DE749747C - Verfahren zur Herstellung hochkondensierter Polyamide aus Diaminen und Dicarbonsaeuren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung hochkondensierter Polyamide aus Diaminen und Dicarbonsaeuren

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DE749747C DEP71282D DEP0071282D DE749747C DE 749747 C DE749747 C DE 749747C DE P71282 D DEP71282 D DE P71282D DE P0071282 D DEP0071282 D DE P0071282D DE 749747 C DE749747 C DE 749747C
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Description

Es sind, bereits Erzeugnisse bekannt, die durch gegenseitige Einwirkung bestimmter zweibasischer Säuren und bestimmter organischer Diamine entstehen. Dabei handelt es sich größtenteils um cyclische Amide von niedrigem Molekulargewicht. In einigen Fällen bestand zwar die-Vermutung, daß Polymere vorlagen, jedoch hatten dieselben entweder ein niedriges Molekulargewicht, oder sie waren vollständig unschmelzbar und unlöslich. Irgendein Verwendungszweck für diese Verbindungen hat sich in keinem Falle ergeben. (Vgl. Ann. 232, 227 [18S6]; Ber,"46, 2504 [1913]; Bei/. 5, 247 [rS/2]; Bcr. 17,
»5 137 [1S84]; Ber. 27R, 403 [1894]; Ann. 347, I/ [i9°6] ; Ann. 392, 92 [191:2] ; Journ. Aiiu'r. Chem. Soc. 47, 2614 [1925]; Chem. Reviews S, 370 fr93r].)
lis wurde nun gefunden, daß man im Gcgensalz zu den vorgenannten Verbindungen liochkondensierte Polyamide erhalten kann, die --ich durch mannigfache gewerbliche Verwertbarkeit auszeichnen, indem sie sich zu !Matten, Filmen, Bändern verarbeiten lassen. Diese hochkondensierten Polyamide sind im ä5 folgenden als »Siipet-polyamide« bezeichnet. Ευ sind im Schrifttum zwar bereits eine Anzahl Superpolvamide beschrieben. (Vgl. Journ. Amer. Chem. Soc. 54. 1506—69, l579—S7 [1932!, Silk Journ. Rayon World S, 33—34, und Textile Recorder 49. 41—42 [1931J.) Die dort angegebenen Polymeren bzw.' Superpolymeren leiten ;ich jedoch entweder von einer .Aminosäure oder von Polyestern, Polyanhydrideu und gemischten Polyesterpolyamiden ab.
Beim Verfahren nach der Erfindung geht man \ron geeigneten., weiter unten näher gekennzeichneten Diaminen und Dicarbonsäuren und bzw. oder deren amidbildenden Derivaten aus.
Für vorliegenden Zweck erscheint es vorteilhaft, die Kennzeichnung "der verschiedenen Reaklionsteilnehmer mit Hilfe ihrer Radikallängen vorzunehmen. Unter dem Radikal einer D!carbonsäure verstellt man; bekannt-
lieh den nach Abspaltung der sauren Ol T-Gnippen verbleibenden Rest, unter der Radikallänge, die C-Atoiiizahl in der Kette des Radikals. So ist das Radikal der Adipinsäure -CH
— CO —Cl!., S_CHS—ClL- CO-,
ihre Radikallänge also (>. EntS])rechend ist das Radikal eines Diamins der nach Abspal-Hing je eines Wasserstoffatoms aus beiden Aminogruppen verbleibende Rest und die Radikal länge die Atomzahl von C und X in der Kette des Radikals. So ist das Radikal iles Pentamethylendiamins
— XII—CHo- CHo-
C Ho -CIL-CIT2—XII—.
seine Radikal länge also 7.
Erfindungsgemäß erhitzt man nun ein oder mehrere Diamine mit mindestens einem freien Wasserstoffatom an jedem Stickstoffatom, welche, die Aminogruppe an je ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebunden enthalten und eine Radikallänge von mindestens O aufweisen, und eine oder mehrere Dicarbonsäuren und l)zw. oder deren amidbildende Abkömmlinge mit einer Radikallänge von mindestens 5 oder weniger als 4 in annähernd äquimolekulareu Mengen miteinander auf amiclbildende Temperaturen, vorzugsweise 120 bis 2()0°. und zwar zum mindesten so lange, bis beim Berühren der Oberfläche einer geschmolzenen Probe mit einem Stabe und Hinwegziehcn desselben eine kleine Menge der Masse an dem Stabe haftet und unter Fadenbildung in Verbindung mit der Hauptmenge der Schmelze bleibt, ohne zu reißen, oder so lange, bis die wahre Viscosität des Erzeugnisses auf mindestens 0.4. vorzugsweise auf
+o mindestens 0,5, gestiegen ist.
Insbesondere bevorzugt mau hierbei Diamine der Formel XH3-CIL-R-CH2-XH2 und Dicarbonsäuren der Formel
HOOC-CHo · R' - CHo · COOH
bzw. amidbildende Derivate derselben, wobei R und R' zweiwertige Kohlenwasserstoffradikale bedeuten und R eine Kettenlänge von mindestens zwei Kohlenstoffatomen bcso sitzt. Die wertvollsten auf diese Weise erhältlichen Superpolyamide sind diejenigen, welche sich von Diaminen der Formel
XH2. iCHsVNH«,
worin χ mindestens = 4, und von Oicarbon-.-äuren der Formel
HOOC- (,CHo),. · COOH,
worin y mindestens = 3 ist. ableiten. Go Beispiele, von besonders geeigneten Dicarbonsäuren sind die folgenden, wobei die Radikallängen in Klammern beigefügt sind: Cikuarsäurc. Adipinsäure ((>), Pimelinsäure (7), Korksäure (8). Azelainsäure (y), Sebacin-•.-äure (to), Brassylsäure (13), Tetradccandisäure (14). Octadecandisäure (r8) und p-Phemiendiessigsäure (8).
Beispiele von geeigneten amidbildenden Abkömmlingen von Dicarbonsäuren sind: Oxalsäurediäthylestcr (2). Adipinsäurcdiäthylester (6), Sebacinsäurediphenylester (io), Octadecandisäure-di-m-kresylester (18), Adipinsiiureanhydrid (ö). Sebacinsäureanhydrid (io), Adipinsäuremonomethylester (Y>) und Adipylchlorid(C)). ' '75
Beispiele von geeigneten Diamineu sind: Tetramethylendiamin (6), Pentamethyleudiamin (7). Hexamethylendiamin (8), Decamethylendiamin (12), Tridecamethylendiamin (15), Octadecamethylendiamin (-2O) und p-Xylvlendiamin (_S).
Bei der Polyamidbilduug kanu sich die Verwendung eines geringen Überschusses, etwa bis zu 5 °/0. an Diamhi oder Dicarbonsäure als vorteilliaft erwei-sen. Auch kann man in Au- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln oder Katalysatoren vorzugsweise unter nicht oxydierenden Bedingungen und vorteilhaft teilweise in geschlossenen Gefäßen, d. h. also zeitweise unter Druck, arbeiten. L'm die Beendigung der Reaktion zu erleichtern, empfiehlt es sich, Vorkehrungen zu treffen, um Alkohol, Wasser oder Chlorwa-sserstoffsäure. je nachdem welcher Stoff abgespalten wird, zu entfernen. Ferner kann man ein indifferentes Gas einleiten, Antioxydationsmittel, wie Syringasäure, zusetzen und die Reaktion unter vermindertem Druck durchführen. Zu den gegebenenfalls zugesetzten Katalysatoren gehören anorganische joo Stoffe alkalischer Reaktion, wie Oxyde und Carbonate, oder sauer reagierende Stoffe, beispielsweise Halogensalze mehrwertiger Metalle, wie Zinndichlorid.
Man kann das Diamin und die Dicarbonsäure bzw. ihr amidbildendes Derivat unmittelbar miteinander zur Reaktion bringen, woIxm man die Temperatur genügend erhöht, um den erforderlichen flüssigen und homogenen Zustand der Masse aufrechtzuerhalten. Die Viscosität 'der geschmolzenen Masse steigt in dem Maße, wie die Reaktion fortschreitet. Arbeitet man in dieser Weise, so läßt sich die Prüfung der Umwandlung in das Superpolymerc leicht in der Weise vornehmen, daß man die Oberfläche des geschmolzenen Polymeren mit einem Stabe berührt und denselben dann hinwegzieht. Beim Vorliegen von Superpolymcren haftet eine geringe Menge an dem Stalxi und bleibt in Verbindung mit der ITauptmenge der Schmelze, ohne zu reißen. Diese einfache
Trabe kann ohne weiteres dazu dienen, die ΛΌΙl-suiiitlijilcci.t. ck-i* .Reaktion anzuzeigen. Es verstellt sich von seihst, daß dies nur innerhall) eines angemessenen J cinperaturbercichs 5 oberhalb des Schmelzpunktes gilt: bei sehr hohen Temperaturen· wird die Masse so dünnflüssig, daIj sie nicht mehr an dem Stabe hattet. Mine weitere brauchbare Probe, "die den Vorzug hat, quantitative Ergebnisse zu
ίο liefern, besteht in der Ermittlung-der wahren Viscosi'tät in der weiter unten beschriebenen Weise. Im allgemeinen ist das erwünschte l'olymerisutioü-sstadiuni erst erreicht, wenn die wahre Viscosität mindenstcns den Wert 0,4 besitzt.
Läßt man Diamine und Alkylester von Dicarbonsäuren unmittelbar unter .Rückfluß oder in einem geschlossenen Gefäß aufeinander wirken, so arbeitet man zu Beginn der Reaktion zweckmäßig bei einer Temperatur oberhalb i-Oc, z.B. einer solchen von 160 bis i8o~. Das anfänglich gebildete. Polymere scheidet sich aus, -so daß man die Temperatur über 2oo° bis auf 290° steigert, um die ^Tasse homogen zu halten. Es wird Alkohol in Freiheit gesetzt, der durch Verwendung von Fraktiom'erkolonrien oder durch abwechselndes Öffnen und Schließen oder Evakuieren des Gefäßes entfernt wird. Vorzugsweise führt man den ersten Teil der Reaktion unter Druck in einem geschlossenen Gefäß durch, welches dann zwecks Entfernung des Alkohols geöffnet oder evakuiert wird.
Geht man von Diaminen und den Arylestern der Dicarbonsäuren aus, so beginnt die Einwirkung, bei niedrigerer Temperatur als im Falle der Alkylester. So kann man bei der Herstellung des Superpolyamids aus Pentamethylendiamin und ■ Sebacinsäure an Stelle von Sebacinsäurediäthylester vorteilhaft Siibacinsäurcdiphenylester verwenden, da letzterer rascher und vollständigex· reagiert. Es kommt hinzu, daß das frei werdende Phenol eine beträchtlich erweichende und lösende \\ irküng auf das Superpolyamid ausübt und mithilft, das Reaktionsgemisch homogen zu machen. Häufig gelingt es, geeignete Super-" polyamide durch einfaches Erhitzen von Pheuylester und Diamin in einem ge-
schlossencn Gefäß. z.B. auf 2000, zu bilden, ohne daß es notwendig ist, das in Freiheit gesetzte Phenol zu entfernen.
Die Erreichung der Endstufen dieser unmittelbaren Schmelzreaktionen läßt sich durch Rühren beschleunigen, beispielsweise durch Einleiten eines indifferenten, vorzugsweise vorgewärmten Gases, wie Stickstoff.
Auch kann man mit Erfolg bestimmte "Flüssigkeiten verwenden, die sowohl für die
fio Ausgangsstoffe als auch für das Reaktionsprodukt indifferente Lösungsmittel dar stellen. Geeignete Lösungsmittel sin.i: Phenol.- o-, m- und p-Kresol, die Xylenole.. p-Tertiärbutylphenol, Thymol und o-Öxydiplienyl. Die einwertigen Phenole stellen den vorzugsweise, verwendeten Lösungsmitteltyp dar.
Bei Verwendung eines Lösungsmittels steigt in dem Maße, wie die Reaktion fortschreitet, die Viscosität des Reaktion-«- gemisches, während seine elektrische Leitfähigkeit sinkt. Mit Hilfe von geeigneten Vorrichtungen (Yiscosinietern und Leitfähigkeitszahlen) läßt sich die Veränderung dieser Eigenschaften dauernd messen. Die wahre \"iscosität wird definiert durch den
Ausdruck—τ·,—, worin ητ die Viscosität eiiit-r
0,5 "/„igen Lösung des Polyamids in m-Kresol, geteilt durch die Yiscosität von m-Kresol bei der gleichen Temperatur und in der gleichen Yiscositätseinheit bedeutet, während C die Konzentration, ausgedrückt in g Polyamid je 100 ecm Lösung ist. Die Prüfung wird in der Weise vorgenommen, daß man eine gemessene Menge der Reaktionsmasse entnimmt, das etwa vorhandene Lösungsmittel durch Fällen mit Alkohol entfernt, das Polyamid in so viel m-Kresol löst, daß die Konzentration 0,50Z0 beträgt, und die Viscosität bei 2y mißt. Die Superpolyamide mit einer wahren A'iscosität zwischen 0,5 und 2,0 erweisen sich als besonders nützlich.
Arbeitet man mit Lösungsmittel, so empfiehlt es sich eine Konzentration von etwa ι Teil Lösungsmittel auf 1 Teil Diam'in plus Säure anzuwenden. Für gewöhnlich nimmt man die Reaktion bei 200 bis- 260° in einem Gefäß vor, welches die Entfernung von Wasser usw. gestattet. Liegt die Temperatur über dem Siedepunkt des Lösungsmittels, so wird das Verfahren unt-er einem Druck durchgeführt, welcher niedrig genug ist. um das Wasser usw. mit Leichtigkeit abzudestiliieren, aber hoch genug, um einen Verlust an Lösungsmittel zu verhindern. In jedem Falle arbeitet man vorteilhaft unter einem indiffe-. reuten Gas, wie Stickstoff, das man am lies ten- dauernd durch das Gemisch hindurchleitet.
Wie bereits erwähnt, kann man die Superpolyamide auch aus den Chloriden von Dicarbonsäuren und Diaminen herstellen. Die Reaktion verläuft dann'äußerst .rasch und wird vorzugsweise durch Verwendung eines indifferenten Lösungsmittels, wie Benzol, gemäßigt. Um die in Freiheit gesetzte Chlorwasserstoffsäure zu absorbieren, kann man basische Stoffe oder andere säurebindende Mittel zusetzen, beispielsweise Alkalihydro- 12p xyde oder -carbonate, Oxyde oder Carbonate der alkalischen Erden und tertiäre Basen,
wie Pyridin. Die auf diese Weise gebildeten Polyamide haben häufig ein vergleichsweise niedriges !Molekulargewicht, können aber in geeignete Superpolyamide übergeführt werden. indem man sie auf hohe Temperatur, z. B. 200 bis 2900, unter Bedingungen erhitzt, welche die rasche Entfernung der leichtflüchtigen Stoffe ermöglichen.
Salze von Dicarbonsäuren, z. B. Alkalisalze, können gleichfalls Verwendung finden, vorausgesetzt, daß man einen Stoff zusetzt, der sich mit dem Alkalimetall verbindet. In ähnlicher Weise kann man an Stelle der Diamine auch ihre Salze, die durch Addition von Säuren entstehen, z. B. die Hydrochloride und Carbamate, verwenden.
Die durchschnittlichen Molekulargewichte der Superpolyamide nach der Erfindung sind schwierig zu bestimmen, liegen aber wahrscheinlich etwa zwischen 7000 und 20000. Die Superpolyamide sind zäher und biegsamer als die Polyamide niedrigen Molekulargewichts und besitzen daher eine größere gewerbliche Venvertbarkeit. Unterhalb ihrer Schmelzpunkte liefern sie bei der Untersuchung mit Röntgenstrahlen scharfe Diagramme kristallinischer Pulver, was ein Beweis für ihre kristalline Struktur in kompaktem Zustande ist. In Phenol. Ameisensäure und heißem Eisessig lassen sie sich auflösen, während sie in den meisten übrigen gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln unlöslich sind. In feinverteiltem Zustande werden sie von starken Mineralsäuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, rasch angegriffen; dabei werden sie zu den Dicarbonsäuren und Diaminen, von denen sie sich ableiten, verseift. Gegen starke kaustische Alkalien sind sie widerstandsfähiger, aber auch diese Stoffe verseifen sie schließlich.
Die ungefähren Schmelzpunkte bei Bestimmung in Luft auf einem erhitzten Metallblock sind aus nachfolgender Tabelle ersichtlich. Erfolgt die Bestimmung bei Luftabschluß im Glasrohr, so liegen die Schmelzpunkte 5 bis 200 höher.
Schmelzpunkt
i66c
Superpolyamide aus
Pentamethylendiamin und
Sebacinsäure
Pentamethylendiamin und
Dodecamethylendicarbonsäure
Pentamethylendiamin und
Hexamcthylendicarbon-•säure
Hexamethylendiamin und
Adipinsäure 24S0
Deeamethylendiamin und
Adipinsäure . 2300
Dichte 1.0S
1.05 ι .04 j Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Beispielen erläutert, in denen die Zahlenangaben Gewichtsteile bedeuten.
Beispiel 1
Man bringt ein Gemisch aus 14,8 Teilen Pentamethylendiamin, 29,3 Teilen Sebacinsäure und 44 Teilen technischem Xylenol in ein Gefäß, das mit einer Zelle zur Bestimmung der Leitfähigkeit, einer Vorrichtung zur Rückführung verdampften Lösungsmittels, einer Zuleitung für Stickstoff, einem Thermometer und einem Viscosimeter versehen ist, und erhitzt das Gemisch mit Hilfe j der Dämpfe siedenden Naphthalins 13 Stun- ! den auf 2180. Während dieser Zeit werden ι Leitfähigkeit und Viscosität in angemssenen Zwischenräumen gemessen. Nach Ablauf der j 13 Stunden betrug die wahre Viscosität 0,62, j während die Leitfähigkeit von einem Anfangswert von 0,0028 Ohm""1 auf einen Endwert von 0,000053 Ohm"1 gesunken war. ι Nun wird die gesamte Reaktionsmas-se nach und nach unter Rühren in eine große Menge Äthylalkohol gegossen. Das Superpolyamid fällt als körniges, weißes Pulver aus, wird abfiltriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Sein Schmelzpunkt beträgt 185 bis iS6°.
Nach der Analyse entspricht vorstehendes Produkt der Formel
[-NH- (CHo)5-NH-
CO—(CHo)8-CO-]x.
Beim Verseifen mit Salzsäure zerfällt es in Sebacinsäure und salzsaures Pentamethylendiamin.
Beispiel 2
Man bringt ein Gemisch aus 26,4 Teilen Hexamethylendiamin, 33,2 Teilen Adipinsäure und 60 Teilen technischem Xylenol (Siedepunkt 218 bis 2230) in eine Vorrichtung von der in Beispiel 1 beschriebenen Art und erhitzt es 7 Stunden· mit Hilfe der Dämpfe siedenden Naphthalins. Zu diesem Zeitpunkt beträgt die wahre Viscosität 0,67 und die Leitfähigkeit 0,000065 Ohnv1. Darauf wird das Superpolymere in Alkohol ausgefällt; es zeigt einen Schmelzpunkt von 2480.
Beispiel 3
a) Man erhitzt äquivalente Mengen von Pentamethylendiamin und Sebacinsäure in einem geschlossenen Glasgefäß mit Hilfe eines Bades 1 Stunde auf 220 bis 2300, wobei sich ein Polyamid von niedrigem Molekulargewicht bildet. Dann wird der Druck in dem Gefäß auf τ mm erniedrigt und das niedrig-
molekulare Polyamid weitere 3 Stunden auf 230 bis 240° erhitzt. Das homogene Reaktionsgemisch wird allmählich zähflüssiger in dem Maße, wie das Molekulargewicht des Polyamids steigt. Nach Ablauf der angegebenen Zeit istdie geschmolzene Masse des superpolymeren Pentamethylensebacinamids eben gerade noch flüssig.
b) Man erhitzt 28,9 Teile Sebacinsäure und 15,4 Teile (5 °/o Überschuß) Pentamethylendiamin 2 Stunden in einem geschlossenen Glasgefäß auf 220 bis 2300. Dann evakuiert man das Gefäß und setzt das Erhitzen auf 220 bis 2300 unter 1 mm Druck zwei weitere Stunden fort, wobei man das Superpolyamid erhält.
c) Man erhitzt 5 Teile Pentamethylendiamin und 10,39 Teile (S°/o Überschuß) Sebacinsäure 2 Stunden in einem geschlossenen Glasgefäß auf 230 bis 2400. Dann evakuiert mau das Gefäß und setzt das Erhitzen' unter einem Druck von 1 mm eine weitere Stunde fort, wobei man das Superpolyamid erhält.
d) ManerhitztäquivalenteMengenvonSebaeinsäure und Pentamethylendiamin 2 Stunden in einem geschlossenen Glasgefäß auf 230 bis 2400. Dann öffnet man das Gefäß, um das Wasser herausdestillieren zu lassen, und setzt das Erhitzen noch 1 Stunde fort, worauf ■sich das Superpolyamid bildet.
e) Man erhitzt äquivalente Mengen von Sebacinsäure und Pentamethylendiamin unter atmosphärischem Druck auf 2000 in einem Glasgefäß, das mit Rückflußkühler versehen ist. Dann wird der'Kühler entfernt, um das Wasser herausdestillieren zu lassen, und weitere 6 Stunden auf 230 bis 2400 erhitzt, während gleichzeitig ein langsamer Stickstoffstrarn über die Oberfläche des Gemisches geleitet wird. Das erhaltene Erzeugnis ist ein Superpolyamid.
Beispiel 4
Man erhitzt äquivalente Mengen von Pentamethylendiamin und Hexadecamefhylendicarbonsäurediäthylester, C2H5OOC · (CH2)io' COOC2H1-;, in einem geschlossenen Glasgefäß 23 Stunden auf 100 bis ιSo0. Dann öffnet man das Gefäß und erhitzt weitere 3 Stunden auf 170 bis i8o°, um den Alkohol abdestiliieren zu lassen. Das Gefäß wird wieder geschlossen und das Erhitzen bei einer Temperatur von 230 bis 240° S Stunden unter einem Druck von 1 mm fortgesetzt. Der gebildete Stoff, das superpolymere Diämid aus Hcxadecamethylendicarbonsäure und Pentamethylendiamin, wird beim Abkühlen als leicht bräunliche, undurchsichtige harte Masse erhalten, welche bei 1670 plötzlich durchsichtig wird.
Beispiel 5
Man erhitzt äquivalente Mengen von Pentamethylendiamin und Dodecametliylendicar- bonsäurediäthylester, C2 H5 O O C · (C H2)12 · COOC2H3, in einem geschlossenen Glasgefäß 16 Stunden auf 200 bis 240°. Dann evakuiert man das Gefäß und erhitzt weitere 8 Stunden auf 2400 unter einem Vakuum von ι mm. Das gebildete hochpolymere Amid aus Dodecamethylendicarbonsäure und Pentamethylendiamin wird in quantitativer Ausbeute erhalten; es ist eine harte, opake Masse, die bei 1700 schmilzt.
Beispiel 6
Man bringt ein Gemisch aus 150 Teilen Adipinsäuredikresylester, 54 Teilen Hexamethylendiamin und ι Oo Teilen m-Kresol in ein Reaktionsgefäß, welches man nach dem "Evakuieren und Abschließen 3 Stunden auf 2350 erhitzt. Beim Öffnen des Gefäßes erweist sich das Reaktionsprodukt als aus einer fast farblosen, zähflüssigen Masse bestehend. Man gießt es nach und nach in eine große Menge Äthylalkohol, wobei das Superpolyamid in Form eines feinen, weißen Pulvers ausfällt. Dieser Stoff besitzt eine wahre Viscosität von 0,64. Setzt man dem Ursprungliehen Reaktionsgemisch kein Kresol zu, so stellt das erhaltene Superpolyamid eine färb- . lose, ziemlich harte Masse dar. Dieselbe läßt sich durch Mahlen und Waschen mit Alkohol reinigen, wonach die wahre Yiscosität 0,54 beträgt.

Claims (4)

  1. Patentansprüche:
    i. Verfahren zur Herstellung hochkondensierter Polyamide, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere Diamine mit mindestens einem freien Wasserstofratom ah jedem Stickstoffatom, welche die Aminogruppe an je ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebunden enthalten und eine Radikallänge von minde- - 'Stens 6 aufweisen, und eine oder mehrere Dicarbonsäuren und bzw. oder ihre amid- ^bild-enden Abkömmlinge mit einer Radi- '■" kallänge von mindestens 5 oder weniger als 4 in annähernd äquimolekularen Mengen, miteinander auf amidbildende. vorzugsweise 120 bis 290° betragende Temperatur erhitzt, und zwar zum mindesten so lange, bis beim Berühren der Oberfläche einer geschmolzenen Probe mi ι einem Stabe und Hinwegziehen desselben eine kleine Menge der Ma>se an dem Stabe haftet und unter Fadenbildung in Verbindung mit der Hauptmeiige der Schmelze'bleibt, ohne zu reißen, oder so
    lange, bis die wahre Viskosität des Erzeugnisses auf mindestens ".4. vorzugsweise auf mindestens 0.5, gestiegen ist.
  2. 2. λ "erfahren nach Anspruch 1. dadurch gekenn/feirhneti, dalJ man Xebeneizcugnisse, wie Alkohol, Wasser oder Chlorwasserstoff» während des Verlaufs der Reaktion entfernt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in (Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels, vorzugsweise eines einwertigen Phenols, durchführt. j
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, | dadurch gekennzeichnet, daß man die | Reaktion unter Ausschluß von Sauerstoff durchführt.
    λ'erfahren nach Anspruch 1 bis 4,
    dadurch
    Reaktion
    führt.
    gekennzeichnet,
    zeitweise unter
    daß man die. Druck durch-
    Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegcnstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:
    Chemisches Centralblatt 1932, II, 194 Abs. 2, 195 Abs. 2; I1 157 Abs. .6 und die ■entsprechende Originalliteratur;
    Ber. 46 (1913), 2504 und 2505.
    gem>i<£kt m urn
DEP71282D 1935-01-02 1935-05-18 Verfahren zur Herstellung hochkondensierter Polyamide aus Diaminen und Dicarbonsaeuren Expired DE749747C (de)

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