DE756002C - Verfahren zur Darstellung von Pregnendionen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von PregnendionenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
-
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Description
Erteilt auf Grund der VO. vom 12. 5.1943 - RGBl. II S. 150
AUSGEGEBEN AM 16. AUGUST 1951
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 120 GRUPPE 25o5
Sch 11450p IVc 112 0
Nachträglich gedruckt durch das Deutsche Patentamt in München
(§ 20 des Ersten Gesetzes zur Änderung und Überleitung von Vorschriften
auf dem Gebiet des gewerblichen Rechtsschutzes vom 8. Juli 1949}
Schering A. G., Berlin*)
Verfahren zur Darstellung von Pregnendionen
Patentiert im Deutschen Reich vom 5. August 1934 an Patenterteilung bekanntgemacht am 5. Oktober 1944
Die vorliegende Erfindung betrifft die Darstellung von Pregnendionen der Formel
C21H-30 O2.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man Pregnenolone der Formel
C21H32O2 der Einwirkung von Oxydationsmitteln
unterwirft, die eine sekundäre Alkoholgruppe in eine Ketogruppe überzuführen vermögen.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Pregnenolone können beim Abbau der Oxy-
bisnorcholensäuren erhalten werden, wobei die letzteren in Form ihrer Ester mit Organometallverbindungen
umgesetzt, aus den .dabei gebildeten Carbinolen die tertiäre Hydroxylgruppe
und das benachbarte tertiär gebundene Wasserstoffatom in'Form von Wasser abgespalten
und die so erhaltenen zweifach ungesättigten Verbindungen einer oxydativen Spaltung unterworfen werden.
Als Oxydationsmittel kommen besondere Verbindungen des sechswertigen Chroms, wie
*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Dr. A. Butenandt, Berlin-Dahlem
Chromsäureanhydrid u. dgl., in Betracht. Die bei der Durchführung derartiger Oxydationsverfahren
zu beachtenden Reaktionsbedingungen sind u. a. beschrieben in Houben-W a y 1, Meth. der org. Chemie, 2. Band,
2. Aufl. (1922), S. 41 ff.
Als Anleitung für die praktische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
mögen die nachstehenden Beispiele dienen.
B eisp i el ι
Eine Auflösung von Pregnenolon in reinem Eisessig wird mit einer drei Atome Sauerstoff
pro Mol entsprechenden Menge Chromtrioxyd in Eisessig versetzt, wobei man darauf
achtet, daß die Temperatur 150 nicht übersteigt. Das Gemisch wird 1 bis 2 Tage
im Eisschrank aufbewahrt, dann mit Wasser verdünnt und mit Äther aufgenommen. Der
so ätherischen Lösung entzieht man saure Anteile durch Ausschütteln mit Natriumcarbonat,
die verbleibenden Neutralanteile zeigen nach dem Umkristallisieren einen Schmelzpunkt
von 120 bis 1250. Ausbeute etwa 20%.
Das Pregnenolon wird in einem weiten Reagenzglas bei einer Badtemperatur von 280
bis 3000 geschmolzen und mit der fünffachen Menge an fein gepulvertem Kupferoxyd in
drei bis vier Portionen versetzt. Nach einer Stunde schüttelt man das Reaktionsprodukt
wiederholt mit wasserfreiem Methylalkohol durch, behandelt die Lösung in der Kälte mit
Tierkohle und läßt das Lösungsmittel verdunsten. Es hinterbleibt das gleiche Diketon-
gemisch, wie es gemäß Beispiel 1 erhalten wird. Ausbeute etwa 15%.
ι g Pregnen-(5)-ol-(3)-on-(2o) wird in einer Mischung von 100 ecm Dioxan und 5 g
konzentrierter Kalilauge gelöst und mit einer Mischung von 100 ecm Dioxan und 1,1 g
30%igem Wasserstoffsuperoxyd versetzt; die Temperatur wird allmählich auf Wasserbadwärme
gesteigert, wobei das überschüssige Wasserstoffsuperoxyd verkocht; die Reaktionslösung
wird darauf mit Wasser verdünnt und ausgeäthert. Ausbeute etwa 10%. Hierbei
kann Ferrosulfat als Katalysator verwendet werden.
Verschiedene Abänderungen bzw. Änderungen der Reaktionsverhältnisse u. dgl. können
natürlich vom Fachmann entsprechend den oben beschriebenen und in den Ansprüchen
festgehaltenen Grundsätzen vorgenommen werden.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Pregnendione sind wertvolle Stoffe; sie besitzen in
chemischer und physiologischer Hinsicht die Eigenschaften des Corpus-luteum-Hormons.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Darstellung von Pregnendionen der Formel C21H30O2, dadurch gekennzeichnet, daß man Pregnenolone der Formel C21H32 O2 der Einwirkung von Oxydationsmitteln unterwirft, die eine sekundäre Alkoholgruppe in eine Ketogruppe überzuführen vermögen.1123 8.51
Priority Applications (1)
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Publications (1)
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| DE756002C true DE756002C (de) | 1951-08-16 |
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ID=7450120
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| DESCH114509D Expired DE756002C (de) | 1934-08-05 | 1934-08-05 | Verfahren zur Darstellung von Pregnendionen |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE756002C (de) |
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1934
- 1934-08-05 DE DESCH114509D patent/DE756002C/de not_active Expired
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