-
Die vorliegende Erfindung betrifft
eine Zubereitung zum Beschichten/Imprägnieren. Insbesondere stellt
die Zusammensetzung einen Latex dar, der durch Polymerisieren von
Monomeren in Gegenwart von vernetzbaren oberflächenaktiven Mitteln zur Bildung
einer Dispersion, und in Folge durch Vermischen der Polymerdispersion
mit eirtem Vernetzungsmittel, gebildet wird. Die auf diese Weise
hergestellte Mischung des Latex und des Vernetrungsmittels ergibt
ein Material, das auf ein Substrat beschichtet wird, um eine wasserresistente
Beschichtung bereitzustellen.
-
Beschreibung
des Standes der Technik
-
Das US-Patent Nr. 5,409,527 ist auf
eine wässrige,
wasserabstoßende
Zusammensetzung gerichtet, die das Reaktionsprodukt von einer oder
mehreren Carbonsäuren
oder Anhydriden mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen und einem polyfunktionellen
aromatischen oder aliphatischen Amin oder substituierten Amin mit
2 bis 25 Kohlenstoffatomen mit einem wasserlöslichen Metallkomplexvernetzungsmittel
umfasst, welches ein oder mehrere Metalle, ausgewählt aus
den Gruppen Ia, IIa, IIIa, IVa und der ersten und zweiten Reihe
von Übergangsmetallen
des Periodensystems der Elemente, enthält. Die Zusammensetzung kann
ein Wachs enthalten, und ist in Wasser dispergiert, um ein wasserabstoßendes System
zu bilden. Dieses Patent erörtert
ferner die Möglichkeit
der Zugabe von einem wässrigen
Acrylpolymer zu der resultierenden Zusammensetzung. Diese Literaturstelle
enthält
aber nicht den Vorschlag, dass das Polymer durch Polymerisieren
von Monomeren in Gegenwart von einem vernetzbaren oberflächenaktiven
Mittel hergestellt werden kann. Die einzige Erwähnung von Polymerdispersionen
betrifft handelsübliche
Polymere, die mit konventionellen oberflächenaktiven Mitteln hergestellt
worden sind. Es wäre
erstrebenswert, eine Synthese durchzuführen, bei der die Monomeren
in Gegenwart von einem vernetzbaren oberflächenaktiven Mittel polymerisiert
werden, wodurch alles in allem die konventionellen Polymerisations-oberflächenaktiven
Mittel vermindert oder eliminiert würden, die dazu neigen, auf
Substraten, die mit solchen Polymeren, die mit konventionellen oberflächenaktiven
Mitteln hergestellt worden sind, beschichtet oder imprägniert sind,
Feuchtigkeit anzuziehen. Andererseits würde das resultierende Material,
wenn die Monomeren in Gegenwart von vernetzbaren oberflächenaktiven
Mitteln polymerisiert werden würden,
hervorragende wasserabstoßende
Eigenschaften aufweisen, wenn es in Folge mit einem Vernetrungsmittel
umgesetzt werden würde.
Ferner könnte
bei Durchführung
der Polymerisation mit vernetzbaren oberflächenaktiven Mitteln eine resultierende
Polymerdispersion hergestellt werden, die ein gewünschtes
Teilchen größenprofil
aufweist. In dieser Literaturstelle wird solch eine Ausführungsform
weder offenbart noch vorgeschlagen.
-
Trotz der vorstehenden Lehren besteht
nach wie vor in der Fachwelt ein Bedürfnis nach einem Verfahren
zur Herstellung einer Dispersion, worin die Monomeren zu einer wässrigen
Umgebung gegeben werden, die ein vernetzbares oberflächenerktives
Mittel enthält,
und anschließendes
Polymerisieren der Monomeren, um eine Polymerdispersion zu bilden,
die die gewünschten
Teilchengrößen-Eigenschaften
aufweist, und die nach Zugabe von einem Vernetzungsmittel die Fähigkeit
hat, Substraken hervorragende wasserabstoßende Eigenschaften zu verleihen.
-
Kurze Zusammenfassung
der Erfindung
-
Gemäß der vorliegenden Erfindung
wird eine neue Dispersion bereitgestellt. Genauer gesagt umfasst die
Dispersion eine Polymerdispersion, worin das Polymer gebildet wird
durch Umsetzen in Gegenwart von Wasser und in Gegenwart des Reaktionsproduktes
von (i) einer oder mehreren Carboxylfettsäuren; und (ii) Ammoniak oder
einem oder mehreren polyfunktionalen aromatischen oder aliphatischen
Aminen:
(1) eines oder mehrerer ethylenisch ungesättigter
Monomere, welche fähig
sind, in einer wässrigen
Umgebung zu polymerisieren, und worin das Reaktionsprodukt der Komponente
(1) ein Polymer mit einer durchschnittlichen Teilchengröße ist,
die von 1 bis 2000 nm reicht.
-
Gemäß bevorzugten Ausführungsformen
sind die ein oder mehreren ethylenisch ungesättigten Monomeren der Komponente
(1) Acryl-Zusammensetzungen, und bevorzugter Acrylester; und das
Reaktionsprodukt ist das Produkt von (i) einer oder mehreren Carboxylfettsäuren mit
3 bis 30 Kohlenstoffatomen und (ii) einem oder mehreren Hydroxy-substituierten
Aminen mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen.
-
Gemäß besonders bevorzugten Ausführungsformen
wird ein wasserlösliches
Metallkomplexvernetrungsmittel, das ein oder mehrere Metalle enthält, die
aus den Gruppen Ia, IIa, IIIa IVa und der ersten und zweiten Reihe
der Übergangsmetalle
aus dem periodischen System der Elemente ausgewählt sind, zu der Polymer/otierflächenaktives
Mittel-Dispersion zugefügt.
Gemäß einer
besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst
die Komponente (1) eine Mischung von Butylacrylat rund Methylmethacrylat;
das oberflächenaktive Mittel
ist das Reaktionsprodukt von 2-Amino-2-ethyl-l,3-propandiol mit einer einzigen
oder einer Kombination von Fettsäuren
mit einer Kohlenstoffanzahl von 8 bis 18; und das Vernetrungsmittel
umfasst Amoniumzirkoniumcarbonat.
-
Die resultierende Zusammensetzung
umfasst eine Dispersion mit einer Polymerteilchengröße im Bereich
von 1 nm bis 2000 nm, und die Reaktionssynthese kann für bestimmte
Anwendungen derart eingestellt werden, dass die resultierende Teilchengröße des Polymers
zwischen 1 und 60 nm liegt. Solch eine Polymerteilchengröße ermöglicht es
der Dispersion, Oberflächen
mit mikroskopischen Löchern
zu beschichten oder zu füllen.
Dies ist von besonderer Bedeutung, um die beschichtete Oberfläche wasserresistent
zu machen. Die resultierende Dispersion weist auch einen Feststoffgehalt
in der Menge von 0,1 bis Gew.-% der resultierenden Dispersion auf.
-
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung umfasst ein Verfahren zum Synthetisieren einer Polymerdispersion,
welches das Umsetzen in Gegenwart von Wasser und in Gegenwart des
Reaktionsproduktes von (i) einer oder mehreren Carboxylfettsäuren; und
(ii) Ammoniak oder einem oder mehreren polyfunktionalen aromatischen
oder aliphatischen Aminen:
(1) eines oder mehrerer ethylenisch
ungesättigter
Monomere, welche fähig
sind, in einer wässrigen
Umgebung zu polymerisieren, umfasst.
-
Noch eine weitere Ausführungsform
gemäß der vorliegenden
Erfindung umfasst ein Verfahren, um ein Substrat wasserresistent
zu machen, welches den Schritt des Beschichtens und Trocknens einer
oder mehrerer Oberflächen
des Substrates einer wässrigen
Lösung
von:
- (A) einem Polymer, das durch Umsetzen
in einer wässrigen
Umgebung und in Gegenwart des Reaktionsproduktes von (i) einer oder
mehreren Carboxylfettsäuren;
und (ii) einem oder mehreren polyfunktionalen aromatischen oder
aliphatischen Aminen:
- (1) eines oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Monomere, welche fähig sind,
in einer wässrigen
Umgebung zu polymerisieren, erzeugt wurde;; und
- (B) einem wasserlöslichen
oder wasserdispergierbaren Metallkomplexvernetzungsmittel umfasst.
-
In bevorzugten Ausführungsformen
besteht die zu beschichtende Oberfläche aus Holz, Ziegel, Stein, Zement,
Beton und Dachmaterialien. In bestimmten Ausführungsformen kann die Beschichtungszusammensetzung
entweder in einer "Einzelpackung"-Form oder in einer "Doppelpackung"-Form vorliegen. Wenn eine Einzelpackungsform
verwendet wird, liegen alle Komponenten in einer Einzelpackung vor
und werden anschließend
auf das Substrat beschichtet und getrocknet. In der Doppelpackungs-Ausführungsform
wird die Komponente (B) in einer getrennten Packung von der Packung,
die die restlichen Komponenten enthält, aufbewahrt, und die zwei
Packungen werden kurz vor dem Beschichten miteinander vermischt.
Der Hauptzweck der Verwendung eines Doppelpackungssystems besteht
darin, die Herstellung von Dispersionen mit höheren Feststoffgehalten zu
ermöglichen.
-
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung
ist die Bereitstellung von einer Dispersion, die hervorragende Wasserresistenz-Eigenschaften
aufweist.
-
Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden
Erfindung ist die Bereitstellung von einem Verfahren zur Herstellung
von einer Dispersion, die hervorragende Wasserresistenz-Eigenschaften
aufweist.
-
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden
Erfindung ist die Bereitstellung von einem Verfahren, um eine Oberfläche wasserresistent
zu machen, indem eine Dispersion mit hervorragenden Wasserresistenz-Eigenschaften
eingesetzt wird.
-
Diese und weitere Aufgaben sind für den Fachmann
unter Inbezugnahme auf die ausführliche
Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform leicht ersichtlich.
-
Ausführliche
Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform
-
Bei der Beschreibung der bevorzugten
Ausführungsform
wird zum Zwecke der Klarheit eine gewisse Terminologie verwendet.
Diese Terminologie soll die angegebene Ausführungsform wie auch alle technischen Äquivalente
umfassen, die in einer ähnlichen
Art und Weise für
einen ähnlichen
Zweck zur Erzielung eines ähnlichen
Ergebnisses funktionieren.
-
Die vorliegende Erfindung betrifft
die Bildung von einer wässrigen
Polymerdispersion. Die Dispersion wird durch die in situ-Polymerisation
von einem oder mehreren Monomeren in einer wässrigen Umgebung, die das Reaktionsprodukt
von einer oder mehreren Carboxylfettsäuren und Ammoniak oder einem
oder mehreren polyfunktionalen aromatischen oder aliphatischen Aminen
als ein oberflächenaktives
Mittel enthält;
und worin die Dispersion auch ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares
Metallkomplexvernetzungsmittel enthält, das zugegeben wird, nachdem
die Polymerisation stattgefunden hat, um eine wasserresistente Zusammensetzung
zum Beschichten/Imprägnieren
zu ergeben.
-
Die erste Komponente, die zur Synthese
der Dispersion gemäß der vorliegenden
Erfindung eingesetzt wird, ist bzw. sind ein oder mehrere ethylenisch
ungesättigte
Monomere, welches fähig
ist bzw. sind, in einer wässrigen
Umgebung zu polymerisieren. Besonders bevorzugt sind jedes der folgenden
Monomeren: auf (Meth)acrylsäure
basierende Ester, Acrylonitril, Styrol, Divinylbenzol, Vinylacetat,
Acrylamid, Methacrylamid, Vinylidenchlorid, Butadien und Vinylchlorid.
Die hergestellten Dispersionsfeststoffe können in der Form von Homopolymeren
(d. h. es wird nur eine: Art von Monomer ausgewählt) oder Copolymeren (d. h.
es werden Mischungen von zwei oder mehr Arten von Monomeren ausgewählt; dies
beinhaltet insbesondere Terpolymere und Polymere, die von vier oder
mehr Monomeren abstammen) vorliegen.
-
Die bevorzugtesten Monomeren sind
Ester auf Acrylbasis. Diese Monomeren weisen bevorzugt die Formel
auf, worin R
1 bevorzugt
Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
ist und R
2 eine aliphatische Gruppe mit
1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist. In den am meisten bevorzugten Ausführungsformen
umfasst R
1 Wasserstoff oder eine Methylgruppe
und R
2 ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 20
Kohlenstoffatomen. Der Substituent R
2 kann
weiter mit zusätzlichen
organischen Gruppen wie z. B. Hydroxy (OH)-, Fluor- oder Silyl-Gruppen
substituiert sein.
-
Besonders geeignete Monomeren, die
unter den Schutzbereich der vorliegenden Erfindung fallen, umfassen
Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat,
Styrol, Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und Mischungen davon.
Besonders bevorzugt ist eine Mischung von Methylmethacrylat und
Butylacrylat. Eine weitere bevorzugte Kombination ist eine Mischung
von Methylmethacrylat, Butylacrylat und 2-Hydroxyethylmethacrylat.
Noch eine weitere bevorzugte Kombination ist eine Mischung von Butylmethacrylat
und 2-Ethylhexylacrylat.
-
Weitere Monomeren oder Ausgangsstoffe,
die zur Herstellung von Latex verwendet werden können, sind dem Fachmann wohlbekannt.
Beispiele dafür
sind in "The Encyclopedia
of Chemical Technology, Kirk-Othmer, John Wiley & Sons, Band 14, Seiten 82–97 (1981),
angegeben.
-
Die nächste Komponente, die das oberflächenaktive
Mittel ist, das zur Bildung der erfindungsgemäßen Dispersion eingesetzt wird,
ist das Reaktionsprodukt von (i;) einer oder mehreren Carboxylfettsäuren; und
(ii) Ammoniak oder einem oder mehreren polyfunktionalen aromatischen
oder aliphatischen Aminen. Bevorzugter ist diese Komponente das
Produkt von (i) einer oder mehreren Carboxylfettsäuren mit
3 bis 30 Kohlenstoffatomen und (ii) Ammoniak oder einem oder mehreren
Hydroxy-substituierten Aminen mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen.
-
Die auszuwählende Carboxylfettsäure enthält zwischen
3 und 30 Kohlenstoffatome, bevorzugter zwischen 8 und 18 Kohlenstoffatome.
Die Säure
kann die Form von einer linearen, verzweigten, cyclischen oder aromatischen
Carbonsäure
einnehmen. Bestimmte Säuren,
die für
die Umsetzung mit dem Amin ausgewählt werden können, umfassen,
sind aber nicht beschränkt
auf, Decansäure,
Kokosnussfettsäure,
Laurinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Riconolsäure, Tallölfettsäure, Trisdecansäure, Palmitinsäure, Myristinsäure und Mischungen
davon.
-
Das auszuwählende Amin ist jedes, welches
mit der Carboxylfettsäure
umgesetzt werden kann, um ein Material zu ergeben, das als Ergebnis
der Bildung von einem Aminsalz umfassend den Fettrest der Carbonsäure oberflächenaktive
Eigenschaften aufweist. Beispiele für Amine, die gemäß der vorliegenden
Erfindung ausgewählt
werden können,
umfassen, aber sind nicht beschränkt
auf, Triethanolamin, 2-Amino-2-ethyl-l,3-propandiol
(AEPD), 2-Amino-2-methyl-l-propanol (AMP) und Tris(hydroxymethyl)aminomethan, wobei
AEPD oder Tris(hydroxymethyl)aminomethan am bevorzugtesten sind.
Weitere polyfunktionale aromatische oder aliphatische Amine oder
substituierte Amine, die bevorzugt sind, sind jene, die auch wasserlöslich sind,
so dass sie nach Umsetzung mit einer Carbonsäure eine wasserdispergierbare
Verbindung ergeben. All diese Amine können gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen
substituiert sein, z. B. substituierte Diole und Triole, und können aus
primären,
sekundären
und tertiären
Aminen ausgewählt
werden, die Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatome oder Wasserstoff
enthalten, wobei Aminomethylpropanol und Aminomethylpropandiol typische
Beispiele dafür
sind, Diamine, wobei Hydrazin und Hexamethylendiamin typische Beispiele
dafür sind; cyclische
Amine, aromatische und aliphatische Aminosäuren, wobei 3-Methyl-4-aminobenzoesäure ein
typisches Beispiel dafür
ist.
-
Statt des polyfunktionalen aromatischen
oder aliphatischen Amins kann auch Ammoniak eingesetzt werden. Wenn
Ammoniak als Amin ausgewählt
wird, so reagiert es mit der Carbonsäure unter Bildung eines Ammoniumfettsäure-Salzes.
-
In der Praxis werden die Carbonsäure und
das Amin einfach umgesetzt, indem ein Pulver oder eine Blättchenform
der Carbonsäure
bei erhöhten
Temperaturen, so dass sie schmelzen wird, üblicherweise 50 bis 100°C, bevorzugter
zwischen 65 und 90°C,
und besonders bevorzugt zwischen 70 und 80°C, zu einer gerührten Lösung des
Amins in Wasser zugegeben wird. Die Mischung wird für einen
ausreichenden Zeitraum, der notwendig ist, um die Bildung von einem
Aminsalz zu ermöglichen,,
gerührt.
Die Rührzeit
liegt im Rahmen des Könnens
des Fachmanns und findet üblicherweise über einen
Zeitraum statt, bis das resultierende Produkt eine klare: Flüssigkeit
ist. In bevorzugten Ausführungsformen
liegt die Rührzeit
zwischen 2 und 90 Minuten, bevorzugter zwischen 5 und 30 Minuten
und am bevorzugtesten zwischen 5 und 10 Minuten.
-
Die vorgelegte Menge an Amin/Carbonsäure-Reaktionsprodukt,
die mit der Monomer/Wasserlösung in
Kontakt gebracht wird, liegt üblicherweise
zwischen 4 und 30 Teilen Reaktionsprodukt, bevorzugter zwischen
15 und 25 Teilen Reaktionsprodukt pro 100 Gewichtsteile Monomer.
Das vorliegend Beschriebene wird als eine neue Polymerdispersion
angesehen.
-
Um die Polymerdispersion in eine
Zusammensetzung zum Beschichten/Imprägnieren zu überführen, wird ein wasserlösliches
oder wasserdispergierbares Vernetziungsmittel nach der Polymerisation
der Monomeren zu der Dispersion gegeben. Die bevorzugten Vernetzungsmittel
können
aus Metallsalzen aus der Gruppe ausgewählt werden, die Zink, Aluminium,
Titan, Kupfer, Chrom, Eisen, Zirkonium und Blei umfasst, und können beispielsweise
durch Zirkoniumkomplexe veranschaulicht werden, wie sie z. B. in
der GB 1002103 beschrieben sind und gemäß einem Verfahren durch Rückflussieren
einer Carbonsäure
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen mit einer Zirkonylcarbonat-Paste und
anschließender
Addition einer Carbonsäure
mit mehr als 4 Kohlenstoffatomen hergestellt werden können.
-
Es können auch wasserlösliche anorganische
Metallverbindungen eingesetzt werden. Für die Herstellung von Zusammensetzungen
gemäß der Erfindung
ist Ammoiniumzirkoniumcarbonat besonders bevorzugt.
-
Die Menge an zugegebenem Vernetrungsmittel
liegt üblicherweise
im Bereich von 0,5 bis 3,0 Molteile Metall in dem Metallvernetrungsmittel
pro Mol Reaktionsprodukt des Carbonsäure/Amin-oberflächenaktiven Mittels,
wobei Mengen im Bereich von 1,0 bis 2,0 Mol pro Mol Reaktionsprodukt
von Carbonsäure/Amin
bevorzugter ist.
-
In der Ausführungsform, bei der Ammoniak
zur Verwendung in Kombination mit der Carbonsäure ausgewählt wird, kann das resultierende
Ammoniumfettsäuresalz
direkt als eine Zusammensetzung zum Beschichten mit verbesserter
Wasserresistenz verwendet werden, ohne dass die Anwesenheit von
dem Vernetrungsmittel erforderlich ist.
-
Das Dispersionsmedium kann auch weitere,
die Leistungsfähigkeit
verbessernde Chemikalien umfassen. Beispiele für solche Materialien umfassen,
sind aber nicht beschränkt
auf, Entschäumungsmittel,
Wachse, zusätzliche
oberflächenaktive
Mittel, Weichmacher wie z. B. Polyethylenglycol, Ausfrierstabilisatoren,
Pigmente, Färbungsmittel,
Farbstoffe und antibakterielle Mittel.
-
In der Praxis wird zur Herstellung
der Dispersion gemäß der vorliegenden
Erfindung eine Reaktor-Vorcharge des Carbonsäure/Amin-Reaktionsproduktes
in Wasser zubereitet. Das Carbonsäure/Amin-Reaktionsprodukt kann
entweder wie vorstehend beschrieben hergestellt werden und zu Wasser
gegeben werden oder "in
situ" durch die
Addition der jeweiligen Monomer-Reaktanden in die wässrige Umgebung
hergestellt werden. Die Reaktionsmischung wird anschließend auf
eine Temperatur zwischen 50 und 100°C erhitzt, bevorzugter zwischen
65 und 90°C,
und am bevorzugtesten zwischen 70 und 85°C. Wenn das Reaktionsmedium
diese Temperatur einmal erreicht hat, wird eine Menge an Monomer-Initiator
in Wasser zu dem Medium zugefügt.
-
Die Polymerisationsinitiatoren werden
bevorzugt aus radikalischen thermischen Initiatoren ausgewählt. Der
Polymerisationsinitiator kann in Form von vielen bekannten Initiatoren
wie z. B. Azo-, Peroxid-, Persulfat- und Peresterinitiatoren vorliegen
und kann entweder wasserlöslich
oder monomerlöslich
sein. Die Menge des zu der Lösung
zugegebenen Initiators liegt üblicherweise
im Bereich zwischen 0,05 und 2 Teilen pro 100 Teile Monomer, wobei
Mengen im Bereich von 0,1 bis 1,0 Teilen besonders bevorzugt sind,
Mengen im Bereich von 0,1 bis 0,5 Teilen noch bevorzugter sind und
0,25 Teile am bevorzugtesten sind. Der zugegebene Radikalinitiator
ist bevorzugt ein wasserlöslicher
Initiator wie z. B. Natrium- oder Ammoniumpersulfat.
-
Weitere Initiatoren, die ausgewählt werden
können,
umfassen Initiatoren von Azo (Azobisnitril)-Typ (wasser- oder öllöslich) wie
z. B. 2,2'-Azobis-isobutyronitril,
2,2'-Azobis-(2-methylpropannitril),
2,2'-Azobis-(2,4-dimethylpentannitril),
2,2'-Azobis-(2-methylbutannitril),
1,1'-Azobis-(cyclohexancarbonitril),
2,2'-Azobis-(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril),
2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril)
und 2,2'-Azobis-(2-amidinopropan)hydrochlorid.
-
Weitere Radikalinitiatoren, die ausgewählt werden
können,
umfassen Peroxidmateria lien wie z. B. Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid,
Wasserstoffperoxid, Acetylperoxid, Lauroylperoxid und Perester wie
z. B. t-Butylperoxypivalat, α-Cumylperoxypivalat
und t-Butylperoctoat.
-
Nachdem der Monomer-Initiator zugegeben
worden ist, wird respektive werden das Monomer respektive die Monomeren
hinzugefügt.
Die Monomeren werden zu dem Reaktionsmedium über einen gewissen Zeitraum
hinzugegeben, üblicherweise
zwischen 60 und 300 Minuten, bevorzugter zwischen 120 und 240 Minuten und
besonders bevorzugt zwischen 120 und 180 Minuten. Anschließend wird
die Reaktionsmischung über
einen geeigneten Zeitraum bei einer Reaktionstemperatur gehalten,
um die Polymerisation der Monomeren auszuführen. Dieser Zeitraum liegt üblicherweise
im Bereich von 10 bis 60 Minuten, bevorzugter zwischen 15 und 45
Minuten,
-
Anschließend wird die Reaktionsmischung
gekühlt.
Während
der Kühlperiode
werden Additive, die zur Beendigung der Polymerisation verwendet
werden, wie z. B. Oxidationsmittel und Reduktionsmittel, zu der
Mischung hinzugegeben. Beispiele für geeignete Oxidationsmittel
umfassen t-Butylhydroperoxid und Beispiele für geeignete Reduktionsmittel
umfassend Natriummetabisulfit.
-
Das resultierende Polymer weist eine
mittlere Polymerteilchengröße auf (Gauss'cher Durchschnitts-Teilchendurchmesser),
die im Bereich von 1 bis 2000 nm liegt, bevorzugter weniger als
200 nm und besonders bevorzugt weniger als 100 nm. In besonders
bevorzugten Ausführungsformen
liegt die mittlere bevorzugte Polymergröße zwischen 1 und 60 nm, bevorzugter
zwischen 5 und 40 nm, noch bevorzugter zwischen 10 und 40 nm und
Idealerweise zwischen 20 und 40 nm. Die Herstellung von kleinen
Polymerteilchengrößen ist
vorteilhaft, da dies eine Beschichtung der Zusammensetzung auf Substrate
ermöglicht,
die mikroskopische Löcher
aufweisen.
-
Ferner kann die Glasübergangstemperatur
des Polymeren in Abhängigkeit
der gewählten
Monomeren ausgewählt
werden. In der Praxis ist die Glasübergangstemperatur des Polymeren
bevorzugt weniger als 80°C,
noch bevorzugter zwischen –20
und 40°C
und besonders bevorzugt zwischen –10 und 25°C.
-
Das resultierende Produkt wird filtriert
und gegebenenfalls mit Wasser verdünnt, um eine Polymerzusammensetzung
zu ergeben, die einen Feststoffgehalt im Bereich zwischen 1 und
40 Gew.-% aufweist. Zu dieser Zusammensetzung wird das Vernetzungsmittel
in den vorstehend beschriebenen Mengen hinzugefügt. In der bevorzugten Ausführungsform
wird der pH der resultierenden Mischung mit einer flüchtigen
Base auf basische Bedingungen eingestellt. Die Zugabe der Base wird
durchgeführt,
um zu verhindern, dass das Vernetrungsmittel über die Zeit verfrüht mit dem
Carbonsäure/Amin-Reaktionsprodukt
reagiert. In der Praxis wird die Vernetrungsreaktion bei Verdampfung
der Base stattfinden, sobald die Zusammensetzung auf ein Substrat
beschichtet wird. Solange die Base vorhanden ist, wird die Reaktion
wie gewünscht
hinausgeschoben. Alternativ kann die Base zuerst zu dem Vernetrungsmittel
zugefügt
werden und das resultierende Material anschließend zu der Polymerdispersion
gegeben werden. Sofern eine lange Haltbarkeit keine gewünschte Eigenschaft
darstellt, muss die Base gar nicht eingesetzt werden.
-
In der bevorzugten Ausführungsform
liegt der pH der resultierenden Mischung zwischen 8 und 12, bevorzugter
zwischen 8,5 und 11 und besonders bevorzugt zwischen 9 und 10. Die
hinzugefügte
Base ist eine, die als flüchtig
angesehen wird, d. h. die bei Anwendung auf ein Substrat verdampfen
wird. In bevorzugten Ausführungsformen
ist die Base, die hinzugegeben wird, ein anorganisches oder organisches
Amin wie z. B. Ammoniak (Ammoniumhydroxid), Dimethylamin oder Diethylamin.
-
Die Zugabe des Vernetrungsmittels
zum Polymer vor der Beschichtung auf ein Substrat und der Vernetzung
führt zur
Bildung von einem "Einzelpackungs"-System. Alternativ
dazu könnte
ein "Doppelpackungs-"System verwendet
werden, worin das Vernetrungsmittel/pH-Einsteller genau bis zum
Zeitpunkt, bevor das Beschichten stattfindet, in einem separaten
Behälter
gehalten wird. Während
das Einzelpacksystem Vorteile bezüglich der Lagerung aufweist,
kann das Doppelpacksystem verwendet werden, wenn höhere Feststoffgehalte
erwünscht
sind.
-
Um die Beschichtungszusammensetzung
gemäß der vorliegenden
Erfindung einzusetren, trägt
man sie lediglich auf ein Substrat auf und lässt sie anschließend trock nen.
Substrate, die gemäß der vorliegenden Erfindung
beschichtet werden können,
umfassen Holz, Papier und andere Cellulosematerialien, Textilien,
Mauerwerk, Zement, Beton, Oberflächenbeschichtungen,
Metalle, Ziegel, Stein, Dachmaterialien, Pulver, Tinten, Leder,
Textilien und Klebstoffe. In der Praxis wird die Beschichtungszusammensetzung
in Einzelpack- oder Doppelpack-Form mittels im Stand der Technik
bekannten Mittel wie z. B. einem Pinsel (brush) oder einer Walze
oder durch Sprayanwendung aufgetragen. In dem Fall des Doppelpacksystems
werden die unterschiedlichen Behälter
vor dem Beschichten miteinander vermischt. Bei Verwendung von dem
Einzelpackungssystem oder dem Doppelpackungssystem verdampft die
flüchtige
Base anschließend
aus der Beschichtung und ermöglicht
so dem Vernetzungsmittel die Vernetzung der Carbonsäure/Amin-Komponente. Üblicherweise
liegt die Vernetrungsreaktionsdauer im Bereich von etwa 5 bis etwa
180 Minuten. Während
dem Stattfinden der Vernetrungsreaktion ist das Polymermaterial
in der Lage, in die Poren oder andere mikroskopische Löcher in
dem Substrat zu penetrieren. Nachdem die Vernetzungsreaktion beendet
ist und das gesamte flüchtige
Lösungsmittel
aus der Beschichtungszusammensetzung verdampft ist, resultiert die
Bildung von einem dünnen
wasserresistenten Film auf dem Substrat. Im Rahmen der Ausführungsform,
in der die Zusammensetzung eine Ammoniumfettsäuresalz-Dispersion umfasst,
kann sie direkt auf eine Oberfläche
aufgetragen werden, ohne dass die Zugabe von einem Vernetrungsmittel
benötigt
wird.
-
Als Ergebnis der hervorragenden wasserresistenten
Eigenschaften können
die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden
Anwendung für
die folgenden kommerziellen Anwendungen eingesetzt werden: Anstriche,
Farben, Holzschutrbeschichtungen, Bekleidungsschutrbeschichtungen,
Holzfaserzementschutrbeschichtungen, Dachplatten-/Panelenschutrbeschichtungen,
Bauholzschutrbeschichtungen und Deckbehandlungsschutrbeschichtungen.
-
Zusätzlich zur Verleihung einer
hervorragenden Wasserresistenz stellen die Beschichtungszusammensetzungen
gemäß der vorliegenden
Erfindung resistente Filmbeschichtungen über ausgedehnte Zeiträume bereit
und sind wiederbeschichtbar (d. h. zusätzliche Beschichtungen können auf
die gehärtete
Zusammensetzung gemäß der vorliegenden
Erfindung beschichtet werden). Sie stellen auch hervorragende Quellfähigkeiten
bereit, mit Werten, die 40 übersteigen,
die bevorzugter 50 übersteigen,
und die besonders bevorzugt 60 übersteigen,
erhältlich
durch Bestimmung der Wasserresistenz mittels einem ASTM D4446-Aufquellmeter-Test
(Swellometer-Test).
-
Die Erfindung wird durch die folgenden,
nicht beschränkenden
Beispiele noch ausführlicher
beschrieben.
-
Beispiel 1 – Herstellung
von AEPD-Laurat
-
In einen 3 I-Reaktionskolben werden
1276,8 Teile Wasser gegeben. 124,2 Teile 2-Amino-2-ethyl-l,3-propandiol
(AEPD) (96%ige Lösung
in Wasser) werden in den Kolben gegeben und gerührt, bis es im Wasser gelöst ist.
In den Kolben werden 200 Teile Laurinsäure gegeben und die Mischung
wird unter Rühren
auf etwa 60 bis 70°C
erhitzt. Nach 30 Minuten und sofern klar, wird die Lösung gekühlt und
verpackt.
-
Beispiel 2 – Herstellung
von AEPD-Palmitat
-
In einen 3 I-Reaktionskolben werden
1881 Teile Wasser gegeben. 124,2 Teile AEPD (96%ige Lösung in
Wasser) werden in den Kolben gegeben und gerührt, bis es im Wasser gelöst ist.
In den Kolben werden 257 Teile Palmitinsäure gegeben und die Mischung
wird unter Rühren
auf etwa 60 bis 70°C
erhitzt. Nach 30 Minuten und sofern klar, wird die Lösung gekühlt und
verpackt.
-
Beispiel 3 – Herstellung
von AEPD-Laurat/Stearat
-
In einen 3 I-Reaktionskolben werden
1427 Teile Wasser gegeben. 124,2 Teile AEPD (96%ige Lösung in
Wasser) werden in den Kolben gegeben und gerührt, bis es im Wasser gelöst ist.
In den Kolben werden 100 Teile Laurinsäure und 137 Teile Stearinsäure gegeben
und die Mischung wird unter Rühren
auf etwa 60 bis 70°C
erhitzt. Nach 30 Minuten und sofern klar, wird die Lösung gekühlt und
verpackt.
-
Beispiel 4 – Herstellung
von AEPD-Laurat/Palmitat (äquimolare
Mischung)
-
In einen 3 I-Reaktionskolben werden
1391 Teile Wasser gegeben. 124,2 Teile AEPD (96%ige Lösung in
Wasser) werden in den Kolben gegeben und gerührt, bis es im Wasser gelöst ist.
In den Kolben werden 100 Teile Laurinsäure und 128,5 Teile Palmitinsäure gegeben
und die Mischung wird unter Rühren
auf etwa 60 bis 70°C
erhitzt. Nach 30 Minuten und sofern klar, wird die Lösung gekühlt und
verpackt.
-
Beispiel 5 –Herstellung
von AEPD-Laurat/Palmitat (1 : 2 molare Mischung)
-
In einen 3 1-Reaktionskolben werden
1391 Teile Wasser gegeben. 124,2 Teile AEPD (96%ige Lösung in
Wasser) werden in den Kolben gegeben und gerührt, bis es im Wasser gelöst ist.
In den Kolben werden 100 Teile Laurinsäure und 255,0 Teile Palmitinsäure gegeben
und die Mischung wird unter Rühren
auf etwa 60 bis 70°C
erhitzt. Nach 30 Minuten und sofern klar, wird die Lösung gekühlt und
verpacke:.
-
Beispiel 6 – Herstellung
von AEPD-Stearat
-
Diese Zusammensetzung wird in ähnlicher
Art und Weise wie vorstehend beschrieben hergestellt. Jedoch wird
eine viel größere Menge
an Wasser benötigt,
um das resultierende Material vollständig zu solubilisieren. Das
Verhältnis
von AEPD zu Stearinsäure
liegt in diesem Fall bei 124,2 Teilen AEPD zu 275 Teilen Stearinsäure.
-
Beispiel 7 – Herstellung
einer Polymerdispersion unter der Verwendung der oberflächenaktiven
Zusammensetzung von Beispiel 2
-
Es werden 15 bis 20 Gewichtsteilen
der Zusammensetzung aus Beispiel 2 in 96,5 bis 282 Teilen Wasser
gelöst.
Die resultierende Mischung wird auf etwa 70 bis etwa 85°C erhitzt.
Es wird eine Monomermischung von 100 Gewichtsteilen einer gleichen
Menge an Butylacrylat (50,0 Teile) und Methylmethacrylat (50,0 Teile) hergestellt.
Es wurden 0,25 Teile Natriumpersulfat in 2 bis 4 Teilen Wasser in
den Reaktor gegeben, gefolgt von der Zugabe der Monomermischung
in den Reaktor über
einen Zeitraum von 2 bis 3 Stunden. Nachdem die Monomeren vollständig zugegeben
worden sind, wird die Reaktionsmischung bei 70 bis etwa 85°C für 15 bis
45 Minuten gehalten. Anschließend
wird die Mischung auf 30°C
gekühlt,
jedoch werden während
der Kühlperiode
0,05 Teil t-Butylhydroxyperoxid und 0,03 Teile Natriummetabisulfit
in 4 bis 6 Teilen Wasser zugegeben. Anschließend wird das Material durch
einen 100 bis 150 Mesh-Filter filtriert. Das resultierende Material
weist eine Gesamtmenge: an Polymerfeststoffen im Bereich von etwa
25 bis etwa 40 Gew.-% auf, hat einen pH im Bereich zwischen etwa
7,7 und etwa 8,3, und weist eine Viskosität von etwa 15 bis etwa 150
cps bei einem Feststoffgehalt von 32 % auf, gemessen auf einem Brookfield-Viskosimeter,
60 UpM, Spindle #1. Die Teilchengröße der Dispersion liegt zwischen
15 und 40 nm.
-
Beispiele 8–12
-
Das Verfahren nach Beispiel 7 wird
wiederholt, außer
dass die folgenden Materialien in Gewichtsteilen jeweils als Monomere
und oberflächenaktive
Mittel eingesetzt werden:
-
Beispiel 13 – Beschichtungszusammensetzung
unter Verwendung der Zusammensetzung aus Beispiel 7
-
Eine wässrige Lösung von Ammoniumzirkoniumcarbonat
wird derart zu der Dispersion aus Beispiel 7 gegeben, dass äquimolare
Mengen des vernetzbaren oberflächenaktiven
Mittels und Zirkonium vorliegen (die Menge an Zirkonium, die in
der Ammoniumzirkoniumcarbonat-Lösung
vorliegt, ist ungefähr
7,3 Gew.-%). Es wird Nasser dazugegeben, um eine Dispersion mit
einem Feststoffgehalt von etwa 10 % zu ergeben. Zu der Dispersion
wird Ammoniumhydroxid (28 %) zugegeben, um deren pH auf etwa 9,5
zu erhöhen.
-
Für
die Bestimmung der Leistungseigenschaften der resultierenden Beschichitungszusammensetzung
wird diese mit einem Pinsel auf eine Holzoberfläche aufgetragen, genauer gesagt
eine Kieferoberfläche. Man
lässt anschließend die
Zusammensetzung als Ergebnis der Verdampfung des Ammoniumhydroxids
härten,
was es ermöglicht,
dass das Zirkonium aus dem Ammoniumzirkoniumcarbonat mit dem vernetzbaren oberflächenaktiven
Mittel reagiert und einen dünnen,
vernetzten Film bildet. Das Härten
ist nach etwa 5 bis 180 Minuten durchgeführt. Aufgrund der Teilchengrüße des in
der Dispersion vorliegenden Polymers ist dieses in der Lage, in
die kleinen Poren oder andere Öffnungen
der Holzoberfläche
zu penetrieren, um Schutzeigenschaften zu verleihen.
-
Die Adhäsion von einer Beschichtungszusammensetzung,
wie z. B. einem Latexanstrich auf einer Holzoberfläche, auf
der die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden
Erfindung aufgetragen ist, wird mittels dem ASTM-D 3359-90 untersucht;
Test verfahren A → X-Schnittklebtest
und Testverfahren B → Querschnittklebtest.
Die Einzelheiten der Testverfahren werden in dem Ausmaß, das zur
Ausführung
notwendig ist, durch Inbezugnahme in die vorliegende Beschreibung
aufgenommen. Ein Wert von gleich oder größer als 4A im X-Schnittklebtest
und gleich oder größer als
3B im Querschnittklebtest ist der Beweis für eine hervorragende Adhärenz einer
Beschichtungszusammensetzung auf einem Substrat. (Die Untersuchungen
wurden zur Gewährleistung
der Einheitlichkeit dreifach durchgeführt.) Die Zusammensetzung aus
diesem Beispiel erfüllt
dieses Kriterium. Dieser Test zeigt, dass die Zusammensetzungen
gemäß der vorliegenden
Erfindung einfach wiederbeschichtbar sind. Der ASTM D-4446-Aufquellmeter-Test
wird verwendet, um die Fähigkeit
von Beschichtungszusammensetzungen, das Aufquellen von Holz zu verhindern,
zu bestimmen. Dieser Test bestimmt die Fähigkeit von einer (beschichteten)
Holzprobe, gegen Wasser resistent zu sein. Die Einzelheiten des
Testverfahrens werden in dem Ausmaß, das für die Ausführung notwendig ist, durch
Inbezugnahme in die vorliegende Beschreibung aufgenommen. Als Standard
wird ein unbehandeltes Holzstück
in Wasser eingetaucht und dessen Aufquellfähigkeit (d. h., gegenüber der
Penetration von Wasser beständig
zu sein) wird gemessen. Der gleiche Test wird mit einem ähnlichen
Stück wiederholt,
das mit der Beschichtungszusammensetzung aus diesem Beispiel beschichtet
ist. Die Aufquellfähigkeit
der beschichteten Zusammensetzung liegt bei etwa 63. Um den Test
zu "bestehen", wird eine Wasserabweisungs-Fähigkeit
von 60 benötigt.
-
Nach der Beschreibung der Erfindung
in allen Einzelheiten und durch Inbezignahme auf bevorzugte Ausführungsformen
ist es offensichtlich, dass Modifikationen und Variationen möglich sind,
ohne vom Schutzbereich der beigefügten Ansprüche abzuweichen.