DE754401C

DE754401C - Verfahren zur Stockpunktserniedrigung von OElen

Info

Publication number: DE754401C
Application number: DEE56117D
Authority: DE
Inventors: Luise Dr Phil Trip
Original assignee: Edeleanu GmbH
Current assignee: Edeleanu GmbH
Priority date: 1942-05-30
Filing date: 1942-05-30
Publication date: 1953-01-05

Description

Die Gewinnung von tiefstockenden ölen aus paraffinhaltigen Mineralölen oder Teeren oder deren Destillationsprodukten erfolgt in den meisten Fällen durch Entparaffinierung. Ein anderer Weg zu diesem Ziele besteht in dem Zusatz sog. Stockpunktserniedriger, d. h. von hochmolekularen Stoffen, die kristallisationshindernd wirken und daher die Abscheidung des den hohen Stockpunkt bedingenden festen Paraffins erschweren. Schließlich ist auch schon versucht worden, durch mildes Spalten der paraffinhaltigen Öle, d.h. durch Aufspalten der großen Moleküle, zu dem genannten Ziel zu gelangen. Ein solches Verfahren hat an sich den Vorteil, daß auch das Paraffin der Verwertung als Schmieröl bzw. Dieselöl zugeführt werden kann, während es bei Entparaffinierungsverfahren hierfür entfällt. Als Nachteil hat sich jedoch herausgestellt, daß mit diesem Verfahren starke Verluste verbunden sind, da ein erheblicher Teil des Ausgangsöles für vorliegenden Zweck zu stark gespalten wird und erhebliche Mengen leichtestsiedender Kohlenwasserstoffe entstehen.

Es ist nun gefunden worden, daß sich die Spaltung des Paraffins bzw. der paraffinhaltigen Öle weitgehend auf die gewünschten Grenzen beschränken läßt, wenn man dem zu spaltenden öl vor seiner thermischen Behand-

lung eine gewisse Menge leichtsiedender, bei gewöhnlicher Temperatur flüssiger Kohlenwasserstoffe paraffinischer Xatur zusetzt. Vorzugsweise werden Kohlenwasserstoffe als Zusatz angewandt, die bei dem betreffenden Spaltverfahren selbst gewonnen werden; es kann aber auch ein Benzinschnitt ähnlicher Beschaffenheit für diesen Zweck herangezogen werden. Dagegen übt aromatenreiches Benzin ίο oder z. B. reines Benzol auf den Spaltvorgang praktisch keine Wirkung in der gewünschten Richtung aus.

Die zuzusetzende Menge beträgt etwa io%>.

Je nach dem zu behandelnden Öl und je nach den sonst herrschenden Arbeitsbedingungen kommen aber auch größere Mengen (bis 30⁰/») in Frage.

Es ist zwar bekannt, höhersiedenden Kohlenwasserstoffölen, die einer thermischen Zer-Setzung zwecks Gewinnung leichter Treibstoffe aus höhersiedenden Kohlenwasserstoffen unterworfen werden sollen, zuvor leichtflüchtige Kohlenwasserstoffe zuzusetzen. Diese Maßnahme hat den Zweck, die Koksbildung zu verringern. Bei den bekannten Verfahren wurde die Spaltung jedoch unter solchen scharfen Bedingungen durchgeführt, daß der Zusatz der leichtflüchtigen Öle auf die Bildung leichter Kohlenwasserstoffe des gleichen Siedebereiches keinen Einfluß haben kann. Dieser Einfluß macht sich erst geltend, wenn die Spaltung unter milden Bedingungen, unterhalb von 430 °, erfolgt.

Bei der Durchführung des neuen Verfalirens sind die zuzusetzenden Kohlenwasserstoffe hinsichtlich ihres Siedebereiches so zu wählen, daß ihre obere Siedegrenze im wesentlichen unterhalb der unteren Siedegrenze des tiefstockenden Öles liegt, das nach der Erfindung gewonnen werden soll. Sollen beispielsweise weitmöglichst nur Kohlenwasserstoffe anfallen, die über i6o^r' sieden, so ist ein Kohlenwasserstoffschnitt zuzusetzen, dessen obere Siedegrenze bei etwa 160 bis 170⁰ liegt. Soll dagegen nur vermieden werden, daß

ι wesentliche Anteile entstehen, die unter 130⁰ sieden, so sind dem Öl vor dem Spaltverfahren leichtsiedende Kohlenwasserstoffe zuzu-ΐ setzen, deren Siedeende bei 130 bis 140⁰ liegt. j Das Verfahren hat sich als besonders günstig in Anwendung auf Mineralöle erwiesen. Man gelangt jedoch auch bei der Verarbeitung von Teeren auf dem genannten Wege zu günstigeren Ergebnissen als ohne Zusatz von Benzin.

Die Spaltung wird bei Temperaturen von etwa 420 bis 430⁰ unter 20 bis 30 at ausgeführt, und zwar unter Verwendung von Katalysatoren. Als solche sollen besonders alkalisch wirkende Verwendung finden, da festgestellt wurde, daß sie bezüglich der Stockpunktserniedrigung durchgreifender wirken als saure. So wurden mit Magnesit und mit Natronkalk bessere Ergebnisse erzielt als mit Silikagel.

Beispiel 1

Ein Dieselölraffinat, das durch Extraktion mit flüssigem Schwefeldioxyd aus einem rumänischen Rohdestillat erhalten worden war und einen Stockpunkt von 5⁰ und eine Dichte von 0,813₇ bei 20⁰ aufwies, wurde durch eine mit gekörntem Bauxit beschickte Röhrenspaltanlage bei einer Temperatur von 430⁰ und einem Druck von 30 atü durchgesetzt. Aus dem erhaltenen Produkt wurde die bis 130" siedende Fraktion abgetoppt und der Rückstand in einer weiteren Destillationseinrichtung in bis 360° siedendes Destillat und Rückstand zerlegt.

Bei einem weiteren Arbeitsgang wurde dem Öl gemäß vorliegender Erfindung vor der Behandlung 10% des bei dem vorstehenden Versuch erhaltenen Benzins zugesetzt. Die übrige Verarbeitung erfolgte in gleicher Weise wie vorher. Die Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle zu entnehmen. In dieser sind in den Kolonnen A die ohne, in den Kolonnen B die mit Benzinzusatz erhaltenen Ergebnisse angegeben.

	Ausbeute Gewichtsprozent	B	Dichte	bei 20°	Stockpunkt ⁰C	B — 16
Das gesamte Reaktionsprodukt	A	7.7	A O,787_ä	B 0,78I₀	A — 17	—
Destillat bis 130 ° siedend	14.3	92.3	0,7H₁	0,692,,	—	— II
Über 130⁰ siedender Rückstand	85.7	90,1	0,8Oe₁	o,8o5₉	— 12	— II
Redestillat aus dem Rückstand, Siedegrenze 130 bis 360⁰	82,4	o,8o4„	o,8o4₀	— II

Es ergibt sich somit, daß das zu gewinnende

Redestillat bei dem gleichen Stockpunkt von —ii^c in erheblich besserer Ausbeute ange82,4"/α. Dies ist im wesentlichen auf die Zurückdrängung der Bildung von leichten Kohlenwasserstoffen zurückzuführen. Dagegen

fallen ist, und zwar mit 90,1 °/o gegenüber . war der Einfluß des zugesetzten Leichtöles

auf die Bildung von hochsiedenden Rückständen, insbesondere Koks, kaum von Einfluß. Bei dem bekannten Verfahren fielen 3,3%, bei dem neuen Verfahren 2,2% Rückstände, bezogen auf das Ausgangsmaterial bzw. das gesamte Reaktionsprodukt, an.

Beispiel 2

Ein Dieselöl rumänischen Ursprungs mit der Dichte von 0,837,,, einem Stockpunkt von + 4° und einem Paraffingehalt von 5,6% wurde in der gleichen Spaltanlage und unter den gleichen Bedingungen behandelt wie bei vorstehendem Beispiel. Das bei dieser Behi^ndlung erhaltene Produkt wurde in der oben beschriebenen Weise aufgearbeitet und ein Redestillat (Siedegrenzen 130 bis 360⁰) mit einem Stockpunkt von — 12⁰ in einer Ausbeute von 84,5% erzielt. Der Anfall an Benzin betrug 9%.

Bei einem weiteren Versuch wurden dem Öl vor der Behandlung 10% des bei dem vorstehend beschriebenen Versuch entstandenen Benzins zugesetzt. Bei diesem Verfahrensgang wurde die gleiche Menge Ausbeute erhalten, jedoch betrug die Neubildung an Benzin nur 3% und der Stockpunkt des Redestillats lag bei — 20,5°. Durch den vorherigen Benzinzusatz war somit einmal die Benzinbildung zurückgedrängt und andererseits der Stockpunkt erheblich erniedrigt worden.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Stockpunktserniedrigung von paraffinhaltigen ölen durch schonende Spaltung bei Temperaturen bis zu etwa 430°, dadurch gekennzeichnet, daß zwecks Zurückdrängung der Spaltung der Kohlenwasserstoffe vom mittleren Siedebereich in leichtflüchtige Kohlenwasserstoffe dem Öl vor der Behandlung leichtsiedende, bei gewöhnlicher Temperatur flüssige Kohlenwasserstoffe paraffmischer Natur in Mengen von etwa 10 bis 30% zugesetzt werden.

Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden:

Französische Patentschrift Nr. 830 194;

USA.-Patentschrift Nr. 2 248 S42.

®5626 12.52