung durch eine 3,2 mm Öffnung eines Stutzens bei 620 kPa.s getestet. Die Lagerbeständigkeit ist in Tabelle 4 dargestellt als die Zeit, bei der die Extrusionsgeschwindigkeit der Zusammensetzung die Hälfte der Anfangsextrusionsgeschwindigkeit erreicht hat. Tabelle 4 Lagerbeständigkeit von Siliconzusammensetzungen
Claims (9)
1. Elastomere Siliconzusammensetzung enthaltend;
(A) 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxanfluids mit
endständigen Triorganosiloxygruppen, in der die
Triorganosiloxyeinheiten ausgewählt sind aus Dimethylvinylsiloxy oder
Methylphenylvinylsiloxy, wobei die Flüssigkeit eine Mischung
polymerer Spezies mit unterschiedlichem Molekulargewicht
ist, wobei jede Spezies in einer Menge vorhanden ist, die
ausreicht, um zusammen eine Molekulargewichtsverteilung
bereitzustellen, so daß wenigstens eine polymere Spezies (1)
in einer Konzentration vorhanden ist, die größer ist als die
Konzentrationen benachbarter polymerer Spezies mit
niedrigerem und höherem Molekulargewicht, wobei die polymere
Spezies (1) durch ein Peak-Molekulargewicht bestimmt durch
Gelpermeationschromatografieanalyse identifiziert wird und
ein Peak-Molekulargewicht von polymeren Spezies im Bereich
von 68.000 bis 135.000 bei einer Hauptkonzentration auftritt
und in dem Fluid das Molekulargewicht der polymeren Spezies
mit dem niedrigsten Molekulargewicht im Bereich von 854 bis
3. 146 liegt und das Molekulargewicht der polymeren Spezies
mit dem höchsten Molekulargewicht im Bereich von 174.000 bis
370.000 liegt und die Mischung der polymeren Spezies eine
solche Molekulargewichtsverteilung aufweist, daß der
Dispersitätsindex einen Wert größer 3, 8 annimmt,
(B) 20 bis 60 Gewichtsteile, bezogen auf (A), eines
verstärkenden amorphen Siliciumdioxids mit einer Oberfläche
von mehr als 100 m²/g, wobei die Oberfläche des
Siliciumdioxids Siliciumatome aufweist, an die
Organosiloxangruppen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
(a) Me&sub3;SiO-,
(b) ViMe&sub2;SiO(Me&sub2;SiO)x-,
(c) ViMePhSiO(Me&sub2;SiO)X- und
(d) -O(MeVi)Si-(OSiMe2)y-O-,
gebunden sind, wobei Me Methyl ist, Vi Vinyl ist, Ph Phenyl
ist, x eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist und y eine ganze
Zahl von 0 bis 5 ist und die Organosiloxangruppen in einer
Menge vorhanden sind, so daß 0,05 bis 0,32 Gew.-% Vinyl,
bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxids, vorhanden sind
und die Organosiloxangruppen in einem Molverhältnis
vorhanden sind, so daß 7 bis 50 Mole (a) auf jedes Mol von
(b), (c), (d) oder Mischungen davon vorhanden sind,
(C) 0,3 bis 1,8 Gew. 4, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zusammensetzung, von Polydimethylsiloxan mit endständigen
Hydroxygruppen und einer Viskosität bei 25ºC im Bereich von
20 bis 60 mPa.s,
(D) eine Menge eines fluiden Organohydrogensiloxans, die
ausreicht, um 1 bis 3 an Silicium gebundene Wasserstoffatome
pro Vinylrest in (A) und (B) zusammen bereitzustellen, wobei
das Organohydrogensiloxan im Mittel wenigstens drei an
Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist und
im wesentlichen aus Einheiten besteht, die ausgewählt sind
aus der Gruppe bestehend aus Methylhydrogensiloxan,
Dimethylsiloxan, Dimethylhydrogensiloxy, Trimethylsiloxy und
SiO&sub2;-Einheiten, und
(E) eine Menge an Platinkatalysator, die ausreicht, um
wenigstens ein Gewichtsteil Platin pro eine Million
Gewichtsteile (A) bereitzustellen.
2. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 1, in der das
Polydimethylsiloxanfluid mit endständigen Triorganosiloxygruppen
von (A) ein Peak-Molekulargewicht im Bereich von 80.000 bis
120.000 bei einer Hauptkonzentration und einen Dispersitätsindex
im Bereich von 6 bis 12 aufweist.
3. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 1, in der das
Polydimethylsiloxanfluid mit endständigen Triorganosiloxygruppen
von (A) zwei Peak-Molekulargewichte aufweist, wobei das Peak-
Molekulargewicht im Bereich von 68.000 bis 135.000 bei einer
Hauptkonzentration vorliegt und ein weiteres Peak-Molekulargewicht
im Bereich von 4.000 bis 24.100 bei einer Nebenkonzentration
vorliegt.
4. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, in der
die Triorganosiloxyeinheit der Komponente (A) Dimethylvinylsiloxy
ist und das Siliciumdioxid von (B) eine Oberfläche von 120 bis 600
m²/g aufweist und die Organosiloxangruppen (a) und (b) sind, wobei
x einen Wert von 0 bis 5 aufweist, und die Kieselsäure in einer
Menge von 35 bis 45 Gewichtsteilen vorliegt.
5. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 1, in der die
Triorganosiloxyeinheit der Komponente (A) Dimethylvinylsiloxy ist
und das Siliciumdioxid von (B) eine Oberfläche von 120 bis 600 m²/g
aufweist und die Organosiloxangruppen (a) und (d) sind, wobei y
einen Wert von 1 bis 5 aufweist, und das Siliciumdioxid in einer
Menge von 35 bis 45 Gewichtsteilen vorliegt.
6. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 3, in der die
Triorganosiloxyeinheit der Komponente (A) Dimethylvinylsiloxy ist
und das Siliciumdioxid von (B) eine Oberfläche von 120 bis 600 m²/g
aufweist und die Organosiloxangruppen (a) und (b) sind, wobei x
einen Wert von 0 bis 5 einschließlich aufweist, und das
Siliciumdioxid in einer Menge von 35 bis 45 Gewichtsteilen
vorliegt.
7. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 3, in der die
Triorganosiloxyeinheit der Komponente (A) Dimethylvinylsiloxy ist
und das Siliciumdioxid von (B) eine Oberfläche von 120 bis 600 m²/g
aufweist und die Organosiloxangruppen (a) und (d) sind, wobei y
einen Wert von 1 bis 5 einschließlich aufweist, und das
Siliciumdioxid in einer Menge von 35 bis 45 Gewichtsteilen
vorliegt.
8. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, in der
das Peak-Molekulargewicht bei der Hauptkonzentration im Bereich
von 80.000 bis 120.000 liegt und das Peak-Molekulargewicht bei der
Nebenkonzentration im Bereich von 7.000 bis 15.000 liegt.
9. Elastomere Siliconzusammensetzung nach Anspruch 1, in der
zusätzlich eine Menge eines Platinkatalysatorinhibitors vorhanden
ist, die ausreicht, um die Lagerstabilität bei Raumtemperatur zu
verlängern.
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| WO2017104811A1 (ja) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | シリコーンゴム組成物、その製造方法およびシリコーンゴム押出し成形品 |
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-
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