DE737954C - Loesungsmittel fuer Polyvinylverbindungen - Google Patents

Description

• Lösungsmittel für Polyvinylverbindungen Es wurde gefunden, daß Tetrahydrofuran und seine durch aliphatische Kohlenwasserstoffreste substituierten Abkömmlinge ein hervorragendes Lösevermögen für Polymerisate aus Monovinylverbindungen besitzen. Die Tetrahydrofuranie eignen sich daher in hesonderem Maße als Lösungsmittel bei der Herstellung von plastischen Massen, Lacken, Spachtelmassen, Deckfarben, Klebemitteln, Folien, Filmen oder Bändern aus derartigen Polymerisaten.
• Die Tetrahydrofurane haben folgende Formel worin R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff oder aliphatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten. Sie sind leicht zugänglich durch Umsetzen von Acetylen mit Aldehyden oder Ketonen, Hydrierung der erhaltenen Acetylen-7-Glykole und Abspaltung von Wasser aus den so hergestellten gesättigten r, 4-Glykolen. Der einfachste Vertreter dieser Reihe ist das Tetrahydrofuran, das sowohl mit Wasser als auch mit organischen Lösungsmitteln, z. B. mit aromatischen Kohlenwasserstofferi, mischbar ist. Durch Auswahl der Kohlenwasserstoffreste im Tetrahydrofuranrest hat man es in der Hand, die Lösefähigkeit, Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit der Mittel nach Wunsch zu ändern.
• Die Tetrahydrofurane eignen sich beispielsweise zum Lösen von Polyvinylchlorid, Polyvinylestern organischer Säuren, z. B. Polyvinylacetat, Polyvinyläthern, Polyvinylcarbazol; ferner von Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure sowie deren Abkömmlingen- und von Mischpolymerisaten aus verschiedenen Vinylverbindungen.
• Die so hergestellten Lösungen können mit den üblichen Weichmachungsmitteln und weitgehend mit Verschnittmitteln versetzt werden. Auch viele der zum Färben von Lacken verwendeten Farbstoffe sind in Tetrahydrofuran.en gut löslich. Man kann jedoch auch den Lacken unlösliche organische und anorganische Füllstoffe zusetzen.
• Es ist zwar in der amerikanischen Patentschrift 2 ioj69j bereits vorgeschlagen worden, cyclische Äther von Glykolen als Lösungsmittel für polymerisierte Halogenbutadine, also Polymerisate aus Diolefinen, zu verwenden. Dort werden neben vielen anderen cyclischen :@thern auch Tetrahy drofuran und Methyltetrahydrofuran erwähnt, doch haben die Verfasser offensichtlich Verbindungen mit anderen Siedepunkten in den Händen gehabt. Die in der Patentschrift enthaltene Angabe, Gummi löse sieh nicht wesentlich in cvclischen Äthern, trifft für Tetrahydrofuran nicht zu. Näher erläutert wird in der Patentschrift auch nur die Anwendung solcher von Tetrahydrofuran und Methyltetrahydrofuran verschiedener cyclischer Äther. die sich als Lösungsmittel für Polymerisate aus Monovinylverbindungen weniger eignen als Tetrahydrofuran und seine Homologen. Die Sonderstellung, die diese Verbindungen in der Gruppe der cyclischen Äther in ihrer Eignung für den hier beanspruchten Zweck .einnehmen, konnte aus der amerikanischen Patentschrift nicht entnommen werden.
• Es war ferner bekannt, Tetrabydrofuran als selektives Lösungsmittel zur Trennung von Kohlenwasserstoffen zu benutzen, wobei also mir ein Bestandteil völlig gelöst wird. Beim Lösen von Monovinylpolymerisäten handelt es sich um eine gerade entgegengesetzte und hiermit nicht zu vergleichende technische Aufgabe, da es erforderlich ist, die als Lackrohstoffe oder für ähnliche Zwecke zu verwendenden Polyinerisate leicht und vollständig in Tetrahydrofuran zu lösen. Besonders hervorzuheben ist die Möglichkeit, Tetrahydrofurane als Lösungsmittel für Polyvinylchlorid, Polvv inylcarbazol und Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Acrylsäureestern, für die bisher keine befriedigenden einheitlichen Lösungsmittel vorhanden waren, zu verwenden.
• Verschiedentlich ist auch vorgeschlagen worden, Tetrahvdrofurfurylalkohol als Lösungsmittel in der Lackindustrie, insbesondere auch fürVinylharze, zu verwenden. DiesesLösungsmittel unterscheidet sich bereits in seinen pbv-S 'kalischen Eigenschaften grundsätzlich vom Tetrahydrofuran und seinen Homologen, die keine freie Hydroxylgruppe enthalten, wie aus folgender Zusammenstellung hervorgeht:

  Relative

  Substanz `Nasser- Siedepunkt - Verdunstungszeit

  löslichkeit (76o mm Hg) (Diäthyläther = i)

  bei 20

  Tetrahydrofuran................. ja 64,5 bis 66,5 - 2.3

  2, 5-Dimethyltetrahydrofuran ..... nein 89 bis 92 = 3,1

  @, 2, 5, 5-Tetramethyltetrahydro-

  -furan .................... nein - IZ2 bis 114" 6,9

  Tetrahydrofurfurylalkohol ........ ja 175 bis i78° 195

  Auch ist die Löslichkeit der Polymerisate von Monovinylverbindungen in Tetraliydrofurfurylalkohol weit geringer als in Tetrahydrofuran oder seinen Homologen, wie aus der nachstehenden Zusammenstellung hervorgeht, die die Viscosität i5o'oiger Lösungen bei 2o° zeigt:

  Viscosität in Centipoisen

  Lösungsmittel Nachchloriertes Polyvinyl-

  Polyvinylchlorid isobutyläther

  Tetrahydrofuran . . . . . . . . . . . . . . . . 192 15,8

  2, 5-Dimethyltetrahydrofuran ..... 309 26,1:

  Tetrahydrofurfurylalkohol . . . . . . . . 6785 unlöslich

  Polyvinylisobutylätlier löst sich in Tetrahydrofurfurylal.lcohol überhaupt nicht; nachchloriertes Polyvinylchlorid läßt sich zwar lösen, jedoch sind die Lösungen etwa -2oma1 so viscos wie die entsprechenden Lösungen in Tetrahydrofuran und Dimethyltetrah_vdrofuran.
• Beispiel i 15 Teile eines in Estern oder Benzolkohlenwasserstoffen nicht einwandfrei löslichen Polyvinylchlorids werden in &5 Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Die so erhaltene klare Lösung trocknet zu durchsichtigen Filmen auf, die gegen Benzin- und Benzolkohlenwasserstoffe sowie Alkohol sehr beständig sind. Zur Erhöhung der Elastizität können Weichmachungsmittel, wie chloriertes Diphenyl, Phthalsäureester oder Phosphorsäureester zugesetzt werden. Härte und Haftfestigkeit der Filme können durch Zusatz von Harzen, z. B. Kondensationsprodukten aus cyclischen Ketonen, Alkydhärzen, Maleinsäurekolophoniumglycerinestern, erhöht werden. Die Lacke können auch in üblicher Weise mit Pigmenten oder löslichen Farbstoffen gefärbt werden. Beispiel z io Teile Polyvinylcarbazol werden in 90 Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Der so erhaltene Lack eignet sich vorzüglich zum Imprägnieren von Papier und Pappe, die sich durch besonders wertvolle elektrische Eigenschaften auszeichnen. Beispiel g 2o Teile Polyvinylisobutyläther werden in 8o Teilen Tetrahydrofurangelöst. Man erhält ein sehr rasch trocknendes Klebmittel, dem man zur Verbesserung der Klebkraft noch Weichmachungsmittel oder Harze zufügen kann. _ Beispiel 4 2o Teile eines in Estern oder Benzolkohlenwasserstoffen nicht völlig löslichen Mischpolymerisates aus 8o Teilen Polyvinylchlorid sowie ao Teilen Acrylsäurebutylester werden in 8o Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Man erhält eine Lösung, die, gegebenenfalls nach dem üblichen Filtrieren, sich hervorragend für die Herstellung von Filmen, beispielsweise mit Hilfe einer FilmgieBmaschine, eignet.
• Beispiel 5 2o Teile eines in Estern oder Benzolkohlenwasserstoffen nicht völlig löslichen Polyvinylchlorids-werden in 8o Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Dieser Lösung setzt man io bis 15 Teile Trikresylphosphat zu und reibt sie in üblicher Weise mit Pigmenten an. Man erhält eine pastenförmige Masse, die hervorragend als Grundierung oder Deckanstrich bei der Herstellung von kunstlederarti,gen Stoffen geeignet ist.
• Beispiel 6 a5 Teile eines nachchlorierten Polyvinylchlorids, das mehr Chlor enthält als der Formel (C H. C H Cl) entspricht, löst man in 75 Teilen Tetrahydrofuran und filtriert die Lösung in üblicher Weise. Die so erhaltene Lösung eignet sich beispielsweise zur Herstellung von Kunstseide nach dem Trockenspinnverfahren.
• Beispiel 7 2o Teile Polyvinylisobutyläther werden in 8o Teilen 2, 2, 5, 5-Tetramethyltetrahydrofuran gelöst. Die erhaltene Lösung kann als Klebmittel von hervorragender Klebkraft verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verwendung von Tetrahy drofuran und seinen durch aliphatische kohlenwasserstoffreste substituierten Abkömmlingen als Lösungsmittel für Polymerisate aus Monovinylverbindungen.